專利名稱：氯化吡唑蒽酮的一種制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
氯化吡唑蒽酮，又稱3-氯-吡唑唑蒽酮，為暗黃色粉末，是生產(chǎn)高檔染料、顏料等化學(xué)品的重要中間體，用于生產(chǎn)的染料、顏料具有合成周期短、著色能力強(qiáng)、光澤度好等特點(diǎn)。近年來，隨著染料、顏料產(chǎn)品高檔次的要求，急需一些技術(shù)含量高、質(zhì)量性能好的中間體產(chǎn)品支持染料、顏料生產(chǎn)企業(yè)。但目前國內(nèi)企業(yè)只能由國外進(jìn)口此染料，致使生產(chǎn)成本居高不下。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于發(fā)明一種含量高、純度大的氯化吡唑蒽酮的一種制備方法。
本發(fā)明以1-氨基蒽醌為原料，經(jīng)重氮、還原、縮合、氯化反應(yīng)制得。
采用本發(fā)明生產(chǎn)得率較高，質(zhì)量穩(wěn)定，氯化吡唑蒽酮為暗黃色粉末，含量大于98％，純度大于98.5％，用于生產(chǎn)高檔染料、顏料等化學(xué)品的中間體，相對過去的染料、顏料中間體，具有合成周期短、著色能力強(qiáng)、光澤度好等特點(diǎn)。
本發(fā)明可由以下步驟完成a.將1-氨基蒽醌與硫酸進(jìn)行重氮反應(yīng)，硫酸與1-氨基蒽醌的重量比為7～10∶1；b.在上述重氮反應(yīng)物中加入液堿和焦亞硫酸鈉進(jìn)行還原反應(yīng)，其中，液堿與1-氨基蒽醌的重量比為3～4∶1；焦亞硫酸鈉與1-氨基蒽醌的重量比為2～3∶1；c.在上述還原反應(yīng)物中加入硫酸進(jìn)行縮合環(huán)化，其中，硫酸與1-氨基蒽醌的重量比為7～10∶1；
d.將步驟c的反應(yīng)生成的料液與二氯硫酰進(jìn)行氯化反應(yīng)，其中，二氯硫酰與1-氨基蒽醌的重量比為1.5～2.5∶1；e.取步驟d反就生成的濾餅在90～110℃溫度條件下干燥。
另，在重氮反應(yīng)時(shí)，先將硫酸置于反應(yīng)釜中，升溫至17℃±5℃，在攪拌狀態(tài)下加入1-氯基蒽醌，反應(yīng)溫度控制在40℃～45℃。
重氮化反應(yīng)中，反應(yīng)溫度是重要的工藝參數(shù)。重氮化反應(yīng)一般都在較低的溫度下進(jìn)行，其反應(yīng)過程中溫度的控制是決定重氮反應(yīng)進(jìn)行程度的關(guān)鍵因素。溫度太低，重氮化反應(yīng)的速度慢，反應(yīng)的周期太長，無法實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，溫度過高，重氮化反應(yīng)的副反應(yīng)增多，最終得率低。本發(fā)明通過控制適當(dāng)?shù)臏囟龋瓤s短了生產(chǎn)周期，又減少了副反應(yīng)，且得率較高。
本發(fā)明所述還原反應(yīng)時(shí)通過控制PH值來控制反應(yīng)過程，還原反應(yīng)過程中，用含硫化合物(或多硫化合物)作為還原劑，其化學(xué)反應(yīng)比較緩和，可進(jìn)行選擇性的反應(yīng)。在含硫化合物還原中，硫化物是電子供給者，水或醇是質(zhì)子供給者，還原反應(yīng)后，硫化物成硫化硫酸鹽。還原反應(yīng)過程中，堿度的影響也比較大。當(dāng)堿濃度增加，可加快還原反應(yīng)速度。但是強(qiáng)堿性介質(zhì)會(huì)促使還原過程中生成氧化偶氮化合物，反應(yīng)介質(zhì)堿性太強(qiáng)，不利于含有對堿敏感基因化合物的還原。它能將重氮鹽還原成肼，其還原歷程是對反應(yīng)基因中的不飽和鍵進(jìn)行加成反應(yīng)。生成加成還原產(chǎn)物后經(jīng)酸水解制得氨基化合物或肼。
本發(fā)明所述縮合反應(yīng)時(shí)在濃硫酸中高溫脫水環(huán)化縮合，目的是使產(chǎn)品自身脫水環(huán)構(gòu)。
在氯化反應(yīng)中，芳環(huán)的取代氯化通常所采用的氯化反應(yīng)劑主要有氯氣和二氯硫酰兩種。采用氯氣氯化時(shí)必須選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎┞芬姿顾?如金屬鹵化物、三氯化鐵、三氯化鋁)或硫酸、碘等，而采用二氯硫酰作氯化反應(yīng)劑時(shí)，其反應(yīng)自身就能提供氯正離子而具有催化作用。因此，對于吡唑唑蒽酮的氯化，本發(fā)明選擇二氯硫酰作為反應(yīng)劑，能使反應(yīng)順利進(jìn)行，而且易于控制。
具體實(shí)施例方式
一、備料分別稱取1-氨基蒽醌150kg、濃度為93％的硫酸A1050～1500kg、液堿450～600kg、焦亞硫酸鈉300～450kg、硫酸B 1050～1500kg、二氯硫酰225～375kg。
二、反應(yīng)操作步驟1、將硫酸A置于反應(yīng)釜中，升溫至17℃±5℃，攪拌狀態(tài)下30分鐘后加入1-氨基蒽醌，反應(yīng)溫度控制在40℃～45℃。反應(yīng)5小時(shí)后，停止反應(yīng)。
2、在上述重氮反應(yīng)物中加入液堿和焦亞硫酸鈉進(jìn)行還原反應(yīng)。
3、在上述還原反應(yīng)物中加入硫酸B進(jìn)行縮合環(huán)化反應(yīng)。
4、取步驟3反應(yīng)生成的料液加入二氯硫酰進(jìn)行氯化反應(yīng)。
5、取步驟4反應(yīng)生成的濾餅在90～110℃溫度下干燥。
經(jīng)過以上反應(yīng)，收得氯化吡唑蒽酮粉末135kg，暗黃色，含量大于98％，純度大于98.5％。
權(quán)利要求
1.氯化吡唑蒽酮的一種制備方法，其特征在于以1-氨基蒽醌為原料，經(jīng)重氮、還原、縮合環(huán)化、氯化反應(yīng)制得含水氯化吡唑蒽酮，再將含水氯化吡唑蒽酮進(jìn)行干燥，制得氯化吡唑蒽酮粉末。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述氯化吡唑蒽酮的一種制備方法，其特征在于包括以下步驟a.將1-氨基蒽醌與硫酸進(jìn)行重氮反應(yīng)，硫酸與1-氨基蒽醌的重量比為7～10∶1；b.在上述重氮反應(yīng)物中加入液堿和焦亞硫酸鈉進(jìn)行還原反應(yīng)，其中，液堿與1-氨基蒽醌的重量比為3～4∶1；焦亞硫酸鈉與1-氨基蒽醌的重量比為2～3∶1；c.在上述還原反應(yīng)物中加入硫酸進(jìn)行縮合環(huán)化，其中，硫酸與1-氨基蒽醌的重量比為7～10∶1；d.將步驟c的反應(yīng)生成的料液與二氯硫酰進(jìn)行氯化反應(yīng)，其中，二氯硫酰與1-氨基蒽醌的重量比為1.5～2.5∶1；e.取步驟d反就生成的濾餅在90～110℃溫度條件下干燥。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述氯化吡唑蒽酮的一種制備方法，其特征在于在重氮反應(yīng)時(shí)，先將硫酸置于反應(yīng)釜中，升溫至17℃±5℃，在攪拌狀態(tài)下加入1-氨基蒽醌，反應(yīng)溫度控制在40℃～45℃。
全文摘要
氯化吡唑蒽酮的一種制備方法，涉及一種化工產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝。以1－氨基蒽醌為原料，經(jīng)重氮、還原、縮合、氯化反應(yīng)制得。采用本發(fā)明生產(chǎn)得率較高，質(zhì)量穩(wěn)定，氯化吡唑蒽酮為暗黃色粉末，含量大于98％，純度大于98.5％，用于生產(chǎn)高檔染料、顏料等化學(xué)品的中間體，相對過去的染料、顏料中間體，具有合成周期短、著色能力強(qiáng)、光澤度好等特點(diǎn)。
文檔編號C07D231/00GK1847227SQ20061004047
公開日2006年10月18日 申請日期2006年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月17日
發(fā)明者張和, 戚善龍, 楊生桂 申請人:揚(yáng)州日興生物化工制品有限公司