專利名稱：控制蜱螨目螨蟲的方法和其使用的設備的制作方法
技術領域：
本發明涉及控制蜱螨目螨蟲的方法，為此使用的裝置，所述方法包含用具有其中 是單鍵或雙鍵的下式(I)的化合物蒸氣以特定濃度長時間充滿不期望蜱螨目螨蟲存在的空間內，由此產生蜱螨目螨蟲不喜歡的環境，迫使蜱螨目螨蟲離開該空間并同時防止新的入侵。
背景技術眾所周知蜱螨目螨蟲不僅危害農作物，給人不舒服的感覺和吸血危害，而且傳播嚴重疾病例如因蜱螨目螨蟲引起的大腦炎、回歸熱、秋恙蟲病等、和牲畜中的疾病。近年來，隨著衛生和增加環境清潔思想在國內的流行，蜱螨目螨蟲傳播的傳染性疾病的發病率逐漸下降。另一方面，已經觀察到由此如過敏原引起的過敏疾病的增加，過敏疾病例如特異性皮炎、支氣管哮喘、鼻炎等的主要原因之一被認為是室內蜱螨目螨蟲。室內蜱螨目螨蟲的數目增加主要歸因于改進的生活環境，而對蜱螨目螨蟲越來越有利的環境如高密閉住宅的流行、冬天室內加熱系統性能的改進、越來越多地使用用于內部設計西方化的纖維產品等擴大了危害。因此，強烈地需要針對它們的對策。
就對策來說，殺螨劑例如有機磷酸酯、氨基甲酸酯等已被廣泛地通常地使用。但是，由于這些試劑大部分包含高毒性化合物作為活性組分，所以它們存在危害人類和牲畜的問題。盡管近年來出現了許多低毒性合成除蟲菊酯試劑，但是只要它們的有效性表現機理是基于生物殺滅活性，那么就不能排除對人類和牲畜健康的問題以及對環境的影響。
另一方面，不基于生物殺滅活性的而是基于驅蟲作用的蜱螨目螨蟲控制劑也是已知的。沒有生物殺滅活性的驅蟲劑被認為同時提供高安全性和有效的病蟲害防治。本發明人發現具有下列結構的化合物具有蜱螨目螨蟲驅逐性，并提出了包含這個化合物的蜱螨目螨蟲控制劑(見JP-A-10-316507)。
金合歡基丙酮與常規已知的有機磷酸酯-，擬除蟲菊酯-和氨基甲酸酯類型和其它類型的殺螨劑相比，該蜱螨目螨蟲防治劑具有更多的優點，因為(1)它具有較低殺螨活性，可以驅除蜱螨目螨蟲而在環境中不留下蜱螨目螨蟲尸體，該尸體是潛在的過敏原，(2)蜱螨目螨蟲不容易獲得抗性，(3)它對人和家畜高度安全，等等。
上述出版物公開了金合歡基丙酮可以用于控制蜱螨目螨蟲。然而，它未公開蜱螨目螨蟲防治劑可以通過將金合歡基丙酮以有效濃度范圍保持在不希望害蟲存在的空間內而有效有力地控制蜱螨目螨蟲。

發明內容
本發明人進行了詳細的研究，發現使式子(I)的氣態化合物(此后也稱為化合物(I)) 其中 是單鍵或雙鍵，以0.001-20,000μg/L的特定濃度出現在打算驅逐蜱螨目螨蟲的空間中可以特別有效地控制蜱螨目螨蟲，此外式子(I’)的化合物(植物蛋白胨，此后也稱為化合物(I’))也具有優異的蜱螨目螨蟲控制作用，從而完成了本發明。
因此，本發明提供了一種包括在打算驅逐蜱螨目螨蟲的空間長時間地維持化合物(I)的濃度在驅逐有效濃度范圍內的有效控制蜱螨目螨蟲的方法、一種高效地獲得這樣有效濃度的方法和設備、以及一種包含化合物(I’)作為活性成分的蜱螨目螨蟲控制劑。因此，本發明提供了如下方面。
(1)一種控制蜱螨目螨蟲的方法，其包括在打算驅逐蜱螨目螨蟲的空間維持式子(I)的氣態化合物在0.001-20,000μg/L的濃度， 其中 是單鍵或雙鍵。
(2)上述(1)的方法，其中上述濃度是由蒸發增強裝置蒸發式子(I)的化合物獲得的。
(3)上述(1)或(2)的方法，其中上述濃度是由蒸發面積擴展裝置蒸發式子(I)的化合物獲得的。
(4)上述(2)或(3)的方法，其中蒸發增強裝置為加熱裝置。
(5)上述(2)或(3)的方法，其中蒸發增強裝置為吹氣裝置。
(6)一種控制蜱螨目螨蟲的設備，包括一個包含式子(I)的化合物的試劑的存儲裝置和一個增強式子(I)的化合物蒸發的裝置。
(7)上述(6)的設備，進一步包括式子(I)的化合物的蒸發面積擴展裝置。
(8)上述(6)或(7)的設備，其中蒸發增強裝置為加熱裝置。
(9)上述(6)或(7)的設備，其中蒸發增強裝置為吹氣裝置。
(10)一種包括植物蛋白胨作為活性成分的蜱螨目螨蟲控制劑。
附圖的簡要說明


圖1解釋了由改進的玻璃管方法進行的蜱螨目螨蟲驅逐試驗。
圖2解釋了由改進的防止侵入方法進行的蜱螨目螨蟲驅逐試驗。
具體實施例方式
化合物(I)是已知的化合物，作為合成例如維生素E和維生素K2的的側鏈的原材料被大規模地化學合成。化合物(I’)是其中 不是雙鍵的化合物(I)。因此，用于本發明方法的包含化合物(I)的試劑可以用作包含化合物(I’)作為活性成分的蜱螨目螨蟲控制劑(此后簡稱為本發明的試劑)。因此除非特別地偏離上下文，在本說明書中簡單地指化合物(I)時也指化合物(I’)。當 是雙鍵時，化合物(I)包括多種基于與雙鍵相連接的不同連接位點的幾何異構體(順式，反式)。用于本發明的化合物(I)可以是這些幾何異構體中的任何一種，或者這些幾何異構體中的兩種或多種的混合物，其中混合比率不具體限制。
取決于蒸發條件，周圍環境條件等，本發明氣態化合物(I)的“氣態”包括霧態。
在意欲驅除蜱螨目螨蟲的空間內氣態化合物(I)的濃度至少不小于0.001μg/L，優選不小于0.01μg/L，至多不超過20，000μg/L，優選不超過2，000μg/L。當濃度小于0.001μg/L時，未發現蜱螨目螨蟲防治效果，當它超過20,000μg/L時，化合物(I)產生的氣味變得令人不愉快地強烈和不實用。
意欲驅除蜱螨目螨蟲的空間關于大小，形狀等方面無任何具體限制，因為可以調整化合物(I)的用量和使用方法以便能夠獲得上述濃度。
在本說明書上下文中包含化合物(I)的試劑是指化合物(I)的單一化合物和通過用稀釋劑稀釋化合物(I)獲得的稀釋液，或包含其它載體的試劑，所述載體不僅包括液體而且包括固體。作為稀釋劑，可以使用任何無機或有機稀釋劑，只要它不對化合物(I)施加不利影響。作為稀釋劑，可以使用溶劑，香味保持劑，保濕劑等。在這些之中，優選具有高安全性的用作化妝品原材料的那些，例如可以提及醇類如乙醇，異丙醇等，酮類如丙酮等，酯類(低沸點)如乙酸乙酯等；硅油，聚乙二醇，聚丙二醇，霍霍巴油，角鯊烷，液體石蠟，菜籽油，棉籽油，桐油，山茶油，其它植物油(高沸點油)等。還可以將添加劑如乳化劑等加入化合物(I)的稀釋劑并將混合物用作水分散性試劑。作為添加劑，例如，可以提及烷基苯磺酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，鏈烷磺酸鹽，含有長鏈烷基的四銨鹽，脂族一或二乙醇酰胺，(聚)乙二醇酯或脂肪酸的醚，單脂肪酸甘油酯，脂肪酸的脫水山梨糖醇酯，聚氧化乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯，烷基苯基聚氧化乙烯醚，N-烷基甜菜堿型或磺基甜菜堿型表面活性劑等。在這些之中，優選具有高安全性的用作化妝品原材料的那些，如磺基丁二酸辛酯鈉，聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯等。另外，根據需要，包含化合物(I)的試劑可以另外包含助劑，穩定劑，增稠劑，著色劑，調料等。
作為蒸發足量包含式(I)的化合物以在意欲驅除蜱螨目螨蟲的前述空間內獲得氣態化合物(I)的濃度的液體試劑的方法，可以使用任何能夠實現目的的方法而無具體限制。下面具體地和例舉性地顯示該方法和實現該方法的裝置。
一種方法，包含將含有化合物(I)的試劑放置在具有多孔壁的容器中，所述容器如素燒陶器，燒結金屬等，在包含化合物(I)的試劑滲出在容器外表面以后使化合物(I)從周圍整個外表面蒸發。該方法中具有多孔壁的容器相當于本發明裝置中包含化合物(I)的試劑的儲存裝置，并且還是一種蒸發面積擴展裝置。包含化合物(I)的試劑的儲存裝置不限于上述容器并且不具體限制，只要它可以儲存包含化合物(I)的試劑直至蒸發。例如，裝置可以是儲存裝置，具體為將包含化合物(I)的試劑保存在容器如玻璃或塑料瓶等中，將試劑分配到緊閉的容器中，當使用時將容器的一部分切開，或開蓋并將內容物轉移至蒸發面積擴展裝置或容器中，取決于其實施方案，下面解釋的蒸發面積擴展裝置還可以是儲存裝置。
作為不同方法，可以提及一種方法，該方法包含將布、繩或海綿狀的具有廣闊表面積的蒸發面積擴展裝置的一端浸漬在包含化合物(I)的試劑的儲存裝置中，由此使蒸發面積擴展裝置通過毛細現象吸收包含化合物(I)的試劑，或者將包含化合物(I)的試劑從包含化合物(I)的試劑的儲存裝置中連續供應給蒸發面積擴展裝置，由此使試劑被吸收，從蒸發面積擴展裝置的表面蒸發化合物(I)。用于該方法的蒸發面積擴展裝置的實例包括天然纖維如紙漿，棉花，大麻等；合成纖維如聚酯等；紙，織物，編織品，由玻璃纖維生產的毛氈和無紡布等；海綿形成的物品，其是由合成樹脂或玻璃制成的多孔結構；另外還有，由合成樹脂或玻璃生產的繩子，編織品，中空纖維織物等等。這些不具體限制，只要它們可以擴展化合物(I)的蒸發面積。盡管難以給出其蒸發所需廣闊表面積的具體數字，因為它根據諸如蒸發面積擴展裝置等的條件而變化，表面積越廣闊，越可能促進有效蒸發。測量多孔物質的表面積和纖維產品的表面積非常困難，但至少50cm2，優選不小于100cm2的表面積是實際的。在廣闊表面積的情形中，通過降低包含在試劑中的化合物(I)的濃度，可以將意欲驅除蜱螨目螨蟲的空間內的化合物(I)的濃度調整至屬于上述范圍內，在小表面積的情形中，通過增強包含在試劑中的化合物(I)的濃度，可以將在空間內的化合物(I)的濃度調整至屬于上述范圍內。
作為實現前述段落中提及的目的的不同方法，可以提及一種方法，其包含將含有化合物(I)的試劑涂布或噴霧在具有廣闊表面積的蒸發面積擴展裝置上。在該情形中，蒸發面積擴展裝置相當于包含化合物(I)的試劑的儲存裝置。作為該涂布或噴霧裝置的實例，可以提及刷子，噴霧器，從瓶子容器直接噴霧，使用滴管滴加，使用噴壺噴霧等。
涂布和噴霧在蒸發面積擴展裝置上可以進行一次或多次，并且可以適當結合涂布和噴霧。對于多次涂布或噴霧，基于化合物(I)消失時間的實際測量或其理論假設計算各個涂布和噴霧之間的間隔，優選在間隔時期終止之前或當它已經終止時實施涂布或噴霧。推薦應當附帶描述該方法的使用手冊。
如上所述，通過增大蒸發面積擴展裝置的表面積也可以促進化合物(I)的蒸發。因為化合物(I)具有高沸點，更優選使用蒸發增強裝置來強制蒸發化合物(I)。因此，在本發明的另一實施方案中，優選通過使用蒸發增強裝置經或不經蒸發面積擴展裝置強制蒸發化合物(I)來獲得上述濃度，下面將解釋該裝置。
由于只要蒸發增強裝置可以強制蒸發化合物(I)就沒有具體限制，因此可以使用任何裝置。可以意欲單獨蒸發化合物(I)或者當蒸發與化合物(I)一起包含在含有化合物(I)的試劑中的其它物質時可以蒸發化合物(I)。
作為這種裝置，可以提及加熱裝置和吹氣裝置。例如，當將加熱裝置用作蒸發化合物(I)的增強裝置時，作為實現本發明目的的一個實施方案，可以提及使用裝備有加熱裝置的設備(優選另外裝備有溫度控制裝置)，通過加熱裝置和溫度控制裝置將包括在裝置內部的包含化合物(I)的試劑加熱至適當溫度，并從裝置的內外表面和/或外表面蒸發化合物(I)。在另一實施方案中，使用裝置，其中該裝置與具有廣闊表面積的上述蒸發面積擴展裝置結合，將蒸發面積擴展裝置的一端浸漬在包含含有化合物(I)的試劑的儲存器中以使通過毛細現象吸收，或者將包含化合物(I)的試劑連續供應給蒸發面積擴展裝置以使吸收，通過加熱裝置和溫度控制裝置將包含化合物(I)的試劑的儲存裝置或蒸發面積擴展裝置加熱至適當溫度，以強制蒸發化合物(I)。作為上述加熱裝置，可以提及通過加熱導線如鎳鉻合金線等生熱，低能光源如指示燈等。作為上述溫度控制裝置，雙金屬是最方便的，但可以使用通過將熱電偶，熱敏電阻等檢測的溫度輸入CPU控制供應給電熱絲的電力的裝置。
當將吹氣裝置用作蒸發增強裝置時，可以提及通過吹氣裝置將空氣吹向已經吸收包含化合物(I)的試劑的蒸發面積擴展裝置來強制蒸發化合物(I)的裝置的使用。作為這種吹氣裝置，可以提及風扇如螺旋漿風扇，多葉片式風扇等，具有薄膜和閥門的泵(例如當飼養金魚時用于將空氣鼓泡到水箱中的泵)等。作為不同的實施方案，可以提及這樣的裝置，其中將加熱裝置與吹氣裝置成對結合，通過發送熱空氣于蒸發面積擴展裝置將包含化合物(I)的試劑加熱至適當溫度以強制蒸發化合物(I)。
就加熱裝置的加熱溫度來說，由于化合物(I)的閃點約為110℃之低和約160℃之高，優選比該閃點低不少于10℃的溫度。這個溫度需要依照一起使用的稀釋劑等的性質合適地調整。例如它為50-110℃，優選60-100℃。另外，吹氣裝置的風速優選為0.001-5m/sec，空氣量優選為0.001-10L/sec。
通過將包含化合物(I)的試劑定期涂布或噴霧在放置在室內的物品上，可以使氣態化合物(I)以0.001-20,000μg/L的濃度存在于意欲驅除蜱螨目螨蟲的空間內。作為這些物品，例如可以提及地毯，榻榻米墊(tatamimat)，被褥，填充玩具，花筒，花瓶，裝飾雕像，人造花，和通常放置在室內的其它物品。在本發明的一個實施方案中，可以提及一種方法，其包含將包含化合物(I)的試劑加入地板蠟或其它磨光劑中，用它浸漬一次性拖把，可再用的拖把等，并涂布窗檻，門檻，紗窗等，按照該方法，可以防止蜱螨目螨蟲的入侵，并且通過從廣闊表面積蒸發化合物(I)和在房間中或接近涂布表面充滿化合物(I)的蒸氣可以將蜱螨目螨蟲驅除。已經施用包含化合物(I)的試劑的物品相當于用于包含化合物(I)的試劑的儲存裝置和蒸發面積擴展裝置。
包含化合物(I)的試劑可以采用任何劑量形式，如片劑，丸劑，膠囊，乳膏劑，軟膏劑，氣溶膠，散劑，液體，乳劑，混懸劑等。盡管本發明試劑可以單獨使用，但是它也可以與其它蜱螨目螨蟲防治劑同時使用。另外，可以加入對蜱螨目螨蟲防治有效的其它組分以提供單一制劑。
為了便于本發明試劑的使用，除了化合物(I)以外，優選加入溶劑，載體，乳化劑，穩定劑等以提供制劑，并根據需要加工成稀釋液等使用制劑。當需要時，可以加入或結合其它組分，如抗氧化劑，維持物質，油漆，載體，調料或著色劑等。優選使調料或著色劑起指示物的作用，該指示物通知替換使用本發明試劑控制蜱螨目螨蟲的物品的時機。例如，優選加入具有比化合物(I)更低沸點的調料，在使用開始時，在化合物(I)消失前其失去控制蜱螨目螨蟲的物品具有的香味，或者清楚顯示香味的變化。
在化合物(I)中，含有雙鍵的那些在空氣中被逐漸氧化。為了防止出現這種問題，優選加入或同時使用抗氧化劑。作為抗氧化劑，例如，使用酚類型的抗氧化劑如維生素E，丁基羥基甲苯，Irganox 1010，Irganox 1076等；多酚類型的抗氧化劑如單寧酸，沒食子酸(gellic acid)等。其用量優選為相對于化合物(I)的0.001-10wt％，更優選0.1-5wt％。
作為除了化合物(I)以外可以加入的蜱螨目螨蟲防治成分，例如可以提及具有驅蜱螨目螨蟲效果的化合物如二乙基甲苯酰胺，2，3，4，5-雙(Δ2-丁烯)-四氫糠醛，異辛可部酸二正丙酯，琥珀酸二正丁酯，2-羥乙基辛基硫醚，2-叔丁基-4-羥基茴香醚，3-叔丁基-4-羥基茴香醚，2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸1-乙炔基-2-甲基-戊烯酯，N-己基-3，4-二氯馬來酰亞胺等。可以與本發明試劑同時使用包含這些組分的蜱螨目螨蟲防治劑。
作為上述溶劑，可以使用任何溶劑，只要它對化合物(I)不施加不利影響。作為此溶劑，例如可以提及醇類如乙醇，異丙醇等；硅油，聚乙二醇，聚丙二醇，霍霍巴油，角鯊烷，液體石蠟；菜籽油，棉籽油，桐油，山茶油，其它植物油等。其用量優選為整個制劑的10-99wt％，更優選50-95wt％。
作為上述載體，可以使用任何載體，只要它對化合物(I)不施加不利影響。作為該載體，例如可以提及硅石，活性炭，多孔磷酸鋯，多孔氧化鋁，硅藻土，珍珠巖，蛭石，沸石，galleon土，木粉，木片等。
作為上述乳化劑，可以使用任何乳化劑，只要它對化合物(I)不施加不利影響。作為該乳化劑，例如可以提及烷基苯磺酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，鏈烷磺酸鹽，含有長鏈烷基的四銨鹽，脂族單或二乙醇酰胺，(聚)乙二醇酯或脂肪酸的醚，單脂肪酸甘油酯，脂肪酸的脫水山梨糖醇酯，聚氧化乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯，烷基苯基聚氧化乙烯醚等。其用量優選為整個制劑的5-90wt％，更優選10-50wt％。
作為上述穩定劑，可以使用任何穩定劑，只要它對化合物(I)不施加不利影響。作為該穩定劑，例如可以提及聚乙烯醇，明膠，羧甲基纖維素，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙二醇，聚乙二醇(macrogol)，金合歡，淀粉等。
作為上述維持物質，可以使用任何維持物質，只要它對化合物(I)不施加不利影響，并且包括熱塑性樹脂，蠟，凝膠，各種膠囊等。
包含化合物(I)的試劑可以是固體。作為加入以產生固體的維持物質，例如可以提及熱塑性樹脂，蠟，凝膠，微膠囊，多孔無機顆粒等。
包含用于本發明方法的化合物(I)的試劑可以是成形固體。成形固體可以采取顆粒，丸，棒，片，塊，薄片，海綿等中任何一種形式，并可以用作壁櫥灑用粉，地下灑用粉等，或作為內部裝飾，如壁龕裝飾用的裝飾雕像，花瓶，日歷，掛毯，蠟燭等。另外，成形產品可以用于允許化合物(I)在室內重要位置容易蒸發的容器中。通過采用成形產品的形式，與作為上述液體使用相比，化合物(I)可以長時期蒸發。
關于熱塑性樹脂，具有顯著高模壓溫度的樹脂的使用導致化合物(I)等的蒸發和在模塑期間捏和化合物(I)或其稀釋液之上顯著的白煙生成。因此，優選使用模壓溫度小于200℃，優選不超過160℃，更優選不超過140℃的熱塑性樹脂。與此對比，具有顯著低模壓溫度的樹脂的使用，由于樹脂的高粘性導致受限的使用。因此，優選使用模壓溫度不低于50℃的樹脂。作為優選熱塑性樹脂，例如可以提及低熔點樹脂如軟丙烯酸樹脂，包括(甲基)丙烯酸酯-共聚物，軟丙烯酸樹脂，其被制備成由橡膠部分和硬樹脂部分組成的核-殼結構，乙烯-醋酸乙烯共聚物樹脂，聚(反式-異戊二烯)樹脂，通過嵌段聚合苯乙烯-丁二烯或異戊二烯等制備的熱塑性彈性體，聚-ε-己內酯，聚-D，L-癸內酯，polydioxinone，聚氨酯樹脂等。優選通過試驗設定一個從樹脂中沒有滲漏化合物(I)的上限量并在該限度內選擇最高的可能量來確定加入熱塑性樹脂的化合物(I)的量以延長有效期。例如，當將軟丙烯酸樹脂用作熱塑性樹脂時，加入化合物(I)的量優選為10-50wt％。
作為蠟，例如可以提及高級醇，小燭樹臘，米蠟，carbawax，日本蠟，黃蜂蠟，微晶蠟，聚乙烯蠟，硬脂酸，石蠟，凡士林，鯨蠟，牛脂等。優選通過試驗設定一個從蠟中沒有滲漏化合物(I)的上限量并在該限度內選擇最高的可能量來確定加入這些蠟的化合物(I)的量以延長有效期。例如，當將硬脂酸用作蠟時，加入的化合物(I)的量優選為10-60wt％。
作為凝膠，優選將可以變成油性凝膠的凝膠用于包含大量化合物(I)。例如，將膠凝成分如硬脂酸鈉，硬脂酸鋁，2-乙基己酸鋁，二亞芐基山梨糖醇等加入化合物(I)，并使用少量醇或水來制備凝膠產品。加入該凝膠的化合物(I)的量優選為10-60wt％。
作為上述油漆，可以使用任何油漆，只要它對化合物(I)不施加不利影響。作為該油漆，例如可以提及清漆；瓷漆；醋酸纖維素漆；乙基纖維素漆；醇酸樹脂瓷漆和清漆；乙烯基樹脂瓷漆和清漆如氯乙烯，乙酸乙烯-甲基丙烯酸酯，苯乙烯-丁二烯等；顏料油性厚漆等。當將化合物(I)加入這些油漆時，優選通過試驗設定一個在干燥后無油漆粘著的上限量并在該限度范圍內選擇最高的可能量來確定一個量以延長有效期。當例如將它加入清漆時，加入油漆中的化合物(I)的量優選為1-10％。
作為上述調料，可以使用任何天然調料和合成調料，只要它對化合物(I)不施加不利影響和不抑制化合物(I)的驅蜱螨目螨蟲效果。當本發明的試劑用于生活空間時，特別優選高度安全的調料。作為天然調料，例如可以提及香檸檬油，薄荷油，檸檬草油，桉油，日本柏油，香茅油等，作為合成調料，例如可以提及類萜調料如里哪醇，lynalyl acetate，香葉醇，橙花叔醇，檸檬醛等。
多孔無機顆粒是指由幾乎不溶性或不溶性無機粉末制備的多孔顆粒，優選平均粒度為1μm-10mm，更優選2μm-5mm，并且BET表面積不小于50m2/g，更優選不小于100m2/g。
多孔無機顆粒包含硅石；金屬氧化物如氧化鋁，氧化鋅，氧化鎂，氧化鈦，氧化鋯等；金屬氫氧化物如氫氧化鋁，氫氧化鎂等；金屬硅酸鹽如硅酸鈣，硅酸鎂，硅酸鋁等；金屬碳酸鹽如碳酸鈣，碳酸鎂等；金屬硫酸鹽如硫酸鈣，硫酸鎂等；粘土礦物如蒙脫石，滑石，葉蠟石，沸石等；等等。
通過使用金屬醇鹽等的溶膠-凝膠法，使用可溶性金屬鹽等的離子交換法可以合成多孔無機顆粒，或者可以照原樣或在純化后使用天然存在的多孔無機顆粒。當合成或天然存在的無機材料本身已經基本上是多孔固體，通過諸如粉碎，篩分等的方法可以將該多孔固體適當地調整至易于使用的大小，并用作吸附化合物(I)的載體。當該方法不可直接利用時，可以將合成或天然存在的無機材料懸浮在諸如水等的溶劑中，并通過噴霧干燥法制粒，或在干燥同時旋轉淤漿或粉末的造粒機中制粒成期望粒度，等等，調整大小，當需要時，燒結等以確保顆粒的穩定性，所述顆粒然后用作載體。作為改進方法，可以將通過用四銨鹽處理具有擴大的層間間隔的粘土礦物用作載體；可以在將化合物(I)立即引入無機載體同時將由有機聚合物制備的改善無機粉末與化合物(I)的粘合的粘合劑制粒；可以將包含化合物(I)的作為粘合劑的有機聚合物物質與這些無機粉末混合，該粉末混合物可以被一起制粒。
通過已知方法可以將本發明的試劑制備成任何劑型，例如氣溶膠，油劑，薰劑，薄片，粉劑，微膠囊，水分散性試劑等。通過噴霧，涂布，浸漬，涂鋪等將這些劑型的本發明試劑施用于各種材料如編織布，針織布，濕型無紡布(紙)，干型無紡布，膠合板，合成樹脂片，合成樹脂板，木材等。
當將本發明試劑的活性成分化合物(I)加入各種樹脂并加工成諸如纖維，膜，片，板等的模制品，這些模制品被用作生產蜱螨目螨蟲棲息的室內生活物品的原材料，所述物品如各種建筑材料，榻榻米墊，被褥，地毯，棉絮等，并且將模制品用作控制蜱螨目螨蟲的組件時，上述模制品，生活物品和表現蜱螨目螨蟲防治效果的各種組件也包括在本發明中。
當形成制劑時，本發明試劑中化合物(I)的含量優選為0.1-99wt％，更優選5-99wt％。不具體限制使用的本發明試劑的量，只要能夠表現出蜱螨目螨蟲防治效果即可，但優選例如其為每單位面積1m2用于噴霧，涂布，浸漬，涂鋪等操作的靶物體使用約0.01-10g，更優選約0.1-3g化合物(I)。
此外，當將化合物(I)加入各種樹脂并加工成諸如纖維，膜，片，板等的模制品時，模制品中化合物(I)的含量優選為約1-60wt％，更優選約10-50wt％。
另外，本發明試劑可以形成微膠囊。作為微膠囊，使用通過界面聚合，原地聚合，浸沒固化包被，核溶劑化，物理和機械生產方法或這些已知方法的結合制備的微膠囊。作為微膠囊的壁材料，例如，可以提及聚酯，聚酰胺，聚氨酯，聚脲，環氧樹脂，聚苯乙烯樹脂，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，聚乳酸樹脂，丙烯酸樹脂，纖維素樹脂，海藻酸鈉，阿拉伯膠，聚乙烯醇，明膠，白蛋白等，優選聚乳酸樹脂。
盡管不具體限制微膠囊的平均粒度，但優選其為10μm-1mm，更優選為20μm-500μm。其原因是當微膠囊顆粒太微細時，內部的化合物(I)在短時間內釋放，氧化，微膠囊的有效期變短。在另一方面，當微膠囊顆粒太粗糙時，捏和到模制品等中變得困難，能夠包含顆粒的物體種類有限。例如，當使用粘合劑將微膠囊與纖維產品粘附時，微膠囊被清楚地認為是外源物質而被人工除去，或故意壓碎以沾染纖維產品。
用于獲得上述驅除蜱螨目螨蟲的濃度的微膠囊的量優選每1m2意欲驅除的空間，如室內等不少于3g，更優選不少于5g。將化合物(I)從微膠囊的釋放限制在極低水平，即使大量使用，在生活環境中也不會出現問題。然而考慮到經濟方面，和對氣味高度敏感和不喜歡化合物(I)的氣味的那些，優選每1m2不超過100g，更優選不超過50g。
通過將本發明試劑與上述熱塑性樹脂捏和然后模塑，可以獲得具有蜱螨目螨蟲可控性的帶，薄膜，片，纖維或其它模制品。通過加工這些模制品，可以獲得具有蜱螨目螨蟲可控性的壁櫥涂鋪材料，放置材料，衣服涂鋪，家具后置材料，榻榻米墊下涂鋪，踏板，毯片，汽車內部材料，床褥，床墊，動物蜱螨目螨蟲防治劑帶(領子)，寵物衣服，寵物涂鋪等。另外，通過使用粘合劑將本發明試劑與纖維產品附著，廣泛范圍的纖維產品可以具有蜱螨目螨蟲可控性，其然后可以加工成蜱螨目螨蟲可控的纖維產品如被褥，用于kotatsu的被單等。可以將本發明試劑加入油漆，糊劑和噴霧劑，其可以用作油漆或用作建筑材料用粘合劑，或噴霧在寵物和動物的窩和家具上，或噴霧在動物體上，由此可以迫使吸附在窩和動物體上的蜱螨目螨蟲離開。
在本發明中“蜱螨目螨蟲”是指屬于節肢動物門(phylumArthropoda)、蛛形綱(the class Arachnida)、螨目(the order Acarina)的陸棲動物，例如包括屬于粉螨科(Acaridae)的蜱螨目螨蟲例如腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae)、Caloglyphus berlesei等；屬于塵螨科(Epidermoptidae)的蜱螨目螨蟲例如粉塵螨(Dermatophagoides farinae)、戶塵螨(Dermatophagoidespteronyssinus)等；屬于肉食螨科(Cheyletidae)的蜱螨目螨蟲例如南爪螨(Chelacaropsis moorei)、Cheyletus malaccensis等；屬于食甜螨科(Glycyphagidae)的蜱螨目螨蟲例如家甘食螨(Glycyphagus domesticus)等；屬于跗線螨科(Tarsonemidae)的蜱螨目螨蟲例如Tarsonemus granarius等；屬于Raphignathidae科的蜱螨目螨蟲例如Raphignathus domesticus等；屬于禽刺螨科(Macronyssidae)的蜱螨目螨蟲例如柏氏禽刺螨(Omithonyssusbacoti)等；屬于疥螨科(Sarcoptidae)的蜱螨目螨蟲例如疥螨(SarcoptesScabiei)等；屬于恙螨科(Trombiculidae)的蜱螨目螨蟲例如纖維纖恙螨屬蒼白球(Leptotrombidium pallidum)、小盾纖恙螨(Leptotrombidium scutellare)等；屬于葉螨科(Tetranychidae)的蜱螨目螨蟲例如Tetranychus Ludeni、二斑葉螨(Tetranychus urticae)、史氏始葉螨(Eotelranychus smithi)等；屬于偽葉蹣科(Tenuipalpidae)的蜱螨目螨蟲例如葡萄短須螨(Brevipalpus lewisi)等；屬于癭螨科(Eriophyidae)的蜱螨目螨蟲例如Calepitrimerus vitis、Colomerus vitis等；屬于Carpoglyphidae科的蜱螨目螨蟲例如Carpoglyphuslactis等等。
實施例參照下列實施例詳細地解釋本發明，但是本發明并不限于這些實施例。
參考例1空氣中金合歡基丙酮濃度的測定金合歡基丙酮(1mL)放在50mL樣品瓶中，能旋轉空氣的大磁力攪拌棒也放在其中。將瓶子放在130℃的旋轉的油浴中，至瓶頸深，加熱1小時，用金合歡基丙酮蒸汽飽和樣品瓶的內部。此后，用氣體密閉注射器取樣品瓶中氣體5mL，使用帶FID檢測器的氣相色譜用絕對校準方法測定金合歡基丙酮的濃度。結果得知20,000μg/L的金合歡基丙酮包含在這5mL氣體中。這個取樣的氣體稍微包含白色薄霧，具有強烈的味道，當大量吸入時引起咳嗽，使人產生不舒服的感覺。
金合歡基丙酮(1mL)放在50mL樣品瓶中，能旋轉空氣的大磁力攪拌棒也放在其中。將瓶子放在60℃的旋轉的水浴中，至瓶頸深，加熱1小時，用金合歡基丙酮蒸汽填充樣品瓶的內部。此后，用氣體密閉注射器取樣品瓶中氣體5mL，使用帶FID檢測器的氣相色譜用絕對校準方法測定金合歡基丙酮的濃度。結果得知20μg/L的金合歡基丙酮包含在這5mL氣體中。幾乎同時地，再取樣品瓶中氣體(5mL)，將一個螺旋槳放在10L燒杯中，將該氣體加入到該密封的燒杯中，用螺旋槳攪拌燒杯中空氣10分鐘以稀釋該氣體2,000倍，由此得到包含0.01μg/L的金合歡基丙酮的氣體。用注射器取樣該稀釋的氣體(200mL)，將一個螺旋槳放在2L燒瓶中，將該氣體加入到該密封的燒瓶中，燒杯中的空氣用螺旋槳攪拌10分鐘以進一步稀釋該氣體10倍，由此得到包含0.001μg/L的金合歡基丙酮的氣體。這個取樣的氣體幾乎不具有人能檢測到的氣味。
實施例1修改已知作為蜱螨目螨蟲驅逐劑加工的纖維的驅逐試驗之一的“玻璃管方法”，用于驅逐試驗。
圖1表示試驗設備的截面圖。如
圖1所示，20mm直徑的玻璃管彎曲為L型使用，將0.5g的脫脂棉填充在
圖1的B部分，厚度為25mm，浸有約20wt％的水的引誘蜱螨目螨蟲用的新鮮粉末進料(0.1g)放在C部分。在D部分的玻璃管里面用兩面膠帶將濾紙固定在試驗區的L型玻璃管中，放置試驗樣品(吸收金合歡基丙酮(0.1g)的濾紙)，D側的玻璃管口用氣密性帕拉膠膜(PARAFILM)密封。然后，將包含10,000個活蜱螨目螨蟲(戶塵螨，Dermatophagoides pteronyssinus)的介質放在L型玻璃管的A部分，在維持空氣透過性的同時，A側的玻璃端用能防止蜱螨目螨蟲通過的高密度織物密封。這個試驗設備在維持在37±1℃、75±5％Rh的容器中靜置48小時。從試驗開始48小時之后，5mL的氣體密閉注射器的針頭穿透密封L型試驗玻璃管的D側的膜，取樣里面的氣體(2mL)。用氣相色譜測定D部分中氣體的金合歡基丙酮濃度。該濃度被認為是5μg/L。
接著，取出C部分的引誘用進料，用下列方法數出侵入到引誘用進料中的蜱螨目螨蟲數目。即，將取出的引誘用進料放在50mL的錐形燒瓶中，逐滴加入兩滴稀釋到0.5％的盤子用的中性清洗劑，向其中倒入飽和的鹽水至燒瓶口，燒瓶靜置10分鐘。數出漂在上層的蜱螨目螨蟲數目。對于對照部分，同時進行類似的試驗，其中沒有試驗樣品放在L型管的D部分。試驗樣品的驅逐比率由下列式子確定，得知為98％。
驅逐比率(％)＝(1-侵入試驗區的引誘用進料的蜱螨目螨蟲數目/侵入對照區的引誘用進料的蜱螨目螨蟲數目)×100實施例2修改防止侵入方法，進行驅逐試驗。
圖2表示試驗設備，其中(A)是俯視圖，(B)是其截面圖。
如圖2所示，玻璃板(長13cm，寬6cm，厚1.3mm)作為基板(1)，2片玻璃板(長13cm，寬5mm，厚1.3mm)制成的隔離片(2，2’)粘附到基板1的兩個長邊，2片玻璃板(長5cm，寬5mm，厚1.3mm)制成的隔離片(3，3’)粘附到基板的兩個短邊，都用速干膠粘劑，得到一個試驗盒(長12cm、寬5cm、深1.3mm的淺盒子)。準備兩個玻璃板(長5.5cm，寬6cm，厚1.3mm)作為蓋這個盒子的蓋子(4，4’)。
將金合歡基丙酮的乙醇溶液(1％，100mg)涂布在蓋試驗盒的兩個蓋子中的一個(試驗區側)的表面，乙醇風干10分鐘。然后，將每個蜱螨目螨蟲引誘樣品(50mg)放在試驗盒的縱長方向的兩端，單獨地放置上述涂布有金合歡基丙酮的蓋子(4’)，使得涂布金合歡基丙酮的表面面向盒子的里面。將該盒子放在37℃的培養器里60分鐘直到金合歡基丙酮蒸汽充滿試驗盒的試驗區側。在其上放上另一個蓋子，使得試驗盒的中心有2cm的縫隙，通過它釋放50,000個粉塵螨(Dermatophagoides farinae)，將試驗盒放在維持在25℃的培養器里1天。此后取出試驗容器，計算侵入試驗區側和對照區側的進料的蜱螨目螨蟲數目(分別為50和1100，其余蜱螨目螨蟲逃離)。由下列式子確定驅逐比率，得知為95％。以參考例1的相同方式測定彌漫在37℃的空氣中的金合歡基丙酮濃度，認為是5μg/L。驅逐比率(％)＝(1-侵入試驗區的蜱螨目螨蟲數目/侵入對照區的蜱螨目螨蟲數目)×100在這些試驗條件下，金合歡基丙酮沒有涂布在試驗盒的底板上，意味著蜱螨目螨蟲遠離在蜱螨目螨蟲身體可能避免物理接觸的充分高度的通道空間中存在的金合歡基丙酮蒸汽。
實施例3以參考例1的相同方式制備的容納有含0.001μg/L的金合歡基丙酮的氣體的2L燒瓶配備一個用來排出含金合歡基丙酮的氣體的Teflon管子(內徑2mm)和一個使用計量泵將水加到容器中的Teflon管子，由此制造通過以1mL/min向燒瓶中引入水從而以1mL/min放出(供應)含金合歡基丙酮的氣體的設備。改造實施例2中使用的玻璃板制成的試驗設備把加入含金合歡基丙酮的氣體的注射針放置在試驗區側的最深部分，并將該注射針連接到來自設備的Teflon管子上以供應上述含金合歡基丙酮的氣體。另外，在對照區側的最深部分放置一個加入不含金合歡基丙酮的空氣的注射針，以1mL/min引入新鮮空氣。
然后將試驗設備放在37±1℃、75±5％Rh的恒定溫度和濕度的房間中，操作該設備3小時以用上述濃度的金合歡基丙酮充滿試驗區，然后，從蓋子的縫隙插入包含10000個活蜱螨目螨蟲的蜱螨目螨蟲介質，靜置4小時。然后計算侵入到試驗區和對照區的每個C部分中的引誘用進料中的蜱螨目螨蟲數目。即，取出引誘用進料，放在50mL的錐形燒瓶中，逐滴加入兩滴稀釋到0.5％的盤子用的中性清洗劑，向其中倒入飽和鹽水至燒瓶口，燒瓶靜置10分鐘。計算漂浮在上層的蜱螨目螨蟲數目。驅逐比率由下列式子確定，得知為80％。
驅逐比率(％)＝(1-侵入試驗區的蜱螨目螨蟲數目/侵入對照區的蜱螨目螨蟲數目)×100包含0.001μg/L金合歡基丙酮的氣體對人幾乎不產生氣味，但是對蜱螨目螨蟲具有驅逐作用。
試驗例1由驅逐試驗方法(防止侵入方法“Processing Technique”，第33卷，No.2，第153-155頁(1998)，“titledAcarina repellent-processedproduct repellence test basic manual”(Apareru Seihin-tou Hinshitsu SeinouTaisaku Kyougikai))確定金合歡基丙酮的異構體和植物蛋白胨在1.0g/m2的條件下對一類戶塵螨的驅逐比率。結果表示在下面的表1中。
表1

+{1-(處理區的蜱螨目螨蟲數目/控制區的蜱螨目螨蟲數目)}×100(％)++金合歡基丙酮，其中(5-順、9-順形式)(5-順、9-反形式和5-反、9-順形式的混合物)為6∶4。

實施例4熔融市售蠟燭，金合歡基丙酮(10g)均勻地溶解在得到的蠟(90g)中(存儲裝置)。包含金合歡基丙酮的蠟粘附在燈芯周圍，由此試驗地制得用于佛教祭壇的供奉蠟燭的蠟燭。用顯微鏡觀察用電真空清潔器打掃每天點燃供奉蠟燭(加熱裝置)的房間得到的灰塵。結果在每天點燃供奉蠟燭的房間得到的灰塵中沒有發現蜱螨目螨蟲，但是清掃其它房間得到的灰塵在其0.5g中包含10個蜱螨目螨蟲。在供奉蠟燭熄滅之后，房間中氣態金合歡基丙酮濃度為60μg/L。
實施例5金合歡基丙酮(10g)和軟丙烯酸樹脂粉末(100g，產品名稱ParapetSA-N，由KURARAY CO.LTD.生產)在室溫下混合15分鐘。該混合物在雙輥捏合機中125℃下熔融捏合1分鐘，在135℃、50kg/cm2下擠壓成型1分鐘制得1mm厚的軟橡膠片(存儲裝置和蒸發面積擴展裝置)。這個片放在一部分地毯下面，正常地生活2周之后，顯微鏡觀察對比用電真空清潔器從該包含金合歡基丙酮的片上面部分得到的灰塵和從遠離包含金合歡基丙酮的片的部分得到的灰塵。結果在從該包含金合歡基丙酮的片上面部分得到的灰塵中沒有發現蜱螨目螨蟲，但是在遠離該片的部分得到的灰塵在其0.5g中包含7個蜱螨目螨蟲。將放置軟丙烯酸片的毯子中的空氣趕出，測定金合歡基丙酮濃度，得知為1μg/L。
實施例6混合通過在二氯甲烷(100mL)中溶解金合歡基丙酮(2g)和聚醋酸酯(10g，由Cargill Dow LLC生產，數平均分子量87,000，重量平均分子量163,300，D/L比8/92)得到的分散相和由4％的聚乙烯醇水溶液(1400mL)和表面活性劑(Q12S)(10.4g)組成的連續相，在30℃下用螺旋漿葉以100rpm的速率攪拌30分鐘。逐步地升高反應容器中降低的壓力的水平，該混合物在抽吸裝置創造的減壓下攪拌6小時蒸發二氯甲烷。得到的懸浮液通過玻璃過濾器，用水洗滌產物幾次，凍干一天制得包括金合歡基丙酮的微膠囊。得到的微膠囊為具有0.4mm平均顆粒大小的大約球形顆粒，表現出類似沙子粒的干流動性。
實施例7由驅逐試驗方法(防止侵入方法見試驗例1)確定實施例6得到的微膠囊的戶塵螨(Dermatophagoides pteronyssinus)驅逐比率，確定為99％。根據這個方法，60％或以上的驅逐比率被認為是有效的。另外，實施例6得到的微膠囊放在沒有蓋子的容器，在室溫下靜止2個月或6個月，進行類似的試驗。結果，2個月后驅逐比率為99％，6個月后為81％，這證明該作用可以保持很長時間。
實施例8混合實施例6得到的微膠囊(30g)和軟丙烯酸樹脂粉末(100g，產品名稱Parapet SA-N，由KURARAY CO.LTD.生產)，在雙輥捏合機中155℃下熔融捏合1分鐘，在160℃、50kg/cm2下擠壓成型1分鐘，冷卻制得一片。微膠囊均勻地分散在該片中，但是在成型過程中沒有發現異常例如煙等。
實施例9向用水稀釋具有0.045μm的平均顆粒大小的單分散二氧化硅顆粒(由Nissan Chemical Industries Ltd.生產，Snowtex OL)得到的具有17％的固體含量的漿體(600g)中添加作為粘合劑的溶解聚乙烯醇(2g，KURARAYCO.LTD.生產的PVA117)的水(20g)，徹底地混合該混合物。得到的漿體用噴霧干燥機(L-8，由Ohkawarakakouki Co.，Ltd.生產)噴霧干燥制得具有約20μm的顆粒大小的凝聚顆粒。該顆粒在450℃下煅燒1小時除去粘合劑，由此得到二氧化硅組成的多孔凝集顆粒(95g)。植物蛋白胨(20g)和乙醇(80mL)的溶液放在梨形燒瓶中，加入上述多孔凝集物(80g)。梨形燒瓶固定在旋轉蒸發器上，常壓下旋轉5分鐘。在逐漸地升高降低的壓力的水平和溫度時，蒸發除去乙醇制得保留植物蛋白胨的象沙子的二氧化硅顆粒。
實施例10聚乙酸乙烯酯(5g)和金合歡基丙酮(10g)溶解在甲醇(300mL)中，將多孔二氧化硅粉末(100g)加入到該溶液中。用旋轉蒸發器除去甲醇，在甲醇流出停止后，在40℃、20mmHg下操作旋轉蒸發器1小時，由此制備里面以及在其表面包含金合歡基丙酮的涂布有聚乙酸乙烯酯的凝集二氧化硅固體。收集和粉碎這個凝聚物，將少量的云母粘附到其表面，制得具有不高于1mm的顆粒大小的保留金合歡基丙酮的二氧化硅顆粒。
試驗例2由驅逐試驗方法(防止侵入方法見試驗例1)確定實施例9和10制備的二氧化硅顆粒的戶塵螨驅逐比率。結果表示在表2中。
表2

實施例11一個設備，包括內徑8cm、高5cm并包含金合歡基丙酮的syrindrical存儲部分(存儲裝置)和固定在壁上使包含在存儲部分的金合歡基丙酮滲出擴大金合歡基丙酮的蒸發面積的玻璃布(蒸發面積擴展裝置)，其中用加熱絲(加熱裝置)和雙金屬片(溫度控制裝置)將底部和壁加熱到90℃，使用小風扇(吹氣設備)從容器的上部對著底部以5L/min吹氣，將該設備固定在密閉的3個榻榻米席子的房間，運行。
工業應用性根據本發明的方法，在打算驅逐蜱螨目螨蟲的空間維持化合物(I)的濃度在特定的濃度范圍內，蜱螨目螨蟲可以有效地被控制。并且，本發明的試劑可以對各種物品提供蜱螨目螨蟲控制作用。
這個申請基于在日本提交的專利申請第31409/2002和34625/2002號，由此它們的內容全部都被并入本發明作為參考。
權利要求
1.一種蜱螨目螨蟲控制劑，包括植物蛋白胨作為活性成分。
2.植物蛋白胨用于控制蜱螨目螨蟲的用途。
全文摘要
本發明提供了一種控制蜱螨目螨蟲的方法，包括使式子(I)的氣態化合物以0.001－20,000μg/L的濃度存在于打算驅逐蜱螨目螨蟲的空間中(見圖)其中是單鍵或雙鍵，本發明還提供了一種能有效地控制蜱螨目螨蟲的設備。
文檔編號A01P17/00GK1875708SQ20061007983
公開日2006年12月13日 申請日期2003年2月7日 優先權日2002年2月7日
發明者日野憲一, 嶋村三智也 申請人:可樂麗股份有限公司