專利名稱：一種除草組合物及其應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種具有改進性能的除草組合物，具體地說是一種用于防除玉米田中禾本科 以及闊葉雜草的除草劑。
背景技術：
目前用于玉米苗后防除田間雜草的主要除草劑品種主要有酰胺類除草劑，如甲草胺、 乙草胺等，此類除草劑的藥效受外部氣候條件影響較大，如受土壤墑情影響，墑情差時除草 效果顯著降低；三氮苯類除草劑代表品種有氰草津、西瑪津，這類除草劑主要是以根系 吸收為主，而且在土壤中殘效期間長，不利于輪作倒茬，不但影響后茬十字花科蔬菜，而且 對后茬的小麥、大豆也會產生一定程度的藥害；而莖葉處理劑中，麥草畏、2,4-D丁脂只對闊 葉雜草有較好的防除效果，對禾本科雜草的殺草活性很低。甲基磺草酮是一種新型三酮類除 草劑，主要防除禾本科雜草和部分闊葉雜草，主要特點是見效快，土壤殘效期短，所以對 后茬作物安全。其殺草活性要高與磺草酮10倍以上，因此更具有開發潛力和市場競爭力，由 于其對環境友好，2002年該除草劑已經批準在美國以及歐盟各國廣泛推廣。但其對于玉米田 中常見的部分闊葉雜草，如蒼耳、馬齒莧、田旋花等效果不理想。溴苯腈或碘苯腈或它們的 衍生物的芐氰類型的除草劑， 一般地，這些除草劑簡稱為"HFH"。在該類除草劑中，尤其要 提及的是"溴苯腈"或稱3,5-二溴-4-羥基芐氰以及溴苯腈的鉀鹽或鈉鹽；"碘苯腈"或稱 3,5_二碘_4-羥基芐氰，以及碘苯腈的鉀鹽或鈉鹽。此類除草劑也是目前玉米田常用的除草劑，
價格適中，對當、后茬作物安全，該藥劑對玉米田間闊葉雜草有很好的防除效果，對未本科 雜草的殺草活性很低。

發明內容
本發明的目的是在上述背景下，提供了一種新的除草組合物，使其具有高效、低毒、 低殘留、低成本等優點，且對禾本科以及闊葉雜草均有很好防效。從而在擴大殺草譜、提高 除草效果、減少殘留活性、降低對作物的藥害、減緩雜草抗藥性的發生及群落演替等方面獲 得更好的效果。
具體而言，本發明提供了一種除草組合物，其特征在于活性成分由化合物(a)和化合 物(b)組成，化合物(a)為甲基磺草酮，化合物(b)選自結構為式(I)的化合物；其中，
R為H、 Na或K， X為Br或I;化合物(a)比化合物(b)的重量比為1:0.08~7。
上述化合物(b)中的R優選為Na。
上述化合物(a)比化合物(b)的重量比優選為1:0.1~5。
3上述除草組合物包含8~92重量％的活性成分，余量為農藥常規助劑。 上述助劑由載體、粘合劑、分散劑、保護膠體、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩定劑、螯 合劑、染料、著色劑或聚合物中的一種或一種以上混合物與表面活性劑共同組成。
上述"載體"表示一種有機或無機、天然或合成的物質。它們有助于活性成分的施用， 該載體一般是惰性的且必須是農業上可接受的，特別是被處理的植物所接受。載體可以是固 體的，如陶土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹脂、蠟、固體肥料等；或者液體的，如
水、醇類、酮類、石油餾份、芳烴或蠟烴、氯代烴、液化氣等。
上述表面活性劑可包括乳化劑、分散劑或濕潤劑，它可以是離子型或非離子型的。可提 及的實例是聚丙烯酸的鹽、木質素磺酸鹽、苯酚磺酸或萘磺酸的鹽、環氧乙烷與脂肪族醇或 與脂族酸或與脂肪族胺與取代苯酚(特別是垸基苯酚或芳基苯酚)的聚合物，磺基琥珀酸鹽， 牛磺酸衍生物(特別是牛磺酸垸酯)及醇的磷酸酯或多羥乙基化的苯酚的磷酸酯。至少需要 一種表面活性劑存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它們能正確地施用于植物。 本發明的組合物可以加工的劑型有懸浮劑、水劑、可濕性粉劑、顆粒劑等。 懸浮劑是以如下的方法來制備的，即以得到不形成沉積物的穩定的流體為準，它們一般
含有10~85重量份的活性成分，0.5-45重量份的表面活性劑，0 10重量份適當的諸如染料、 著色劑、抗泡沫劑、防蝕劑、穩定劑和滲透劑及粘合劑等的添加劑，載體可以是水或有機液 體，活性成分難溶或不溶于水中，可將某些固體有機物質或無機鹽溶于液體中以便有助于沉 積物形成或作為水的防凍劑。
水劑是以如下的方法來制備的，將含有5~90重量份的活性成分，1 35重量份的表面活 性劑，0 10重量份適當的諸如染料、著色劑、抗泡沫劑、防蝕劑、穩定劑和滲透劑及粘合劑 等的添加劑，載體為水，通過攪拌可制得該劑型。
可濕性粉劑一般用這樣的方法制備，即以使其含有10 92重量份的活性成分為準，除固 體載體外，它們一般含有0 7重量份的濕潤劑，3 10重量份的分散劑，必要時，再含有0~40 重量份的一種或多種其它的添加劑。如染料、著色劑、滲透劑、粘合劑或抗結塊劑等。
顆粒劑可以以如下的方法來制備的，將含有5~40重量份的活性成分，0.1~45重量份的穩 定劑，以及30~90重量份的載體組成。適合于本發明的造粒方法沒有特別的限定，可以是選 擇制造農藥顆粒的一般方法，作為一般方法，可以列舉濕法制粒、干法制粒、攪拌制粒法、 擠壓制粒法等，特別的，利用擠壓制粒法可以簡便且廉價地制造顆粒劑。
上述的除草組合物用于防除玉米作物田中的雜草。
本發明的組合物，即包含活性成分(a)和(b)的除草組合物可通過噴霧的方法被施用 于待處理植物的表面上，即施用于被除雜草，特別是對作物生長有害的雜草侵擾或易侵擾影 響的表面上，這些活性成分的施用劑量通常在550~1200克/公頃，優選600~1050克/公頃。
當化合物(a)和化合物(b)共同施用時，獲得了預料不到的增效效果。上述除草組合 物的活性比使用單個除草劑的活性預期總和，以及單個除草劑(a)和(b)的單獨活性更為 顯著。增效效果表現為施用量減少、更寬的雜草控制譜、除草作用更快起效、更持久的防治 效果。這些特性是雜草控制實踐過程中所需要的。就所描述的特性來說，這些新組合物明顯地優越于現有的除草劑。
本發明的除草組合物還具有下述優點 1、對有益作物生長安全。本發明的組合物施用時，不僅對當茬玉米生長安全，而且對 后茬的小麥、大豆、油菜也均很安全。在作物及土壤中殘留時間短，易被土壤降解，無積累 毒性。
2、 減少施藥次數。本發明提出的組合物持效期長，可達到2 3個月左右，通過1 2次 施藥可有效控制玉米苗后大多數禾本科以及闊葉雜草，減少了施藥次數。
3、 本發明除草劑組合物成本低、使用方便，其推廣應用有巨大的經濟效益和社會效益。 與玉米苗后除草劑煙嘧磺隆相比較，畝用成本從14 18元，降低到7~10元/畝，大大節約了 成本。
具體實施例方式
下列實施例并非限制本發明，而只是用來說明本發明是如何實現的。對于某些雜草，這 些實施例顯示出特別顯著的有效性。 A、制劑實施例 實施例1.可濕性粉劑
當化合物(b)中，R為Na， X為Br時，可以將40重量份的活性成分混合物(4重量份 的溴苯腈鈉鹽+36重量份的甲基磺草酮)，3重量份垸基萘甲醛縮合物磺酸鈉、4重量份十二 烷基苯磺酸鈉、0.4重量份的丙三醇，52.6重量份高嶺土加以混合，經超微粉碎，使粉粒達到 細度要求，并使用雙螺旋型混合機和犁刀式混合機經多次混合，使產品混合均勻，從而制得 該劑型。
實施例2.懸浮劑
當化合物(b)中，R為H， X為Br時，可以將30重量份的活性呈混合物(11重量份的 溴苯腈+19重量份的甲基磺草酮)，11重量份的木質素磺酸鈣，4重量份的羧甲基纖維素，2 重量份的丙二醇以及53重量份的水，通過混合、攪拌、砂磨等主要工序制得該混合物。 實施例3.懸浮劑
當化合物(b)中，R為H， X為I時,以上懸浮劑也可以用以下方式制得25重量份的 活性呈混合物(9重量份的碘苯腈+16重量份的甲基磺草酮)，1.5重量份聚丙烯酸鈉，3.0 重量份丙二醇，14.0重量份木質素磺酸鹽，5.0重量份辛基酚聚乙二醇醚(11-14摩爾環氧乙 垸)，51.5重量份水。 實施例4.水劑
當化合物(b)中，R為H， X為Br時，原料為42.5重量份的活性成分混合物(35.5重 量份的溴苯腈+7重量份的甲基磺草酮)，5重量份的N-甲基吡咯烷酮，3重量份磺化蓖麻油， 11重量份的吐溫-60與司本-60按照l:l比例混合的混合物，39.5重量份的水。將兩種活性成 分充分混勻后，加入吐溫-60與司本-60按照1:1比例混合的混合物，繼續攪拌，并同時不斷 加水，形成乳狀液，再加入N-甲基吡咯烷酮，攪勻，最后加入磺化蓖麻油，攪拌約l個小時，即可得該劑型。 實施例5，顆粒劑
當化合物(b)中，R為K， X為Br時，可以將21重量份的活性成分混合物(5重量份 的溴苯腈鉀鹽+17重量份的甲基磺草酮)，3.5重量份的聚乙烯醇、7重量份的液體石蠟、4 重量份的硬酯酸鈣，64.5重量份的黏土，將上述物質混合得到100份粉末混合物，并添加適 量的水，用小型捏合機混合，再進行造粒，用整粒機整粒后干燥，過篩，即可得到該制劑。 B、藥效試驗
1)、本發明的組合物防除夏玉米田間雜草藥效試驗。試驗概況如下 1 .試驗地點在江蘇輝豐農業科技公司試驗田進行，前茬為小麥；
2. 玉米于2006年5月25日人工點播，玉米品種掖單13。
3. 氣象及土壤資料最低氣溫14.8t:，施藥后10天內雨日4個，降雨量40.9mm; 土壤 質地為粘性，肥力中等，PH值7.1。
4. 施藥時間6月23日，施藥時玉米為3葉期， 一年生雜草大多為2~4期。 試驗設5個處理區， 一個對照區，每個小區為2.6mx3.8m。應用本發明的組合物對田間
不同雜草的防除效果見表l。
表1.噴霧35天后的防除效果
藥劑有效成 分用量 (g/畝)藜鐵莧菜馬唐稗草龍葵鮮重 (g)防效 (%)鮮重 (g)防效 (%)鮮重 (g)防效 (%)鮮重 (g)防效 (%)鮮重 (g)防效 (%)
實施例1的40%漠苯腈鈉鹽 甲基磺草酮可濕性粉劑602594.91991.513.593.023.692.130.594.6
實施例2的30%碘苯腈* 甲基磺草酮懸浮劑602195.71294.912.693.120.393.224.395.7
實施例4的42.5°/。溴苯腈 甲基磺草酮水劑6001001095.49.895.001009.198.4
實施例5的21%溴苯腈鉀 鹽《甲基磺草酮顆粒劑6028.594,215.593.56.596.38.497.20100
25。/。甲基磺草酮懸浮劑6557.688.331.786.224.486.141.286.258.789.6
22.5。/。溴苯腈乳油3030.5卯.812.487.8一—一—50.391.1
對照492.3238.1175.62卯.5564.9
以上處理對玉米生長均很安全。從以上數據可以看出，本發明的組合物對防除玉米田間 禾本科雜草和闊葉雜草均有優異的防除效果。
權利要求
1.一種除草組合物，其特征在于活性成分由化合物(a)和化合物(b)組成，化合物(a)為甲基磺草酮，化合物(b)選自結構為式(I)的化合物；其中，R為H、Na或K，X為Br或I；化合物(a)比化合物(b)的重量比為1∶0.08～7。
2. 根據權利要求1所述的除草組合物，其特征在于化合物(b)中的X為Br。
3. 根據權利要求1所述的除草組合物，其特征在于化合物(b)中的X為I。
4. 根據權利要求1所述的除草組合物，其特征在于化合物(b)中的R為Na。
5. 根據權利要求1所述的除草組合物，化合物(a)比化合物(b)的重量比為1:0.1~5。
6. 根據權利要求1~5所述的任一除草組合物，其特征在于包含8~92重量％的活性成分， 余量為農藥常規助劑。
7. 根據權利要求6所述的除草組合物，其特征在于所述助劑由載體、粘合劑、分散劑、保 護膠體、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩定劑、螯合劑、染料、著色劑或聚合物中的一種或一 種以上混合物與表面活性劑共同組成。
8. 根據權利要求7所述的除草組合物，其特征在于所述載體為陶土、天然或合成的硅酸鹽、 二氧化硅、樹脂、蠟、固體肥料、水、醇類、酮類、石油餾份、芳烴或蠟烴、氯代烴或液化 氣的其中兩種或兩種以上混合物；所述表面活性劑為聚丙烯酸鹽、木質素磺酸鹽、苯酚磺酸 或萘磺酸鹽、烷基苯酚或芳基苯酚的聚合物、磺基琥珀酸鹽、牛磺酸烷酯、醇的磷酸酯或多 羥乙基化的苯酚的磷酸酯等其中的一種或一種以上的混合物。
9. 根據權利要求1所述的除草組合物，其特征在于所述組合物可制備的劑型為懸浮劑、水劑、可濕性粉劑或顆粒劑。
10. 權利要求1所述的除草組合物的應用，其特征在于所述的除草組合物用于防除玉米作物田中的雜草。
全文摘要
本發明公開了一種除草組合物，該組合物的活性成分是由化合物(a)與化合物(b)組成，化合物(a)為甲基磺草酮，化合物(b)是一種具有以下結構特點的化合物(I)，其中，R為H、Na或K，X為Br或I；化合物(a)與化合物(b)的重量比為1∶0.08～7。本發明還公開了一種所述除草組合物的應用，所述除草組合物用于防除玉米田間禾本科雜草和闊葉雜草。該組合物的防效優于除草劑單獨施用時的活性，并且組合后獲得了預料不到的增效效果，同時也保證了農作物的產率，使用方便，降低施藥成本、擴大雜草防治譜、減少施藥次數，降低了勞動強度。
文檔編號A01N41/10GK101288399SQ200710097818
公開日2008年10月22日 申請日期2007年4月18日 優先權日2007年4月18日
發明者仲漢根, 季紅進, 季自珍, 陳新中, 韋廣權 申請人:江蘇輝豐農化股份有限公司