專利名稱：精煉石油水乳劑的生產(chǎn)工藝和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種石油水乳劑。屬于農(nóng)藥的制造工藝和方法。
背景技術(shù)：
20世紀(jì)70年代以來農(nóng)藥新劑型蓬勃發(fā)展。國際農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(GIFAP)在1978年首次 出版的農(nóng)藥劑型目錄與國際代碼系統(tǒng)，列出51種劑型。1984年列出64種劑型。1989年修改 后列出71種劑型。農(nóng)藥劑型加工發(fā)展，有劑型和制劑多樣化的趨勢，特別是高效安全低污染 的，與使用者和環(huán)境相容性的農(nóng)藥劑型受到重視，以水為基質(zhì)不用或少用有機溶劑的液態(tài)制 劑，如懸浮劑、水乳劑、水劑等將得到迅速發(fā)展，而乳油和粉劑銷量會下降。改造老劑型使 之成為新劑型老劑型不適應(yīng)現(xiàn)代技術(shù)要求和環(huán)境保護(hù)要求,對其進(jìn)行改造開發(fā)為新劑型,這是 目前開發(fā)新劑型的主要途徑。
目前國內(nèi)的農(nóng)藥企業(yè)生產(chǎn)的制劑主要就是乳油、可濕性粉劑、顆粒劑等比較傳統(tǒng)的制劑， 但這些制劑環(huán)境相容性差。如乳油使用甲苯、二甲苯、丙酮、甲醇等有機溶劑做溶劑，在農(nóng) 藥噴施過程中會揮發(fā)到空氣中，對環(huán)境有污染作用；粉劑在生產(chǎn)與施用過程中漂移對人及作 物產(chǎn)生毒害作用。近幾年來協(xié)會一直在呼吁國內(nèi)農(nóng)藥企業(yè)能開發(fā)出一些環(huán)境相容性好的新劑 型，逐步淘汰現(xiàn)有乳油農(nóng)藥企業(yè)。
從去年7月1日起國家就不再受理申請乳油農(nóng)藥企業(yè)的核準(zhǔn)，而申請其他劑型如可分散 性粒劑、可溶性粉劑、微乳劑、水乳劑、微膠囊劑等劑型的農(nóng)藥企業(yè)均可受理。這說明國家 鼓勵農(nóng)藥企業(yè)要積極開發(fā)新劑型，即凡是能用水基化劑型的，就盡量不用乳油。這項政策還 給了國內(nèi)乳油生產(chǎn)企業(yè)一個信號，就是國家將逐步淘汰現(xiàn)有的乳油農(nóng)藥品種，加快乳油農(nóng)藥 的替代，盡管這些企業(yè)能生產(chǎn)到什么時候還沒有一個確切的時間表。但仍有相當(dāng)多的農(nóng)藥品 種是用乳油劑型，因此這項政策的出臺對國內(nèi)相關(guān)企業(yè)還是有較大影響的。除了部分不能或 不宜于做成水基化劑型的，現(xiàn)有乳油制劑相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)關(guān)注此項變化盡早開發(fā)替代品種。
傳統(tǒng)的石油乳劑，雖然具有諸多優(yōu)點，在市場上占有一席之地，但存在著石油含量大、 劑型老、易藥害等問題，不適應(yīng)現(xiàn)代技術(shù)要求和環(huán)境保護(hù)要求。

發(fā)明內(nèi)容
針對上述問題，本發(fā)明目的在于研制一種對人畜無毒無刺激或低毒輕微刺激，對作物無 藥害，對環(huán)境親和，并能增加作物的抗逆性，促進(jìn)植物生長的多功能新一代石油水乳劑產(chǎn)品。發(fā)明思想改造傳統(tǒng)的石油乳劑，保留石油乳劑的諸多優(yōu)點。以精煉石油和低毒易降解 的綠色化學(xué)品為原料，研制用物理化學(xué)方法，提供適合植物生理特點，防蟲治病和優(yōu)化品質(zhì)， 多種功效合而為一的水乳劑產(chǎn)品。
發(fā)明方案由精煉石油、成膜基料、多種乳化劑、植物營養(yǎng)物質(zhì)、消泡劑、穩(wěn)定劑、防 凍劑和去離子水組成，在高速剪切混合乳化器內(nèi)，采用高速剪切混合乳化器均勻分散制成。 其配方重量百分比的成分配制如下
精煉石油15~80%;
成膜基料0~40%，
乳化劑5~28%
植物營養(yǎng)物質(zhì)2~25%;
消泡劑0.2~1.2% 穩(wěn)定劑0.5~3% 防凍劑0~2% 去離子水余量
所述的精煉石油采用礦物油，傳統(tǒng)技術(shù)中的柴油乳劑或機油乳劑易產(chǎn)生光毒作用，造成 作物藥害，尤其在高溫強光下易使葉片脫色脫落，對作物不安全。經(jīng)大量的對比實驗，對選 用的礦物油進(jìn)行作物藥害影響因素的研究，碳鏈長度，蒸餾溫度、芳烴璜化物含量、產(chǎn)品的 粘度，產(chǎn)品的pH值等指標(biāo)對作物的影響進(jìn)行了綜合考察。確定精煉石油的指標(biāo)為不飽和
烴含量少于1%，沸點于280-45(TC范圍，碳鏈長度為18-36C，粘度在10-80mm2/S，且磺化
物含量小于5%。達(dá)到上述指標(biāo)，可避免對作物的藥害，又保證其一定的殺蟲效力。即稱為 精煉石油。可選用液壓油、機油、白油。
所述的成膜基料，采用與環(huán)境親和的植物保護(hù)膜，使植物表面維持連續(xù)的膜層的方法， 如高級脂肪酸或高級脂肪醇合成的產(chǎn)品，如主要原料來源于植物的高脂膜、生物膜。屬植物 源無毒性產(chǎn)品，其成品為白色"奶油"狀水乳液，有芳香氣味，易溶于水。噴灑在植物或其 他固體上(土壤、果實等)可形成肉眼看不見的分子膜層，其膜層允許氧氣和二氧化碳透過， 而水分子卻不易透過，膜層遇水時，可自動擴(kuò)展，維持連續(xù)的膜層。高脂膜本身雖不具殺菌、 殺蟲的作用，但膜層可起到奇妙的物理效應(yīng)，如驅(qū)避害蟲、抑卵孵化、防治裂果、抵御風(fēng)害、 預(yù)防空氣污染、防治小型害蟲(蚜、螨、薊馬等)，減少蒸騰，促進(jìn)光合作用，增加產(chǎn)量、改 善品質(zhì)等多種功效。
所述的乳化劑為陰離子、非離子、兩性離子三類表面活性劑組成。在三類表面活性劑中，在前期三百多種原料中篩選出十多種原料試劑進(jìn)行試驗。以提高產(chǎn)品的穩(wěn)定性及經(jīng)濟(jì)效益， 并適合于批量生產(chǎn)。對其配方進(jìn)行優(yōu)化，選擇基本配方中的主要原料作為變量，次要原料作 為常量進(jìn)行四因素三水平正交試驗，往復(fù)循環(huán)，反復(fù)多次，找出最佳配方。與植物營養(yǎng)物質(zhì)
混合，在一定劑量范圍內(nèi)，具有較好的穩(wěn)定性。穩(wěn)定性試驗結(jié)果表明，經(jīng)熱忙、冷凍及離心
處理后仍為穩(wěn)定，均能呈現(xiàn)均勻穩(wěn)定的白色乳液。如含烷基苯磺酸系、TX系、NP系、PO 系等。采用多元乳化方法，首先低HLB值的乳化劑和助劑對油性組分進(jìn)行乳化，再加入由陰 離子、非離子、兩性離子組成的多種表面活性劑混合成的高HLB值的乳化劑對水性組分進(jìn)行 乳化。能將油品充分乳化；使得制劑乳化力極強，既有親水性又有親油性，并具有較強的去 污力，同時也有很強的殺菌、消毒能力。
所述植物營養(yǎng)物質(zhì)采用與植物親和的活性劑、助長劑。包括植物生長調(diào)節(jié)劑、葉面肥 如海藻精、復(fù)硝酚鈉、脂肪醇、聚乙烯吡咯烷酮、卵磷酯等。
所述的穩(wěn)定劑選取了乙二胺四乙酸和硅酸鋁鎂及膨潤土為懸浮穩(wěn)定劑。使本產(chǎn)品有較長 的儲存期，使產(chǎn)品不分層，不離析，不變質(zhì)。
必要時還可加入適量的抗氧劑、防凍劑、增稠劑等。
本發(fā)明生產(chǎn)工藝和方法
第一步，采用低HLB值的乳化劑和助劑對油性組分進(jìn)行混合，制成A型液備用；
第二步，采用高HLB值的乳化劑對水性組分進(jìn)行混合；制成B型液備用；
第三步，B型液加精煉石油在高速剪切混合乳化器內(nèi)攪拌，將A型液加去離子水在高速 剪切混合乳化器內(nèi)充分?jǐn)嚢韬?，緩緩注人其中，采用高速剪切混合?br> 第四步，加消泡劑、穩(wěn)定劑、防凍劑，充分?jǐn)嚢杈鶆蚍稚⒅瞥扇榘咨|(zhì)精煉石油水乳 劑。檢驗，灌裝，包裝，成品。
本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果
1、 由于本品采用陰離子、非離子、兩性離子三類組成的多種乳化劑，為能將油品充分乳 化；使得制劑乳化力極強，既有親水性又有親油性，并具有較強的去污力，同時也有 很強的殺菌、消毒能力。
2、 由于本品采用無毒或低毒化工原料，及精練石油，使制劑化學(xué)性能穩(wěn)定。對人畜安全 無毒。絨繭蜂、瓢蟲、捕食性蜘蛛等害蟲的天敵受傷害較少。
3、 由于充分考慮化學(xué)穩(wěn)定性、PH值、粘度、芳烴含量、碳鏈長度，磺化物含量等指標(biāo)，
減少光毒作用，對植物安全無藥害。
4、 由于本品成膜基料，噴灑在植物或其他固體上，可形成分子膜層，可起到奇妙的物理效應(yīng)，如驅(qū)避害蟲、抑卵孵化、防治裂果、抵御風(fēng)害、預(yù)防空氣污染、防治小型害蟲 (蚜、螨、薊馬等)，減少蒸騰，促進(jìn)光合作用，增加產(chǎn)量、改善品質(zhì)等多種功效。
5、 由于采用易降解化學(xué)品，避免采用苯、二甲苯等有機溶劑，且在生產(chǎn)中無三廢排放， 減少環(huán)境污染。
6、 由于采用營養(yǎng)物質(zhì)，與植物親和的活性劑、助長劑和葉面肥，能被作物吸收，有一定
的植物生長調(diào)節(jié)作用，提高抗逆性，由于減少了葉片的蒸騰，增強抗寒抗病能力，使 作物葉片增大、增亮、增厚，色澤濃綠。增加產(chǎn)量。
7、 由于采用清洗污垢的方法把植物表面的寄生物(菌、蟲、病毒、)懸浮、剝離、脫落 并當(dāng)作污垢清洗掉；和堵塞其氣孔使其窒息的方法；地衣、苔蘚、蚧殼、煤煙等寄生 物都能清除，促進(jìn)光合作用，使植物恢復(fù)原有的光澤。
8、 本發(fā)明生產(chǎn)工藝和方法制成A、 B型液的半成品，適合于遠(yuǎn)程的總廠配方，使用地的 分廠生產(chǎn)，符合水乳劑產(chǎn)品的特點，有利于保證質(zhì)量，提高效益。
總之，精煉石油水乳劑具有高效、廣譜、低成本、多功能、無污染和使用方便等特點。
具體實施例方式
實施例1: 70%精煉石油水乳劑(LAO-70)。成份配方(質(zhì)量百分比)如下36#液壓油 68%，聚乙烯醇4.4%，十二烷基苯磺酸鈉2.0%,烷基酚聚氧乙烯(10)醚1.2%，辛基酚聚 氧乙烯(4)醚1.5%，卵磷脂1%，脂肪醇聚氧乙烯(3)醚2.1%，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸 酯鈉0.5%，乙二胺四乙酸0.2%， 2， 4—己二烯酸鉀0.1%，丙王醇0.3%， 500目膨潤土1%, 去離子水加至100%。按工藝流程，混合攪拌均勻制成。
實施例2: 50%精煉石油水乳劑(LAW-50)成份配方(質(zhì)量百分比)如下46#白油50%， 高脂膜30%，烷基酚聚氧乙烯(10)醚磷酸酯8%，海藻精2%，，椰子油二乙醇酰胺0.6%， 脂肪醇聚氧乙烯醚2%，聚乙烯吡咯烷酮1.6%，異丙醇0.3%，去離子水加至100%。按工藝 流程，混合攪拌均勻制成。
實施例3: 40%精煉石油水乳劑(LAT-40)成份配方(質(zhì)量百分比)如下30#機油40%， 高脂膜18%，聚乙烯醇3%，烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500) 8%，垸基酚聚氧乙烯醚2%，失水山 梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(吐溫65) 3.5%，脂肪酸聚氧乙烯醚2%，八氯二丙醚1.8%，復(fù)硝酚 鈉1.2%，磷酸鋁鎂0.8%，乙二醇0.4%，丙三醇0.2%，去離子水加至100%。按工藝流程， 混合攪拌均勻制成。
使用方法，防治蚜、螨、蚧、葉蟬、黑刺粉虱等用本劑加水300-800倍噴霧。冬春季清園， 清除地衣、苔蘚、蚧殼、煤煙等用本劑加水200-500倍噴霧。防治茶尺蠖、毛毛蟲、茶蠶等用本劑加水100-300倍在三齡前噴霧。
經(jīng)浙江省化工產(chǎn)品安全性評價中心檢驗認(rèn)定，大鼠急性經(jīng)口毒性(LD50)大于5g/kg， 經(jīng)皮毒性(LD50)大于2g/kg，對家兔皮膚和眼粘膜無刺激性，對人畜無害，屬實際無毒類 化合物。
經(jīng)某茶葉研究所田間藥效試驗，單獨使用500~1000倍對茶尺蠖的防效為91.9~97.6%， 與對照組4.5%高效氯氰菌酯6000倍的防效相仿。結(jié)果表明，對茶尺蠖有較好的防治效果。
經(jīng)某省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植保所對園林害蟲紅蠟蚧藥效試驗，結(jié)果表明，70%精煉石油水乳劑 (LAO-70) 100倍液200倍液對紅蠟階殺蟲效果明顯比敵死蟲100倍液好。達(dá)極顯著差異； 400倍液對紅蠟蚧也有很好的殺蟲活性，校正死亡率在92.12%，與敵死蟲IOO倍液的殺蟲活 性相當(dāng)，兩者沒有顯著差異。
經(jīng)某公司園藝技術(shù)部在山茶等多種花木上使用一周后，植物葉片濃綠具有光澤，長勢明顯
較噴施前提高。對煤污具有明顯的治療效果。
經(jīng)某植物保護(hù)總站，在柑橘葉片的應(yīng)用情況表明本產(chǎn)品不但是一種高效的農(nóng)藥增效劑，
同時還有植物生長促進(jìn)作用，能促進(jìn)柑橘葉片生長，使葉片葉面積增大(3%~14%)，葉肉增
厚，干物質(zhì)增加，(葉片增重達(dá)11%~15%)葉色濃綠，光合能力增強，還能增強抗寒能力，
減少落葉，從而大大提高柑橘的質(zhì)量與品質(zhì)。
經(jīng)某茶葉研究所農(nóng)藥殘留試驗結(jié)果表明噴施在茶樹上7天后均未檢測到滴滴涕、六
六六、三氯殺螨醇、氰戊菊酯、氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、優(yōu)樂得、乙酰甲胺磷、甲
胺磷、三唑磷等相關(guān)農(nóng)藥殘留。經(jīng)茶葉質(zhì)量測試中心檢驗茶葉研究所農(nóng)藥殘留試驗結(jié)果表
明茶葉品質(zhì)良好。
經(jīng)某植保站在多地布點試驗使用，對蔬菜、棉花柑橘、茶葉等作物上適用性和安全性實
驗表明增效作用明顯，對作物安全，無藥害。
經(jīng)某省農(nóng)業(yè)廳經(jīng)濟(jì)作物管理局，在全省各地試驗應(yīng)用情況總結(jié)表明，對防治小綠葉蟬、螨 類、粉虱類、蚧類、蚜蟲、黑刺粉虱等害蟲能起到速效、高效、持效的作用?？膳c多種農(nóng)藥 配伍使用防治茶尺蠖、茶毛蟲等。能增加藥效，延長持效期，減少防治次數(shù)，節(jié)約防治成本， 降低農(nóng)藥用量。冬季作為茶園、果園清園使用效果更好，能有效清除各類害蟲，并能增強作 物防凍抗寒能力，提高作物產(chǎn)量和質(zhì)量。
經(jīng)某植物保護(hù)總站，在棉花、柑橘、茶葉、蕾竹、水稻、小麥、綠肥、蔬菜推廣使用情況 表明在主藥劑對作物安全情況下，適當(dāng)添加本劑能起到速效、高效、持效的增效作用。對 作物安全，不會產(chǎn)生藥害；防效提高10-20%，持效期延長一倍左右，并可節(jié)省主藥用量，幅度在15-30%;還可以減少防治次數(shù)，節(jié)省工本；對于延緩病蟲抗藥性，降低農(nóng)作物和環(huán)境的
農(nóng)藥殘留幾污染，減少人畜中毒事故，具有重要的意義。
精煉石油水乳劑是一種對人畜無毒無刺激或低毒輕微刺激，對作物無藥害，對環(huán)境親和，
防蟲治病和優(yōu)化品質(zhì)兩種功效合二為一的農(nóng)用化學(xué)品。有驅(qū)避害蟲、抑卵孵化、防治裂果、
抵御風(fēng)寒和增加作物抗逆性的作用。并能提高抗寒、抗病能力；有植物生長調(diào)節(jié)作用，使作
物葉片增大、增亮、增厚，增加產(chǎn)量，改善品質(zhì)?？捎糜谂渲贫喾N農(nóng)藥制劑的多功能新一代
農(nóng)藥增效助劑產(chǎn)品。對防治螨類、蚧類、葉蟬、蚜蟲、黑刺粉虱、煤煙病、茶尺蠖、斜紋夜
蛾和菜青蟲等蟲害效果明顯；經(jīng)室內(nèi)田間試驗藥效顯著，藥效大幅度提高，可以使農(nóng)本明顯
下降。與國內(nèi)外同類技術(shù)比較，具有工藝先進(jìn)，安全性好，功效高，價格低的特點。
權(quán)利要求
1. 精煉石油水乳劑的生產(chǎn)工藝和方法，由礦物油、成膜基料、多種乳化劑、助長劑、植物營養(yǎng)物質(zhì)、消泡劑、穩(wěn)定劑、防凍劑和水組成配置，提供適合植物生理特點，防蟲治病和優(yōu)化品質(zhì)，多種功效合而為一的水乳劑產(chǎn)品的方法，其特征是精煉石油15～80％；、成膜基料0～40％，、乳化劑5～28％、植物營養(yǎng)物質(zhì)2～25％、消泡劑0.2～1.2％、穩(wěn)定劑0.5～3％、防凍劑0～2％和去離子水，并如下生產(chǎn)工藝和方法制成第一步，采用低HLB值的乳化劑和助劑對油性組分進(jìn)行混合，制成A型液備用；第二步，采用高HLB值的乳化劑對水性組分進(jìn)行混合；制成B型液備用；第三步，B型液加精煉石油在高速剪切混合乳化器內(nèi)攪拌，將A型液加去離子水在高速剪切混合乳化器內(nèi)充分?jǐn)嚢韬螅従徸⑷似渲?，采用高速剪切混合；第四步，加消泡劑、穩(wěn)定劑、防凍劑，充分?jǐn)嚢杈鶆蚍稚⒅瞥扇榘咨|(zhì)精煉石油水乳劑。檢驗，灌裝，包裝，成品。
2.如權(quán)利要求1所述的精煉石油水乳劑的生產(chǎn)工藝和方法，其特征是70%精煉石油水乳劑(LAO-70)。成份配方(質(zhì)量百分比)如下36#液壓油68%，聚乙烯醇4.4%，十二垸基苯磺酸鈉2.0%，垸基酚聚氧乙烯(10)醚1.2%，辛基酚聚氧乙烯(4)醚1.5%，卵磷脂1%，脂肪醇聚氧乙烯(3)醚2.1%，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鈉0.5%，乙二胺四乙酸0.2%， 2， 4一己二烯酸鉀0.1。/。，丙三醇0.3%， 500目膨潤土1 %，去離子水加至100%。
3. 如權(quán)利要求1所述的精煉石油水乳劑的生產(chǎn)工藝和方法，其特征是50%精煉石油 水乳劑(LAW-50)成份配方(質(zhì)量百分比)如下46#白油50%，高脂膜30%，烷基酚 聚氧乙烯(10)醚磷酸酯8%，海藻精2%，，椰子油二乙醇酰胺0.6%，脂肪醇聚氧乙烯 醚2%，聚乙烯吡咯烷酮1.6%，異丙醇0.3%，去離子水加至100%。按工藝流程，混合 攪拌均勻制成。
4. 如權(quán)利要求1所述的精煉石油水乳劑的生產(chǎn)工藝和方法，其特征是40%精煉石油 水乳劑(LAT-40)成份配方(質(zhì)量百分比)如下30#機油40%，高脂膜18%，聚乙烯醇3%，垸基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500) 8%，垸基酚聚氧乙烯醚2%，失水山梨醇油酸酯聚氧 乙烯醚(吐溫65) 3.5%，脂肪酸聚氧乙烯醚2%，八氯二丙醚1.8%，復(fù)硝酚鈉1.2%， 磷酸鋁鎂0.8%，乙二醇0.4%，丙三醇0.2%，去離子水加至100%。按工藝流程，混合 攪拌均勻制成。
5. 如權(quán)利要求1所述的精煉石油水乳劑的生產(chǎn)工藝和方法，其特征是精煉石油的 指標(biāo)為不飽和烴含量少于1%，沸點于280-45(TC范圍，碳鏈長度為18-36C，粘度在 10-80mm2/S,且磺化物含量小于5%。
6. 如權(quán)利要求1所述的精煉石油水乳劑的生產(chǎn)工藝和方法，其特征是乳化劑為陰 離子、非離子、兩性離子三類表面活性劑組成。
7. 如權(quán)利要求1所述的精煉石油水乳劑的生產(chǎn)工藝和方法，其特征是成膜基料采 用與環(huán)境親和的植物保護(hù)膜，使植物表面維持連續(xù)的膜層的方法，如高級脂肪酸或高級 脂肪醇合成的產(chǎn)品，如主要原料來源于植物的高脂膜、生物膜。
8. 如權(quán)利要求1所述的精煉石油水乳劑的生產(chǎn)工藝和方法，其特征是制成A、 B 型液的半成品，遠(yuǎn)程的總廠配方，使用地的分廠生產(chǎn)的方法。
全文摘要
精煉石油水乳劑的生產(chǎn)工藝和方法，屬于農(nóng)藥的制造工藝和方法。由精煉石油、成膜基料、多種乳化劑、植物營養(yǎng)物質(zhì)、消泡劑、穩(wěn)定劑、防凍劑和去離子水組成，采用高速剪切混合乳化器均勻分散制成。一種對人畜無毒無刺激或低毒輕微刺激，對作物無藥害，對環(huán)境親和，并能增加作物的抗逆性，促進(jìn)植物生長的多功能新一代石油水乳劑產(chǎn)品。既可殺滅主要病蟲害，又能顯示一定的植物生長調(diào)節(jié)作用，提高抗寒、抗病能力，使作物產(chǎn)量增加；本發(fā)明以水作溶劑，節(jié)省資源，生產(chǎn)中無三廢排放，減少環(huán)境污染，具有配方科學(xué)，工藝先進(jìn)，價格低廉，效果良好的特點。
文檔編號A01N25/04GK101283682SQ20081006096
公開日2008年10月15日 申請日期2008年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月11日
發(fā)明者傅曉航, 周孝瑞, 李芝蓮, 章隴源, 陳麗君, 陶松壘 申請人:浙江科技學(xué)院