專利名稱：：一種含有氟啶胺和甲基硫菌靈的殺菌組合物的制作方法一種含有氟啶胺和甲基硫菌靈的殺菌組合物魷領域該發明涉及一種農用殺菌劑組合物，組合物有效成分由氟啶胺和甲基硫菌靈組成，甩于多種作物的病害防治，特別適用于蘋果樹斑點落葉病、黃瓜霜霉病和葡萄灰霉病。
背景技術：
：氟啶胺(fluaziname)是一種高效、廣譜、新型的殺菌劑。結構式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>a'N分子式C13H4C12F6N404作用機理與特點:通過抵制孢子萌發、菌絲突破、生長和孢子形成而抵制所有階段的感染過程。氟啶胺的殺菌譜很廣，其效果優于常規保護性殺菌劑。其對交鏈孢屬、葡萄孢屬、疫霉屬、單軸霉屬、核盤菌屬和黑性菌屬病菌非常有效，對抗苯并咪唑類和二^^酰亞胺，菌劑的灰葡萄孢也有良好效果。耐雨水沖刷，持效期長，兼有優良的控制植食性螨類的作甩，對十字花科植物根腫病也有卓越的防效，對由根霉菌引起的水稻猝倒病也有很好的防效。甲基硫菌靈(Thiophanate-Methyl)是一種廣譜殺菌劑，具有向頂性傳導功能，對多種病害有預防和治療作用。對葉螨和病原線蟲有抑制作甩。對未谷類、蔬菜類、果樹上的多種病害有較好的防治作用。長期單一使用易產生抗性并與苯并咪唑類殺菌劑有交互抗性，應注意與其他藥劑輪用。蘋果樹斑點落葉病，主要危害葉片，也能為害嫩枝及果實。發病初葉片表面出現近圓形褐色水浸狀小斑，以后擴大為橢圓形至不定形，呈灰褐至灰白色，周圍具有水浸狀淡綠色暈環，病斑大小為15—20毫米，嚴重時病斑匯合，使葉片局部干枯。后期病斑中部呈薄紙狀，淡黃色或灰白色，易破碎，多發生在生育后期中下部葉片上。潮、濕時斑面H小黑點，斑面常易il裂或穿孔。高溫多雨季節，病M速擴展為不整形大斑，其后焦枯脫落。近年由于長期使用低效藥劑如百菌清、代森錳鋅、多菌靈等，造成病害抗性越來^^嚴重，不僅成本增加，而且沒有明顯效果，隨著抗性和危害面積的增加，連年在我國南北梨樹種植區域造成爆發局面。黃瓜霜霉病，一般在春季和秋季發生，以春末和秋季發生最普遍。病害嚴重時可造成20Q%40%產量摜失，此病從幼苗到收獲各階段均可發生，以成株受害較重。主要為害葉片，由基部向上部葉發展。發病初期在葉面形成淺黃色近圓形至多角形病斑，空氣潮濕時葉背產生霜狀霉層，有時可蔓延到葉面。后期病斑枯死連片，呈黃褐色，嚴重時全部外葉枯黃死亡。寄主范圍廣，特別容易產生lfc性，常見的防治藥劑如甲霜靈、百菌清、霜脲氰，單獨使用防治效果差，而且造成病害抗性嚴重增加。葡萄灰霉病，灰葡萄孢菌侵染所致，屬真菌病害，花、果、葉、莖均可發病。果實染病，青果受害重，殘留的柱頭或花瓣多先被侵染，后向果實或果柄擴展，致使果皮呈灰白色，并生有厚厚的灰色霉層，呈水腐狀，葉片發病從葉尖開始，沿葉脈間成"V"形向內擴展，黃褐色，邊有深淺相間的紋狀線，病鍵交界分明。灰霉病病苗色淺，葉片、葉柄發病呈灰白色，水漬狀，組織軟化至腐爛，高濕時表面生有灰霉。幼莖多在葉柄基部初生不規則水浸斑，很快變軟腐爛，縊縮或折倒，最后病苗腐爛枯死。斑點落葉病、霜霉病、灰霉病是目前農作物危害極為嚴重的幾種病害，連續使用如百菌清、甲霜靈、霜脲氰等藥劑已經產生嚴重抗性，而且造成病害發生越來越嚴重，為了避免使用普通藥劑產生抗性，經過我們研究，本專利產品不僅殺菌作用明顯而且連續使甩不易產生抗性，經濟實惠。
發明內容本發明目的在于公開一種含有氟啶胺與甲基硫菌靈復配的組合物，用于蘋果樹珍王點落葉病、黃瓜霜霉病和葡萄灰霉病的防治，從而實現對作物的治療和保護作用，且該組合物田間試驗表現了極強的抗菌性和殺菌活性。本發明是通過以下方式來實現的本發明所述的殺菌組合物，有效成分氟啶胺和甲基硫菌靈與不同的助劑及載體制成懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。其中兩種活性成分的質量百分比為160:180，百分含量為1%90%，優選的為1%70%。所述的懸浮劑包括如下重量份的組分氟啶胺1份~60份；甲基硫菌靈1份80份；分散劑2份10份；增稠劑O.l份1份；消泡劑0.1份~1份；防凍劑1份10份-，穩定劑0份~0.5份加水至100份。所述的分散劑選自木質素磺酸鈉、木質素碘酸鈣、月桂醇聚氧乙烯基^^1酸鈉、'^基萘甲醛縮合物磺酸鹽、十二:^基苯磺^鈉、十二烷基硫酸鈉、油酸鉀、油酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物中的一種或幾種；所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁^或聚乙烯醇中的一種或幾種；所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、Cl(h"20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇^^l合物中的一種或幾種；所述的防凍劑選自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一種或幾種-,所述的穩定劑選自垸基磷酸酯、亞磷酸酯類、多元醇、烷基磺酸酯中的一種或幾種-,將上述配方料，將增稠劑和防凍劑混合后除過有效成分外的其余組分，經過髙it剪切混合均勻，加入有效成分，^球磨機中球磨23小時，使粒徑全部在5lim以下，制得本發明混合物的懸浮劑產品。所述的可濕性粉劑包括如下重量份的組分氟啶胺1份~60份；甲基硫菌靈1份80份；分散劑1份~15份；濕潤劑1份~25份；填料加至100份。所述的分散劑為工業副產物和陰離子型分散劑，可用亞硫酸紙漿廢液、木質素及衍生物磺酸鹽，萘和烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、垸基磺酸鹽中的一種或多種；所述的濕潤劑為天然產物濕潤劑和陽離子型濕潤劑，可用茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種；所述的填料為礦物性載體或合成載體，可甩高嶺土、硅藻土、白炭黑中的一種或多種；將上述配方料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑產品。所述的水分散粒劑包括如下重量份的組分氟啶胺1份~60份；甲基硫菌靈l份80份；分散劑1份12份；濕潤劑1份~5份；崩解劑1份5份；粘結劑1份~5份；填料加至100份。其中，分散劑選自烷基苯磺酸鹽、雙萘基磺艦、丙烯酸聚物鈉鹽、月桂醇據氧乙烯醚中的一種或多種；所述的濕潤劑選自木質素磺酸鈉、十二^^基^^鈉、拉開粉、潤濕滲透劑F、皂角粉中的一種或多種；所述的崩解劑選自膨潤土、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫銨中的一種或多種；所述的黏結劑選自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或多種；所述的載體選自高嶺土、硅藻土、白炭黑中的一種或多種-,將上述配方料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床i^粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，制成本發明的水分散粒劑產品。本發明的優點在于(1)與單劑相比，該組合物對作物病害具有明顯的協同增效作用；(2)—藥多治，一次施藥可同時防治多種病菌，減少防治用工成本；(3)可替代高毒農藥；(4)具備速效和長效兩大特點；(5)與氟啶胺或阿維菌素單劑相比，生產和使用成本大大降低；(6)抑制或延緩了病害抗藥性的發展；(7)降低了對溫血動物的毒性。具體實施例方式以下實施例用于說明本發明，但不限制本發明的范圍。應用實例13蘋果樹斑點落葉病實施例120%氟啶胺甲基硫菌靈懸浮劑氟啶胺10g、甲基硫菌靈10g、十二烷基苯磺酸鈉8g、黃原膠0.5g、有機硅酮0.5g、乙二醇5g,水加至100g，將增稠劑和防凍劑混合后除過有效成分外的其余組分，經過高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機中球磨2~3小時，使粒徑全部在5um以下，即制得20%氟啶胺甲基硫菌靈懸浮劑。該配方按3000倍液稀釋噴霧，藥后7天防治效果為81.67%，而10%氟啶胺懸浮劑和10%甲基硫菌靈懸浮劑按照同樣方法使用，藥后7^e防治效果分別為51.45%和34.14%。實施例240%氟啶胺甲基硫菌靈可濕性粉劑氟啶胺20g、甲基硫菌靈20g、十二烷基苯磺酸鈉8g、拉開粉5g、高嶺土加至100g，將前述配方料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即制得40%氟酸胺'甲基硫菌靈可濕性粉劑。該配方按3000倍液稀釋噴霧，藥后7天防治效果為86.74%,而20%氟啶胺懸浮劑和20%甲基硫菌靈懸浮劑按照周樣方法使用，藥后7天防治效果分別為63.56%和41.87%。實施例3:60%氟噴胺'甲基硫菌靈水分散粒劑氟啶胺30g、甲基硫菌靈30g、十二烷基苯磺酸鈉10g、木質素磺酸鈉4g、檸檬酸6g、聚乙烯醇0.8g、高嶺土加至100g，將前述配方料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，即制得60%氟啶胺甲基硫菌靈水分散粒劑。該配方按3000倍液稀釋噴霧，藥后7天防治效果為95.67%，而30%氟啶胺懸浮劑和30%甲基硫菌靈懸浮劑按照同樣方法使用，藥后7天防治效果分別為71.42%和56.33%。應用實例46黃瓜霜霉病實施例410%氟啶胺甲基硫菌靈懸浮劑氟啶胺5g、甲基硫菌靈5g、十二烷基苯磺酸鈉4g、黃原膠0.3g、有機硅酮0.2g、丙二醇5g，水加至100g，將增稠劑和防凍劑混合后除過有效成分外的其余組分，經過高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機中球磨23小時，使粒徑全部在5um以下，即制得10%氟啶胺甲基硫菌靈懸浮劑。該配方按3000倍液稀釋噴霧，藥后7天防治效果為81.67%,而5%氟啶胺懸浮劑和5%甲基硫菌靈懸浮劑按照同樣方法使用，藥后7天防治效果分別為43.45%和34.14%。實施例530%氟啶胺甲基硫菌靈可濕性粉劑氟啶胺10g、甲基硫菌靈20g、十二烷基苯磺酸鈉8g、月桂醇基硫酸鈉4g、白炭黑加至100g，將前述配方料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即制得30%氟啶胺*甲基硫菌靈可濕性粉劑。該配方按3000倍液稀釋噴霧，藥后7天防治效果為86.74%,而10%氟啶胺懸浮劑和20%甲基硫菌靈懸浮劑按照同樣方法使用，藥后7天防治效果分別為54.56%和51.28%。實施例6:50%氟癥胺甲基硫菌靈水分散粒劑氟啶胺20g、甲基硫菌靈30g、十二烷硫酸鈉10g、木質素磺酸鈉2g、硫酸銨4g、聚乙二醇0.8g、白炭黑加至100g，將前述配方料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，即制得50%氟啶胺甲基硫菌靈水分散粒劑。該配方按3000倍液稀釋噴霧，藥后7天防治效果為95.67%,而20%氟啶胺懸浮劑和30%甲基硫菌靈懸浮劑按照同樣方法使用，藥后7天防治效果分別為71.42%和57.44%。應用實例79葡萄灰霉病實施例735%氟啶胺甲基硫菌靈懸浮劑氟啶胺5g、甲基硫菌靈30g、十二烷基苯磺酸鈉3g、硅酸鋁鎂0.5g、有機硅酮0.5g、乙二醇5g,水加至100g,將增稠劑和防凍劑混合后除過有效成分外的其余組分，經過高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機中球磨2~3小時，使粒徑全部在5um以下，即制得35%氟啶胺甲基硫菌靈懸浮劑。該配方按3000倍液稀釋噴霧，藥后7天防治效果為82.87%，而5%氟啶胺懸浮劑和30%甲基硫菌靈懸浮劑按照同樣方法使用，藥后7天防治效果分別為47.45%和58.64%。實施例855%氟啶胺甲基硫菌靈可濕性粉劑氟啶胺30g、甲基硫菌靈25g、十二垸基苯磺酸鈉10g、月桂醇基硫酸鈉5g、高嶺土加至100g，將前述配方料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即制得55%氟啶胺，甲基硫菌靈可濕性粉劑。該配方按3000倍液稀釋噴霧，藥后7天防治效果為93.74%，而30%氟啶胺懸浮劑和25%甲基硫菌靈懸浮劑按照同樣方法使用，藥后7天防治效果分別為72.91%和52.49%。實施例9:70%氟啶胺甲基硫菌靈水分散粒劑氟啶胺30g、甲基硫菌靈40g、十二烷硫酸鈉10g、木質素磺酸鈉4g、碳酸氫銨3g、聚乙二醇0.5g、白炭黑加至100g，將前述配方料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，即制得70%氟啶胺《甲基硫菌靈水分散粒劑。該配方按照3000倍液稀釋噴霧，藥后7天防治效果為98.69%,而30%氟啶胺水分散粒劑和40%甲基硫菌靈水分散粒劑按照同樣方法使用，藥后7天防治效果分別為72.25%和65.79%。表1氟啶胺與甲基硫菌靈對斑點落葉病和霜霉病的聯合毒力<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由以上實施例及表l可知，氟啶胺與甲基硫菌靈進行復配后，兩者對農業上較難防治的蘋果斑點落葉病、黃瓜霜霉病、葡萄灰霉病的防治具有很好的增效效果。權利要求1、一種殺菌劑組合物，其特征在于組合物中的活性成分由氟啶胺和甲基硫菌靈組成，組合物中氟啶胺與甲基硫菌靈兩種活性成分的質量百分比為1～601～80。2、權利要求1中提及的殺菌組合物，其特征在于其組合物與不同農藥助劑制成懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。3、權利要求1或2中提及的殺菌組合物，其特征在于氟啶胺與甲基硫菌靈二者的質量百分比含量為1%90%。全文摘要本發明涉及一種殺菌劑組合物，組合物中主要有效成分為氟啶胺與甲基硫菌靈，其質量份數比在1～60∶1～80之間，組合物中加入適量助劑或載體可以配制成懸浮劑、可濕性粉劑和水分散粒劑，用于多種作物的病害防治，對作物病害具有治療和保護作用，殺菌譜廣，耐雨水沖刷，持效期長，對作物和環境安全。文檔編號A01N43/34GK101380016SQ20081014717公開日2009年3月11日申請日期2008年8月22日優先權日2008年8月22日發明者張少武申請人:張少武