專利名稱：一種含有殼寡糖的殺菌劑農藥組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及農藥應用技術領域，尤其涉及一種改善植物生長狀況的農藥組合物。

背景技術：
化學農藥以快速有效和價格低廉特點在農業增產保收中發揮了巨大作用，但不科學地隨意施用，使病原菌抗藥性的不斷增強和致病變種的不斷增加，導致農藥抗藥性、次生害蟲大暴發、農藥殘留、環境污染和農產品安全一系列嚴重的生態問題和社會問題。而隨著人們生活水平的不斷提高，對農產品的質量安全和農產品的品質提出了更高的要求。因此，如何進行科學用藥，減少化學農藥的使用量，提高農藥的使用效率，在減少植物病蟲害危害的同時，增強作物的自身抗逆性，提高作物產量的同時，改善農產品品質，成為植物保護領域急需解決的課題。
20世紀80年代，人們發現來源于真菌及植物細胞壁的寡糖物質能開啟植物中多種信號傳導途徑，作為一類全新的生物激發子(含寡糖、糖蛋白、多肽和脂肪酸類物質)生物化學農藥的研發、生產及應用已引起國外科技界及國際跨國大公司的高度關注。寡糖是指由2～30個單糖分子通過糖苷鍵連接而成的化合物，在生命體內，主要是以糖蛋白、糖脂和糖肽糖綴合物的形式參與許多生命活動，而這些糖綴合物在發揮生物學功能的過程中起決定作用的往往就是那些寡糖殘基。寡糖同時也存在于動物細胞的細胞膜中(整個細胞膜表面都覆蓋有寡糖)，這些寡糖在細胞正常或不正常的識別過程中都發揮著重要的作用，許多微生物也是通過與宿主細胞表面糖鏈結合從而感染開始。
殼寡糖也叫殼聚寡糖，也稱幾丁寡糖，學名β-1，4-寡糖-葡萄糖胺，是將殼聚糖經特殊的生物酶技術處理而得到的具有特定聚合度的生物活性物質。其分子量較低，水溶性較好，易被生物體吸收，具有特異的生物活性。殼寡糖是國際上新發現的一類信號分子，具有防病、抗病、調控植物生長、發育、繁殖方面的功能，利用不同來源的殼寡糖可針對各類病害開發系列寡糖生物農藥。


發明內容
本發明的目的在于提供一種改善植物抗逆性、提高植物誘導抗病性、改善植物產品品質和促進植物生長的含有殼寡糖的殺菌劑農藥組合物。
為了實現上述目的，本發明的技術方案為提供一種含有殼寡糖的殺菌劑農藥組合物，其中，包括組分A和組分B，所述組分A為殼寡糖或殼寡糖衍生物，組分B為選自如下的活性化合物中的其中一種或幾種 (1)雜環類殺菌劑腈菌唑、烯唑醇、三唑醇、雙苯三唑醇、己唑醇、苯醚甲環唑、氟硅唑、丙環唑、戊唑醇、烯唑醇、三唑酮、氟嗎啉、烯酰嗎啉、十三嗎啉、噁醚唑、多菌靈、異菌脲、腐霉利、稻瘟酯、咪鮮胺、咪鮮胺銅鹽或咪鮮胺錳鹽、惡霉靈、嘧菌胺、克菌丹、氟嗎啉、噁唑酮菌、異噻菌酮、咪唑菌酮； (2)有機磷類殺菌劑甲基立枯磷、異稻瘟凈、稻瘟凈、三乙磷酸鋁； (3)取代苯類殺菌劑甲霜靈、百菌清、枯萎寧、甲基托布津、敵磺鈉； (4)有機硫類殺菌劑多菌靈、甲基托布律、乙蒜素、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、代森鋅； (5)甲氧丙烯酸酯類殺菌劑醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯、唑菌胺酯、啶氧菌酯； (6)抗生素類殺菌劑春雷霉素、多氧霉素、寧南霉素、井崗霉素、鏈霉素； (7)有機氯殺菌劑百菌清、五氯硝基苯、戊菌隆； (8)其它類殺菌劑霜霉威、乙霉威、霜脲氰、溴菌清。
較佳地，該組分A占總重量的百分比為0.1％-40％，組分B占總重量的百分比為0.1％-99％。
較佳地，該組分A為聚合度為2-30的殼寡糖或殼寡糖衍生物。
較佳地，該農藥組合物可制成以下農藥劑型水劑、可溶性液劑、乳油、微乳劑、水乳劑、可濕性粉劑、水分散顆粒劑、懸浮劑、顆粒劑、糊劑、微膠囊緩釋劑、片劑其中的一種。
本發明的優點在于 (1)產生協同增效作用，減少化學合成殺菌劑的用量，克服或延緩了殺菌劑抗藥性； (2)提高作物自身的抗逆性(誘導抗病性、抗寒、旱、澇、鹽)，提高作物產量； (3)調節植物體內部代謝平衡，提高農產品的品質(植物體內次生代謝物質的變化，維生素、有機酸等含量的改變)； (4)增強了殺菌劑施用安全性，對生態環境和人類更加安全。
本發明中殼寡糖的有效聚合度為2-30(例如殼二糖、殼三糖、殼四糖、……、殼二十九寡糖、殼三十寡糖)，本發明優選方案為聚合度在2-10的殼寡糖(即殼二糖、殼三糖、殼四糖、殼五糖、殼六糖、殼七糖、殼八糖、殼九糖、殼十糖)；本發明中殼寡糖與殺菌劑的組合物為單一殼寡糖或多種殼寡糖同時與本發明中相關殺菌劑施用。
本發明中殼寡糖衍生物是指通過酯化反應、配位反應形成的殼寡糖酯類衍生物、稀土衍生物。
本發明的包含組分A和組分B的組合物，可混合施用或分開施用，組合物施用方法為用于植物、植物地上部分(花、葉、莖、果、柄)的噴霧、涂抹、淋灑處理，種子的浸種、包衣、拌種處理，植物根部或種植場所的噴淋、灌溉、消毒處理。這些處理主要是改善植物生長狀況，施用方法包括同時施用或分開施用。本發明中植物生長狀況改善主要體現在以下方面改善植物抗逆性(例如抗寒、抗凍、抗旱、抗鹽、抗澇、抗干熱風)，提高植物誘導抗病性(例如植物體內黃酮、萜類次生代謝產品的含量增多)和改善植物產品品質(例如改變作物維生素、蛋白質、有機酸、色素含量)，促進植物生長(例如種子萌芽快慢、植株高度變化、根系變化、分蘗增多以及葉片生長變化)，花果生長改變(例如開花早、果實成熟早)，產量提高。例如，我們發現，用包含組分A和組分B的組合物處理保護地辣椒時，可明顯減少辣椒疫病、炭疽病的發病率，單季減少殺菌劑用2-3次，減少殺菌劑用量40％以上；同時，明顯增強辣椒的抗寒能力，突出表現就是增加辣椒座果數量，使用包含組分A和組分B的組合物處理的辣椒增產30％以上；同時，辣椒果實表皮硬度明顯增強，更加適合長距離運輸。
本發明中包含組分A和組分B的組合物作為一種制劑使用時，可加工成各類農藥劑型，本發明優選農藥微乳劑、水乳劑、可濕性粉劑、水分散顆粒劑、懸浮劑、顆粒劑、糊劑、微膠囊緩釋劑、片劑其中的一種。

具體實施例方式 下面結合優選實施例對本發明作進一步說明，但本發明決不限于下述實施例。
實施例11％殼寡糖+10％腈菌唑微乳劑制劑配方的配制，各組分配比是 殼寡糖 1％ 腈菌唑 10％ 表面活性劑烷基酚聚氧乙烯醚20％ 助溶劑甲醇、環己酮10％ 穩定劑乙二醇 5％ 溶劑自來水余量 將各組分按比例稱量總量為100％，充分攪拌，調勻即得產品 實施例22％殼寡糖+60％福美雙可濕性粉劑制劑的配置，各組分的配比是 殼寡糖 2％ 福美雙 60％ 濕潤劑十二烷基苯磺酸鈉 10％ 分散劑NNO5％ 填料白炭黑 余量 將個組分干燥、混合，進行氣流粉碎，磨細即得產品。
實施例32％殼寡糖+10％異菌脲水分散顆粒劑制劑的配制，各組分的配比是 殼寡糖 2％ 異菌脲 10％ 濕潤劑十二烷基苯磺酸鈉 10％ 分散劑木質素磺酸鈣 10％ 粘結劑阿拉伯膠 1％ 崩解劑硫酸銨 1％ 載體高嶺土 余量 將按比例配制的混合物進行超細粉碎，造粒，干燥、篩分即得產品。
實施例42％殼寡糖+25％嘧菌酯懸浮劑制劑的配制，各組分的配比是 殼寡糖 2％ 嘧菌酯 25％ 濕潤劑烷基芳基磺酸鹽 10％ 分散劑拉開粉 7％ 增粘劑羥甲基纖維素 1％ 穩定劑硅酸鋁鎂 0.5％ 消泡劑有機硅消泡劑 0.2％ 防凍劑乙二醇5％ 溶劑自來水 余量 將各組分進行調勻，進行高速剪切，用砂磨機進行研磨，達到一定細度，即得產品。
實施例50.5％殼寡糖+15％多菌靈顆粒劑制劑的配制，各組分的配比是 殼寡糖 0.5％ 多菌靈 15％ 濕潤劑十二烷基苯磺酸鈉15％ 分散劑木質素磺酸鈉10％ 粘結劑環糊精 5％ 崩解劑淀粉2％ 載體白云石 余量 將按比例配制的混合物進行超細粉碎后造粒，干燥、篩分即得產品。
實施例61％殼寡糖+10％三唑酮糊劑制劑的配制，各組分的配比是 殼寡糖1％ 三唑酮10％ 表面活性劑苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 20％ 助溶劑二甲苯10％ 防凍劑增稠劑海藻酸鈉6％ 溶劑自來水 余量 將各組分進行調勻并進行充分攪拌，即得產品。
包含組分A和組分B的農藥組合物施用方法及試驗效果如下 實施例1包含組分A和組分B的組合物AB-1防治香蕉葉斑病 處理藥劑包含組分A和組分B的組合物AB-1，其中AB-1中組分A(殼五糖)1％，組分B(丙環唑)15％，配制成農藥微乳劑； 對照藥劑25％丙環唑微乳劑、20％苯醚甲環唑水乳劑 試驗作物香蕉(成株期)。
防治對象香蕉葉斑病 處理方法選擇香蕉葉斑病發生初期的香蕉地，對處理藥劑和對照藥劑分別設2個濃度，3個重復進行噴霧處理，施藥72小時后進行田間藥效統計。
防治效果見表1. 表1AB-1防治香蕉葉斑病效果
從表1可以看出，包含組分A與組分B的組合物AB-1在防治香蕉葉斑病時，組分A與組分B具有明顯協同增效作用。
實施例2包含組分A和組分B的組合物AB-2防治黃瓜霜霉病 處理藥劑包含組分A和組分B的組合物AB-2，其中AB-1中組分A(殼三糖)2％，組分B(嘧菌酯)15％，配制成農藥懸浮劑； 對照藥劑25％嘧菌酯懸浮劑、40％百菌清懸浮劑 試驗作物黃瓜(成株期)。
防治對象黃瓜霜霉病 處理方法選擇黃瓜霜霉病發生初期的地塊，對處理藥劑和對照藥劑分別設2個濃度，3個重復進行噴霧處理，施藥48小時后進行田間藥效統計。
防治效果見表2. 表2AB-2防治黃瓜霜霉病效果
從表2可以看出，包含組分A與組分B的組合物AB-1在防治黃瓜霜霉病時，組分A與組分B具有明顯協同增效作用。
實施例3用組分A和組分B協同處理臍橙 處理藥劑組分A為殼寡糖，組分B為(80％多菌靈可濕性粉劑、80％代森錳鋅可濕性粉劑、10％苯醚甲環唑水分散粒劑、25％咪鮮胺乳油)； 對照處理組分B 試驗作物臍橙 處理對象臍橙生長季節病害。
處理方法在臍橙的生長季節，根據臍橙田間病害發生情況，從3月份開始，在對照組根據臍橙病害發生情況，分別用不同的組分B進行噴霧處理；在處理組，選擇同期對照組施用的組分B，并同時添加組分A進行噴霧處理；處理組無病害發生或發生較輕時，就停止施用組分B。臍橙成塾時對果實內含物進行測定。
結果統計從田間試驗來看，對照組臍橙一個生長季要用藥4次，而處理組用藥3次，并能很好地控制臍橙各類病害發生。從采收后的臍橙內含物分析來看，組分A與組分B協同處理的臍橙有機酸含量明顯降低，Vc含量明顯提高(見表3)，即臍橙的內含物與對照來看，已明顯發生變化，臍橙質量有明顯提高。
表3寡糖對臍橙內含物的影響 注(1)本實驗地點江西省。
(2)國標值來源于GBT 20355-2006地理標志產品贛南臍橙和DB 36T389-2003無公害食品贛南臍橙。
權利要求
1.一種含有殼寡糖的殺菌劑農藥組合物，其特征在于包括組分A和組分B，所述組分A為殼寡糖或殼寡糖衍生物，組分B為選自如下的活性化合物中的其中一種或幾種
(1)雜環類殺菌劑腈菌唑、烯唑醇、三唑醇、雙苯三唑醇、己唑醇、苯醚甲環唑、氟硅唑、丙環唑、戊唑醇、烯唑醇、三唑酮、氟嗎啉、烯酰嗎啉、十三嗎啉、噁醚唑、多菌靈、異菌脲、腐霉利、稻瘟酯、咪鮮胺、咪鮮胺銅鹽或咪鮮胺錳鹽、惡霉靈、嘧菌胺、克菌丹、氟嗎啉、噁唑酮菌、異噻菌酮、咪唑菌酮；
(2)有機磷類殺菌劑甲基立枯磷、異稻瘟凈、稻瘟凈、三乙磷酸鋁；
(3)取代苯類殺菌劑甲霜靈、百菌清、枯萎寧、甲基托布津、敵磺鈉；
(4)有機硫類殺菌劑多菌靈、甲基托布律、乙蒜素、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、代森鋅；
(5)甲氧丙烯酸酯類殺菌劑醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯、唑菌胺酯、啶氧菌酯；
(6)抗生素類殺菌劑春雷霉素、多氧霉素、寧南霉素、井崗霉素、鏈霉素；
(7)有機氯殺菌劑百菌清、五氯硝基苯、戊菌隆；
(8)其它類殺菌劑霜霉威、乙霉威、霜脲氰、溴菌清。
2.如權利要求1所述的含有殼寡糖的殺菌劑農藥組合物，其特征在于該組分A占總質量的百分比為0.1％-40％，組分B占總質量的百分比為0.1％-99％。
3.如權利要求1所述的含有殼寡糖的殺菌劑農藥組合物，其特征在于該組分A為聚合度為2-30的殼寡糖或殼寡糖衍生物。
4.如權利要求1所述的含有殼寡糖的殺菌劑農藥組合物，其特征在于該農藥組合物可制成以下農藥劑型水劑、可溶性液劑、乳油、微乳劑、水乳劑、可濕性粉劑、水分散顆粒劑、懸浮劑、顆粒劑、糊劑、微膠囊緩釋劑、片劑其中的一種。
全文摘要
本發明公開了一種含有殼寡糖的殺菌劑農藥組合物，包括組分A和組分B，所述組分A為殼寡糖或殼寡糖衍生物，組分B選自活性化合物中的其中一種或幾種，該農藥組合物產生協同增效作用，減少化學合成殺菌劑的用量，克服或延緩了殺菌劑抗藥性；提高作物自身的抗逆性，提高作物產量；調節植物體內部代謝平衡，提高農產品的品質；增強了殺菌劑施用安全性，對生態環境和人類更加安全。
文檔編號A01P3/00GK101816305SQ201010182578
公開日2010年9月1日 申請日期2010年5月9日 優先權日2010年5月9日
發明者張善學, 陸紅霞, 徐俊光, 肖斌, 藍億億 申請人:海南正業中農高科股份有限公司