專利名稱：一種含有春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物的制作方法
一種含有春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物技術領域
本發明屬于農藥技術領域，涉及一種含有春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物。 技術背景
春雷霉素(kasugamycin)分子式C14H25N3O9,化學名稱[5-氨基-2-甲 基-6-(2，3，4，5，6-羰基環己基氧代)吡喃-3-基氨基-a-亞氨醋酸]。
是農用抗菌素，具有較強的內吸性，該藥主要干擾氨基酸的代謝酯酶系統，從 而影響蛋白質的合成，抑制菌絲伸長和造成細胞顆粒化，但對孢子萌發無影響。具有保 護、治療及較強的內吸活性，滲透性強并能在植物體內移動，見效快，耐雨水沖刷，持 效期長，且能是是要后的瓜類夜色濃綠病延長收獲期。
丙森鋅(propineb)，分子式為(C5H8N2S4Zn)x，化學名稱丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅。
丙森鋅作用于真菌細胞壁和蛋白質的合成，能抑制孢子的侵染和萌發，同時能 抑制菌絲體的生長，導致其變形、死亡。且該藥含有易于被作物吸收的鋅元素，有利于 促進作物生長和提高果實的品質。
不管是春雷霉素、丙森鋅還是其他高效殺菌劑，長期單獨使用，容易使病害產 生抗藥性，導致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環境可持續發展。 不同作用機理的有效成分進行復配，是延緩病害產生抗藥性常用的方法，并根據實際生 產應用中的效果，來判斷此復配是增效作用還是拮抗作用。復配作用較明顯的配方，可 以明顯提高防效，大大降低農藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。春雷霉素 與丙森鋅作用機理不同，相互復配在一定范圍內有很好的增效作用。且有關春雷霉素與 丙森鋅的復配，目前在國內外尚未見相關報道。發明內容
本發明的目的是提出一種具有協同增效作用、使用成本低、防效好的含有春雷 霉素與丙森鋅的殺菌組合物。
本發明是通過以下技術方案實現
一種含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物， 4 1 1 64。
所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物， 選為1 1 1 32。
所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物， 優選為1 2 1 16。
所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物， 一步優選為1 4 1 16。
所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其中春雷霉素與丙森鋅重量比為 其中春雷霉素與丙森鋅的重量比優 其中春雷霉素與丙森鋅的重量比更 其中春雷霉素與丙森鋅的重量比進 其中有效活性成分含量占總重量的1 85%，優選為10 80%。
所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物按本技術領域公知的方法，加入常規 助劑及賦形劑，加工成任何農藥上可接受的劑型，其中優較選劑型為可濕性粉劑、水分 散粒劑、懸浮劑、種子處理劑等。
組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量春雷霉素1 40%、丙森鋅1 80%,分散劑5 10%、濕潤劑2 10%、填料8 90%。
將春雷霉素、丙森鋅、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經 氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑產品。
組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量春雷霉素1 40%、丙森鋅1 80%,分散劑3 12%、濕潤劑1 8%、崩解劑1 10%、填料10 90%。
將春雷霉素、丙森鋅、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到 需要的粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后， 制得春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑產品。
組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量春雷霉素1 20%、丙森鋅10 50%,分散劑2 10%、濕潤劑2 10%、消泡劑0.1 1%、增稠劑0.1 2%、抗凍 齊[J 0.1 8%、乳化劑0.5% 5%、去離子水加至100%。
將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、乳化劑經過高速剪切混合均勻，加入春雷霉素、丙森鋅，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在 5μιη以下，制得春雷霉素·丙森鋅懸浮劑產品。
所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫 酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯 嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。
所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉ΒΧ、潤濕滲 透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。
所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。
所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、 C8-10脂肪醇類化合物中的一種或多種。
所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。
所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種。
所述的乳化劑選自農乳500#(烷基苯磺酸鈣)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基 醚磷酸酯)、農乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農 乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、吐 溫系列、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物中的一種或多種。
所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質 碳酸鈣中的一種或多種。
本發明的組合物主要用于蔬菜及果樹的白粉病、枯萎病、霜霉病、葉霉病、疫 病及谷類白粉病、稻瘟病等。
本發明的有益效果
(1)本發明組合物有效活性成分春雷霉素與丙森鋅屬于兩種不同作用機理的殺菌劑，兩者相互混配不會產生抵觸；
(2)本發明組合物在一定范圍內有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量 小；
(3)本發明不使用有機溶劑，不易產生藥害，便于運輸及儲藏；
(4)本發明組合物對蔬菜及果樹的疫病、霜霉病、葉霉病及水稻稻瘟病有特效。
具體實施方式
下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比， 但本發明并不局限于此。
本發明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。
實施應用例一春雷霉素與丙森鋅復配對黃瓜霜霉病室內毒力測定
試驗藥劑均由陜西美邦農藥有限公司提供。
經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設5個 劑量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生 長速率法測定藥劑對黃瓜霜霉病的毒力。7Zh后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理 凈生長量、菌絲生長抑制率。
凈生長量(mm)=測量菌落直徑-5
對照組凈生長量一處理組凈生長量菌絲生長抑制率(％)=------XlOO對照組凈生長量
將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(μ g/mL)轉換成對數值(χ)， 以最小二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC5tl值。同時根 據Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值6R)，SR < 0.5為拮抗作用，0.5<SR《1.5 為相加作用，SR >1.5為增效作用。計算公式如下
EC5Q (理論值)SR=-EC50 (觀察值)
a + bEC50 (理論值)=-ab-+-A 的 EC5q B 的 EC50
其中a、b分別為春雷霉素和丙森鋅在組合中所占的比例
A為春雷霉素
B為丙森鋅
試驗結果如表1所示
表1春雷霉素、丙森鋅及其復配對黃瓜霜霉病的毒力測定結果分析表
供試藥劑配比回歸方程 (y=a+ bx)EC50 (mg/L) 觀察值EC50 (mg/L) 理論值增效比值 (SR)春雷霉素y=8.0856+0.6872x0.27__丙森鋅y =5.6851+2.3074x97.83__春雷霉素丙森鋅41y=8.0325+0.7045x0.220.341.533春雷霉素丙森鋅21y=7.9685+0.7864x0.240.401.685春雷霉素丙森鋅11y=7.7325+0.8352x0.300.541.7,95春雷霉素丙森鋅12y=7.5367+0.9487x0.430.811.873春雷霉素丙森鋅14y=7.3985+1.0355x0.691.341.935春雷霉素丙森鋅18y=7.1254+1.3358x1.082.382.201春雷霉素丙森鋅1 16y=6.6307+1.6527x2.114.402.083春雷霉素丙森鋅1 32y=6.3243+1.9281x4.378.191.873春雷霉素丙森鋅1 64y=5.9307+2.1527x9.6414.921.54751] 由表1可知，■享雷·P素、丙森鋅對黃瓜霜 _病的EC5(1 分別為 0.27mg/L97.83mg/L。春雷霉素的毒力高于丙森鋅的毒力。春雷霉素與丙森鋅兩者在4 1 1 64范圍內混配均表現出明顯的增效作用。其中春雷霉素與丙森鋅兩者在1 1 1 32范圍內混配增效作用較為理想，在1 2 1 16范圍內混配效果尤為突出。
實施應用例二實施配方例
實施例1 80%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑
春雷霉素10%、丙森鋅70%、聚羧酸鹽5%、十二烷基苯磺酸鈉3%、無患子粉 2%,膨潤土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得80%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉 劑。
實施例2 65%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑
春雷霉素1%、丙森鋅64%、木質素磺酸鹽5%、皂角粉3%、淀粉7%、硅藻土 加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得65%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑。
實施例3 30%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑
春雷霉素10%、丙森鋅20%、烷基酚聚氧乙烯嘧4%、十二烷基苯磺酸鈉3%、 白炭黑5%、高嶺土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得30%春雷霉素 丙森鋅可濕 性粉劑。
實施例4 10%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑
春雷霉素8%、丙森鋅2%、木質素磺酸鹽5%、潤濕滲透劑F 3%、白炭黑 7%,膨潤土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得10%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉 劑。
實施例5 80%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑
春雷霉素8%、丙森鋅72%、烷基酚聚氧乙烯嘧3%、木質素磺酸鹽3%、十二 烷基硫酸鈉4%、淀粉加至100%，混合制得80%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑。
實施例6 66%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑
春雷霉素2%、丙森鋅64%、聚羧酸鹽3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、十二烷基 硫酸鈉4%、碳酸氫鈉3%、淀粉10%、膨潤土加至100%，混合制得66%春雷霉素 丙森鋅水分散粒劑。
實施例7討％春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑
春雷霉素6%、丙森鋅48%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸鹽3%、 明膠2%、淀粉5%、膨潤土加至100%，混合制得春雷霉素 丙森鋅水分散粒劑。
實施例8 20%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑
春雷霉素10%、丙森鋅10%、烷基酚聚氧乙烯嘧4%、十二烷基苯磺酸4%、淀 粉8%、尿素5%、硅藻土加至100%，混合制得20%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑。
實施例9 50%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑
春雷霉素10%、丙森鋅40%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、聚丙烯酸鈉2%、十二烷基 苯磺酸4%、硅油0.1%、黃原酸膠0.3%、苯基酚聚氧乙基醚2%，去離子水加至100%， 混合制得50%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑。
實施例10 45%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑
春雷霉素5%、丙森鋅40%、聚羧酸鹽4%、無患子粉5%、硅酮類化合物 0.1%、羥乙基纖維素0.1%、乙二醇2%、烷基苯磺酸鈣2%，去離子水加至100%，混合 制得45%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑。
實施例11 35%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑
春雷霉素5%、丙森鋅30%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鈉2%、硅酸鎂鋁 2%,硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%，去離子水加至100%，混合制得 35%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑。
實施例12 M %春雷霉素·丙森鋅懸浮劑
春雷霉素4%、丙森鋅20%、聚羧酸鹽2%、拉開粉BX 2%、有機硅0.1%、聚 乙烯醇3%、乙二醇4%，去離子水加至100%，混合制得對％春雷霉素·丙森鋅懸浮 劑。
實施例應用三春雷霉素與丙森鋅及其復配防治番茄葉霉病藥效試驗
本實驗安排在甘肅省金塔縣郊區，試驗藥劑由陜西美邦農藥有限公司研發、提 供，對照藥劑70%丙森鋅可濕性粉劑(市購)、6%春雷霉素可濕性粉劑(市購)。
藥前調查番茄葉霉病病情，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥3 次。第三次施藥后7天、14天、30天分別調查番茄葉霉病情指數并計算防效。實驗結 果如下所示
表2春雷霉素、丙森鋅及其復配防治番茄葉霉病藥效試驗
處理藥劑稀釋倍 數末次藥后7天 防效(％)末次藥后14 天防效(％)末次藥后30 天防效(％)80%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑3000 倍91.5696.2893.6566%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑2000 倍90.1395.8292.2345%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑1500 倍91.5296.4693.4170%丙森鋅可濕性粉劑700倍63.1369.5767.816%春雷霉素可濕性粉劑1400 倍71.4578.6476.82
由表2可以看出，春雷霉素與丙森鋅復配后能有效防治番茄葉霉病，防治效果均優于對照藥劑，持效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響。
實施應用例四春雷霉素與丙森鋅及其復配防治黃瓜霜霉病藥效試驗
本實驗安排在河南省滑縣，試驗藥劑由陜西美邦農藥有限公司研發、提供，對 照藥劑70%丙森鋅可濕性粉劑(市購)、6%春雷霉素可濕性粉劑(市購)。
藥前調查黃瓜霜霉病病情，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥2 次。第二次施藥后7天、14天、30天分別調查黃瓜霜霉病病情指數并計算防效。實驗 結果如下所示
表3春雷霉素、丙森鋅及其復配防治黃瓜霜霉病藥效試驗
處理藥劑制劑用 藥量末次藥后7 天防效(％)末次藥后14 天防效(％)65%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑60克/畝89.3694.0580%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑40克/畝91.5496.1635%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑90克/畝91.5596.9170%丙森鋅可濕性粉劑170克/畝65.2872.306%春雷霉素可濕性粉劑100克/畝72.3679.42
由表3可以看出，春雷霉素與丙森鋅復配后能有效的防治黃瓜霜霉病，防治效 果均優于對照藥劑，用藥量小，持效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無危害。
實施應用例五春雷霉素、丙森鋅及其復配防治辣椒疫病藥效試驗
本實驗安排在云南省硯山縣，試驗藥劑由陜西美邦農藥有限公司研發、提供， 對照藥劑70%丙森鋅可濕性粉劑(市購)、6%春雷霉素可濕性粉劑(市購)。
藥前調查辣椒疫病病情基數、總葉數、病葉數及病葉級數，于發病初期施藥， 每7天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后7天、14天分別調查病情指數并計算防效。 實驗結果如下所示
表4春雷霉素、丙森鋅及其復配防治辣椒疫病藥效試驗處理藥劑制劑用藥 量第二次藥后7天 防效(％)第二次藥后14天 防效(％)30%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑90克/畝89.2594.2554%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑65克/畝90.3395.3135%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑85克/畝91.6296.5870%丙森鋅可濕性粉劑160克/畝63.4468.686%春雷霉素可濕性粉劑80克/畝69.2475.45
由表4可以看出，春雷霉素與丙森鋅復配后能有效防治辣椒疫病發生，防治效 果均優于對照藥劑，在本試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響。
實施應用例六春雷霉素、丙森鋅及其復配防治水稻稻瘟病藥效試驗
本實驗安排在江西省高郵縣，試驗藥劑由陜西美邦農藥有限公司研發、提供， 對照藥劑70%丙森鋅可濕性粉劑(市購)、6%春雷霉素可濕性粉劑(市購)。
藥前調查水稻稻瘟病病情基數、總葉數、病葉數及病葉級數，于發病初期施 藥，每7天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后7天、14天分別調查病情指數并計算防 效。實驗結果如下所示
表5春雷霉素、丙森鋅及其復配防治水稻稻瘟病病藥效試驗
處理藥劑制劑用藥 量第二次藥后7天防 效(％)第二次藥后14 天防效(％)10%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑110克/畝89.6294.7820%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑65克/畝90.7695.2324%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑60克/畝91.5396.8770%丙森鋅可濕性粉劑120克/畝68.4174.346%春雷霉素可濕性粉劑50克/畝72.5278.33
由表5可以看出，春雷霉素與丙森鋅復配后能有效防治水稻稻瘟病發生，防治 效果均優于對照藥劑，在本試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響。
權利要求
1.一種含有春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物有效活性成 分春雷霉素與丙森鋅的重量比為4 1 1 64。
2.根據權利要求1所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中春 雷霉素與丙森鋅的重量比為1 1 1 32。
3.根據權利要求2所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中春 雷霉素與丙森鋅的重量比為2 1 1 16。
4.根據權利要求1所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中有 效活性成分含量占總重量的1 85%。
5.根據權利要求4所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中有 效活性成分含量占總重量的10 80%。
6.根據權利要求1所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑 組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑或懸浮劑。
全文摘要
本發明涉及了一種具有協同增效作用的殺菌劑組合物，其有效活性成分含有春雷霉素與丙森鋅，其中春雷霉素與丙森鋅的重量比為4∶1～1∶64，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑，主要用于蔬菜及果樹的枯萎病、霜霉病、葉霉病、疫病及谷類白粉病、稻瘟病等。
文檔編號A01N43/16GK102017966SQ20101057144
公開日2011年4月20日 申請日期2010年12月2日 優先權日2010年12月2日
發明者張偉, 曹巧利, 高超 申請人:陜西美邦農藥有限公司