專利名稱：一種含環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺蟲組合物，特別涉及一種含有環(huán)氧蟲啶與有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物，屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
環(huán)氧蟲啶為一種新型新煙堿類殺蟲劑，由華東理工大學(xué)創(chuàng)制，化學(xué)名稱9-(6-氯吡啶-3-基)甲基)-4-硝基-8-氧雜-10，11- 二氫咪唑并(2，3-a)雙環(huán)(3，2，1)辛-3-烯， 英文通用名CyCloXaprid，化學(xué)分子式C14H15ClN4O3。對(duì)害蟲有內(nèi)吸、胃毒和觸殺作用，可用于防治農(nóng)作物上的同翅目、鞘翅目害蟲，與吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪等無交互抗性，對(duì)鱗翅目害蟲也有效。本品使用劑量低，對(duì)環(huán)境安全，對(duì)有益生物無危害或危害極小。對(duì)小麥、棉花、 水稻、果樹、蔬菜等作物的蚜蟲、飛虱、粉虱、跳甲、棉鈴蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾、黏蟲等有較高的殺蟲活性。作為一種新型新煙堿類殺蟲劑，環(huán)氧蟲啶在使用過程中存在著使用成本高，抗性風(fēng)險(xiǎn)逐漸增大的風(fēng)險(xiǎn)，對(duì)同翅目害蟲高效，對(duì)鱗翅目害蟲藥效較差的缺陷，而與不同類型的殺蟲劑合理混用，對(duì)于充分有效推廣環(huán)氧蟲啶，延長(zhǎng)其使用壽命具有重要作用。毒死蜱英文通用名稱chlorpyrifos，化學(xué)分子式C9H11Cl3NO3PS,屬膽堿酯酶抑制劑，是一種高效、廣譜、安全的有機(jī)磷殺蟲、殺螨劑。具有良好的觸殺、胃毒和熏蒸作用，殺蟲活性高，一次施藥可防治作物上的多種害蟲，與常規(guī)有機(jī)磷農(nóng)藥相比毒性低，使用安全；對(duì)天敵種群影響小，但由于多年使用，很多害蟲已對(duì)其產(chǎn)生抗性，從而導(dǎo)致防治效果下降。三唑磷(英文通用名稱triazophos，化學(xué)分子式C12H16N3O3PS)是一種中等毒、殺蟲廣譜的有機(jī)磷殺蟲劑，具有強(qiáng)烈的觸殺和胃毒作用，殺蟲效果好，殺卵作用明顯，滲透性較強(qiáng)，無內(nèi)吸作用。用于小麥、水稻等多種作物防治多種害蟲。但在實(shí)際應(yīng)用過程中，單獨(dú)使用三唑磷單劑，害蟲易產(chǎn)生抗性，使用成本日趨上升。敵敵畏，英文通用名dichl0rV0S，化學(xué)名稱學(xué)名0，0-二甲基-0-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯，為速效、廣譜殺蟲劑，為膽堿酯酶抑制劑，對(duì)咀嚼式和刺吸式口器害蟲防效好。其蒸氣壓高，對(duì)同翅目、鱗翅目昆蟲有極強(qiáng)的擊倒力。殘效期短，無殘留，適用于茶、桑、 蔬菜、果樹及衛(wèi)生害蟲防治。但由于多年使用，很多害蟲以對(duì)其產(chǎn)生抗性，從而導(dǎo)致防治效果下降。作為一種新型新煙堿類殺蟲劑，環(huán)氧蟲啶在上市后存在著使用成本高，抗性風(fēng)險(xiǎn)逐漸增大的風(fēng)險(xiǎn)，對(duì)同翅目害蟲高效，對(duì)鱗翅目害蟲藥效較差的缺陷；有機(jī)磷類殺蟲效果好，速效性好，但持效期短，逐年使用，抗性發(fā)展很快，發(fā)明人意外發(fā)現(xiàn)將環(huán)氧蟲啶與有機(jī)磷類混配使用，具有顯著的增效效果，可降低使用成本，減緩害蟲抗性的產(chǎn)生的作用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，顯著增效，殺蟲效果好，用藥成本低，不易產(chǎn)生抗藥性的環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物及其制劑劑型。本發(fā)明的另一目的在于提供環(huán)氧蟲啶與有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物的應(yīng)用。
為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的 含環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物，包括
A)第一活性成分環(huán)氧蟲啶；
B)第二活性成分有機(jī)磷類殺蟲劑選自毒死蜱、三唑磷、敵敵畏；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為(1 60) (60 :1)，優(yōu)選為(1 30) (30 1)，最優(yōu)選為(1 :10) (10 :1)。第一活性成分與第二活性成分的累積量(含量總和)為所述組合物總重量的1% 90%，優(yōu)選為5% 50%，活性成分累積量的大小也與劑型密切相關(guān)，如懸浮劑的活性成分累積量一般不超過50%。本發(fā)明環(huán)氧蟲啶與有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法，除與敵敵畏組合不可配制成水性化制劑及水分散粒劑外，其它可以配制的制劑劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、微囊懸浮劑、乳油或微乳劑。對(duì)于水分散粒劑來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤(rùn)濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；崩解劑選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖；粘結(jié)劑選自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基 (乙基)纖維素類；填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。對(duì)可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤(rùn)濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；填料選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、蒙脫土、滑石粉、凹凸棒土、陶土。對(duì)懸浮劑，可使用的助劑有分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、 TERSPERSE 2020 (美國(guó)亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類);乳化劑選自農(nóng)乳700# (通用名 烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、斯盤_60# (通用名山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫_60# (通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳1601# (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894 ；潤(rùn)濕劑選自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、 TERSPERSE 2500 ；增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁；防腐劑選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉；消泡劑如有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉。對(duì)可分散油懸浮劑，可使用的助劑有分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴(kuò)散劑NNO)、TERSPERSE 2020;乳化劑選自BY (蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化劑(BY-110、BY-125、BY-140)農(nóng)乳 700#、農(nóng)乳 2201、斯盤 _60#、吐溫 _60#、農(nóng)乳 1601#、 TERSPERSE 4894 ；潤(rùn)濕劑選自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500 ；增稠劑選自白炭黑、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、 尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉；穩(wěn)定劑選自環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三苯酯；分散介質(zhì)選自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、機(jī)油、礦物油。對(duì)于乳油來說，可使用的助劑有乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201#、斯盤_60#、乳化劑T-60(通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、 ΤΧ-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400# ；溶劑選自二甲苯、溶劑油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油；助溶劑選自乙酸乙酯、 甲醇、二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、丙酮、甲乙酮；穩(wěn)定劑選自亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、醋酐。對(duì)微乳劑，可使用的助劑有乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳 700#、農(nóng)乳2201#、斯盤_60#、吐溫-60#、TX-10、農(nóng)乳1601 (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400# ；助乳化劑選自甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇；溶劑選自環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號(hào)S-150、S-180、S-200)；穩(wěn)定劑選自亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷。對(duì)于微囊懸浮劑，可使用的助劑及填料有溶劑、乳化劑、成囊單體、潤(rùn)濕分散劑、 防凍劑、增稠劑和水。溶劑選自甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、丙酮、二甲基亞砜、 N-甲基吡咯烷酮；乳化劑選自農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201#、斯盤_60#、吐溫_60#、TX-10、農(nóng)乳 1601# ；成囊單體選自聚醚多元醇(規(guī)格為6305 (GB12008. 2_89))、多元醇改性MDI (產(chǎn)品規(guī)格是PMM-20，NC0(游離異氰脲酸)含量為27. 0-28. 0%，酸份含0. 1%，粘度150±50mPaS//25°C ); 潤(rùn)濕分散劑選自烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鈉(S0PA)、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、 苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油；增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土 ；防腐劑選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉。微囊懸浮劑制備過程將第一活性成分和第二活性成分用溶劑溶解后，加入成囊單體和乳化劑混合均勻作為油相，以去離子水為水相。將油相加入水相中，在高速剪切機(jī)下剪切，使乳狀液的粒徑至1-3微米，然后通過控制溫度和攪拌速度，使微囊固化，待體系粒徑符合需要的大小時(shí)停止成囊反應(yīng)，然后將分散劑、增稠劑、防腐劑、防凍劑加入，攪拌均勻。本發(fā)明組分合理，殺蟲效果好，用藥成本低，且其活性和殺蟲效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，而是有顯著的增效作用，可減緩抗性的產(chǎn)生，對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對(duì)小麥蚜蟲、稻褐飛虱、稻縱卷葉螟、黃曲條跳甲、棉鈴蟲有較高的殺蟲活性。
具體實(shí)施例方式為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的小麥蚜蟲，發(fā)明人以環(huán)氧蟲啶與有機(jī)磷類毒死蜱、三唑磷、 敵敵畏進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究。試驗(yàn)采用麥長(zhǎng)管蚜為測(cè)試對(duì)象，具體方法為
麥長(zhǎng)管蚜(Sitobion avenae)，屬同翅目，蚜科。試驗(yàn)藥劑環(huán)氧蟲啶由陜西上格之路生物科學(xué)有限公司制備，毒死蜱原藥采用江蘇寶靈化工有限公司生產(chǎn)的原藥，三唑磷原藥采用浙江一帆化工有限公司生產(chǎn)的原藥，敵敵畏原藥采用湖北仙隆化工股份有限公司生產(chǎn)的原藥。由陜西上格之路生物科學(xué)有限公司技術(shù)部將原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑，試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T11M. 6-2006》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置 5個(gè)不同濃度梯度(在預(yù)備試驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，蚜蟲死亡率在5% 90%的范圍內(nèi)按等比級(jí)數(shù)設(shè)定)。試蟲為采自田間的蚜蟲，在實(shí)驗(yàn)室挑選均勻一致的幼蟲，放入帶有葉片的培養(yǎng)皿內(nèi)， 每皿40頭蟲子，每處理4個(gè)培養(yǎng)皿，重復(fù)3次，用potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每次噴一個(gè)皿，每皿噴藥液:3ml，然后將處理過的培養(yǎng)皿放入12H/12H光照培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，48小時(shí)檢查死蟲數(shù)，計(jì)算死亡率?？瞻讓?duì)照噴等量清水。用DPS數(shù)據(jù)處理器軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析， 計(jì)算各藥劑的LC5tl值及混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)試蟲的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC) ^ 120表現(xiàn)為增效作用；CTC ( 80表現(xiàn)為拮抗作用；80 < CTC < 120表現(xiàn)為相加作用。
權(quán)利要求
1.一種含環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于組合物含有活性成分環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑，環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的重量比是(1 60) (60 :1)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于 環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的重量比是(1 30) (30 :1)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于 環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的重量比是(1 :10) (10 :1)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任意之一所述的含環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物， 其特征在于有機(jī)磷類殺蟲劑選自毒死蜱、三唑磷、敵敵畏。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述含環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的累積量為所述組合物總重量的1% 90%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述含環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的累積量為所述組合物總重量的5% 50%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述含環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于所述組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述含環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于所述組合物為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、微囊懸浮劑、乳油或微乳劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述含環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物在防治小麥蚜蟲、 棉鈴蟲、黃曲條跳甲、稻縱卷葉螟、稻飛虱害蟲中的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的殺蟲組合物，有機(jī)磷類殺蟲劑選自毒死蜱、三唑磷、敵敵畏，環(huán)氧蟲啶和有機(jī)磷類殺蟲劑的重量比是160～601。本組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、微囊懸浮劑、乳油或微乳劑劑型，本發(fā)明組分合理，殺蟲效果好，用藥成本低，且其活性和和殺蟲效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺蟲效果外，而且有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，制劑殘留量少，對(duì)作物無污染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，本發(fā)明對(duì)小麥蚜蟲、棉鈴蟲、黃曲條跳甲、稻縱卷葉螟、稻飛虱等害蟲具有較好的防治效果。
文檔編號(hào)A01N43/90GK102326583SQ201110202348
公開日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2011年7月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月19日
發(fā)明者烏小瑜, 何愛華, 侯江利, 馮建雄, 劉衛(wèi)博, 孫瑞, 寇鵬斌, 張崇斌, 張 杰, 時(shí)曉磊, 李明甫, 梅紅玉, 趙海軍, 達(dá)普妮, 鄭敬敏, 陸海瑞, 韋挺, 黃發(fā)偉 申請(qǐng)人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司