專利名稱：一種含丙硫菌唑與硫代氨基甲酸酯類的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含有兩個活性組分的殺菌組合物的制備和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
丙硫菌唑，英文名稱:prothioconazole,分子式=C14H15Cl2N3OS,化學(xué)名稱 (RS) -2-[2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]_2，4- 二氫-1，2，4-三唑-3-硫酮。丙硫菌唑是一種新的三唑硫酮類內(nèi)吸性殺菌劑，作為一種脫甲基化抑制劑(DMI)，起到抑制真菌中留醇的前體——羊毛留醇在14-或位亞甲基二氫羊毛留醇上脫甲基化作用。該該有效成分具有極好的保護、治療和根除活性。不管是丙硫菌唑、代森鋅、丙森鋅、代森聯(lián)、代森錳鋅還是其他高效殺菌劑，長期單獨使用，容易使病害產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。而若要新開發(fā)一種沒有交互抗性的新農(nóng)藥來防治病原菌，則需篩選1萬 1. 5萬個化合物，耗資1 1. 5億美元，開發(fā)周期為6 10年。而不同作用機理的有效成分進行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實際生產(chǎn)應(yīng)用中的效果，來判斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。丙硫菌唑與代森錳鋅、丙森鋅、代森鋅、代森聯(lián)的作用機理不同，相互復(fù)配在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用。有關(guān)丙硫菌唑與代森錳鋅、丙森鋅、代森鋅、代森聯(lián)的復(fù)配，目前在國內(nèi)外尚未見相關(guān)報道。

發(fā)明內(nèi)容
丙硫菌唑單劑長期使用可能帶來抗性發(fā)生、藥效下降等問題。本發(fā)明提出1、一種含丙硫菌唑與硫代氨基甲酸酯類的殺菌組合物，A、B兩種活性組分的重量比為50 1 1 80，所述的A組分為丙硫菌唑，B組分選自代森錳鋅、丙森鋅、代森鋅或代森聯(lián)中的一種。所述的殺菌組合物，其特征在于A、B兩種活性組分的重量比為40 1 1 70。所述的殺菌組合物，其特征在于A、B兩種活性組分的重量比為20 1 1 50， 優(yōu)選為10 1 1 40，更優(yōu)選為5 1 1 30。所述的殺菌組合物，其特征在于丙硫菌唑與代森錳鋅的重量比為1 1 1 20。所述的殺菌組合物，其特征在于丙硫菌唑與丙森鋅的重量比為1 1 1 20。所述的殺菌組合物，其特征在于丙硫菌唑與代森鋅的重量比為1 1 1 16。所述的殺菌組合物，其特征在于丙硫菌唑與代森聯(lián)的重量比為1 1 1 16。本發(fā)明組合物中活性組分的含量取決于單獨使用時的施用量，也取決于一種化合物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度，同時也與目標(biāo)真菌有關(guān)。通常組合物中活性的重量百分含量為總重量的0.5 90%，較佳的為5% 85%。根據(jù)不同的制劑類型，活性組分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含有按重量計1 70%活性物質(zhì)，較佳地為 5 50% ；固體制劑含有按重量計5 85%的活性物質(zhì)，較佳地為10 80%。本發(fā)明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利于施用時活性組分在水中的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5 30%，余量為固體或液體稀釋劑。本發(fā)明的殺菌組合物所選用的表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的可以選自分散劑、濕潤劑、增稠劑或消泡劑中的一種或幾種。根據(jù)不同劑型，制劑中還可以含有本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的穩(wěn)定劑、抗凍劑等。所述的分散劑選自烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、 烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、皂角粉、月桂醇硫酸鈉、茶枯、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自碳酸氫鈉、碳酸鈉、膨潤土、尿素、硫酸銨、葡萄糖、氯化鋁中的一種或多種。所述的粘結(jié)劑選自羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、硅酸鋁鎂、明膠、瓜膠、阿拉伯膠、黃原膠、三聚磷酸鈉、酚醛樹脂、海藻酸鈉、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的抗凍劑選自甘油、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅酮類、C8 1Q脂肪醇類、CltlMtl飽和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮類化合物中的一種或多種。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700# (烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳36# (苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、 OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的穩(wěn)定劑選自BHT、亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物可以由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用。其配制可由通常的加工方法制備，即將活性物質(zhì)與液體溶劑或固體載體混合后，再加入表面活性劑如分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤劑、粘合劑、消泡劑、穩(wěn)定劑等中的一種或幾種。
本發(fā)明的殺菌組合物，可以按需要加工成任何農(nóng)藥上可接受的劑型。其中較為優(yōu)選的是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑或懸乳劑；組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量丙硫菌唑1 50 %，有效活性成分B 1 80%，分散劑5 10%，濕潤劑2 10%，填料8 91 %。將丙硫菌唑原藥、有效活性成分B原藥、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量丙硫菌唑1 50%，有效活性成分B 1 80%，分散劑3 12%，濕潤劑1 8%，崩解劑1 10%，粘結(jié)劑1 8%，填料10 92%。將丙硫菌唑原藥、有效活性成分B原藥、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得本發(fā)明組合物的水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量丙硫菌唑1 30%，有效活性成分B 1 50%，分散劑2 10%，濕潤劑2 10%，消泡劑0. 1 1%，增稠劑0. 1 2%，抗凍劑0. 1 8 %，穩(wěn)定劑0. 05 3 %，去離子水加至100 %。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻， 加入丙硫菌唑原藥、有效活性成分B原藥，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在 5 μ m以下，制得本發(fā)明組合物的懸浮劑產(chǎn)品。組合物制成懸乳劑時包括如下組分含量丙硫菌唑1 30%、有效活性成分B 1 50%、乳化劑2 12%，分散劑2 10%、消泡劑0. 1 2%、增稠劑0. 1 2%、抗凍劑0. 1 8%、穩(wěn)定劑0. 05 3%、水加至100%。將上述配方料中分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、穩(wěn)定劑經(jīng)過高速剪切混合均勻， 加入有效活性成分B原藥，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得有效活性成分B懸浮劑，然后將丙硫菌唑原藥、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化到懸浮劑中，制得本發(fā)明組合物的懸乳劑產(chǎn)品。所述的含有丙硫菌唑與活性成分B的殺菌組合物用于防治子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類的病菌所致病害，可用于許多種作物例如果樹、小麥、黃瓜、葡萄、蔬菜以及花卉和水稻，防治擔(dān)子菌綱、子囊菌綱和半知菌綱病源菌引起的植物病害尤其是對擔(dān)子菌、半知菌和子囊菌引起的病害如黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、斑點落葉病、葉斑病、輪紋病、銹病、炭疽病等植物病害有很好的防效。本發(fā)明的有益效果(1)由于該組合物中單劑的作用機理不同，不存在交互抗性的問題，所以，該組合物的應(yīng)用可以達到延緩病原物抗藥性的發(fā)生和發(fā)展，有助于延長該藥劑的使用效果，降低抗藥性產(chǎn)生幾率的目的。( 本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量?。?3)本發(fā)明使用有機溶劑劑量少，不易產(chǎn)生藥害，便于運輸及儲藏，提高了安全性，混配對環(huán)境的影響將更低、更安全。(4)本發(fā)明組合物擴大了殺菌譜，對黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、紋枯病、斑點落葉病、葉斑病、輪紋病、銹病、炭疽病等植物病害有特效。本發(fā)明的可濕性粉劑主要技術(shù)指標(biāo)
權(quán)利要求
1.一種含丙硫菌唑與硫代氨基甲酸酯類的殺菌組合物，其特征在于A、B兩種活性組分的重量比為50 1 1 80，所述的A組分為丙硫菌唑，B組分選自代森錳鋅、丙森鋅、 代森鋅或代森聯(lián)中的一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于A、B兩種活性組分的重量比為 40 1 1 70。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于丙硫菌唑與代森錳鋅的重量比為 1 1 1 20。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于丙硫菌唑與丙森鋅的重量比為 1 1 1 20。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于丙硫菌唑與代森鋅的重量比為 1 1 1 16。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于丙硫菌唑與代森聯(lián)的重量比為 1 1 1 16。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑或懸乳劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物用于防治果樹、小麥、 蔬菜、花卉和水稻的植物病害的應(yīng)用。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于所述的植物病害包括黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、紋枯病、斑點落葉病、葉斑病、輪紋病、銹病、炭疽病。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含丙硫菌唑與硫代氨基甲酸酯類的殺菌組合物，含有活性組分A和活性組分B的殺菌組合物，活性組分A選自丙硫菌唑，活性組分B選自以下任意一種殺菌劑代森錳鋅、丙森鋅、代森鋅或代森聯(lián)，且A、B兩種活性組分的重量比為50∶1～1∶80。本發(fā)明組合物可預(yù)防作物黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、紋枯病、斑點落葉病、葉斑病、輪紋病、銹病、炭疽病多種病害，并具有明顯的增效作用，且對作物的安全性好；還具有耐雨水沖刷，藥效持久，用藥量小等優(yōu)點。
文檔編號A01N47/14GK102258039SQ20111024759
公開日2011年11月30日 申請日期2011年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月26日
發(fā)明者張偉 申請人:陜西美邦農(nóng)藥有限公司