專利名稱：一種脲類農藥的組合增效劑及含有組合增效劑的環保農藥的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種農藥增效劑及含有該增效劑的農藥，具體涉及一種脲類農藥的組合增效劑及含有該組合增效劑的環保農藥。
背景技術：
隨著人們環保意識的提高及科學技術的發展，昆蟲生長調節劑等特異性農藥得到了長足的發展，其中，應用比較廣泛的是幾丁質合成抑制劑，這類農藥作用于昆蟲的變態環節，能阻礙昆蟲新表皮的形成，抑制昆蟲的蛻皮而致死，機理獨特。與其它化學農藥相比較有以下優點1)選擇性強，對人畜及天敵安全。2、對生態環境影響小。脲類是目前生產量最大、應用范圍最廣的一種幾丁質合成抑制劑農藥，如殺鈴脲 (triflumuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)等，主要通過影響昆蟲的幾丁質合成，但是通常這類農藥殺蟲速度較慢，同時也有部分害蟲產生了抗性。殺鈴脲的殺蟲效應與常規殺蟲劑絕然不同，它不是直接殺死昆蟲，而是通過干擾、破壞昆蟲的正常生長發育，干擾昆蟲蛻皮生理過程，能夠抑制和破壞昆蟲幾丁質合成酶的形成，導致幼蟲不能生成新表皮，阻礙其蛻皮變態，使昆蟲緩慢致死。殺鈴脲作用緩慢，無內吸作用，有一定的觸殺作用，持效期較長，持效達30天。但是殺鈴脲的主要缺點是殺蟲速度慢，一般需要4 7天才能使害蟲大量死亡。 由于這些方面的缺陷使得昆蟲生長調節劑等殺蟲劑在推廣應用中受到很大限制。在這種背景下，尋求增效物質作為這類農藥的增效成分，以提高這類農藥的殺蟲毒力，縮短害蟲的死亡時間，從而達到提高速效性，降低蟲口密度，降低害蟲危害程度以及延緩害蟲抗藥性的發生，作為解決這類農藥缺點問題的方法之一。且增效成分在自然界易降解，對環境安全，是選擇增效成分的原則。增效物質單獨使用無殺蟲活性或者只有極低的殺蟲活性，當添加到農藥中時能夠顯著提高制劑的殺蟲活性。然而，目前昆蟲生長調節等這類環保農藥增效劑的研究和開發，仍是該類殺蟲劑應用領域中的一個薄弱環節。水楊酸是一種白色的結晶粉狀物，無臭，味先微苦后轉辛，廣泛存在于高等植物中。水楊酸又稱植物的“消炎藥”，對微生物有抗菌性，在植物體內也發揮著重要的生理作用，不僅能調節植物的一些生長發育過程，還在植物抗生物脅迫和非生物脅迫中發揮著重要作用。植物在受到病毒、細菌侵染后，被侵染部位的水楊酸水平會顯著增加，出現壞死病斑防止感染部位的擴散，另外非感染部位的水楊酸含量也會升高，從而使其對病原菌的再侵染產生抗性。水楊酸是重要的精細化工原料。在醫藥工業中，水楊酸本身就是一種用途極廣的消毒防腐劑。水楊酸可以溶解角質間的構成形物質(cement)，使角質層產生脫落，是用來軟化硬皮或溶解角質的藥物，所以能去除積聚過厚的角質層，促進新陳代謝。水楊酸具有優秀的去角質、清理毛孔能力。水楊酸在醫藥方面應用比較多，大量應用于皮膚病中和美容產品中，農藥中則應用于殺菌劑增效。磷酸三苯酯是一種白色、無臭結晶粉末，微有潮解性。主要應用于化工產品，用作硝化纖維、醋酸纖維膜的阻燃性增塑劑、聚氯乙烯的增塑劑、粘膠纖維中的樟腦不燃性代用品。磷酸三苯酯具有抑制昆蟲體內酶的作用。而不少研究結果表明，昆蟲代謝抗性機理主要是由于各種解毒酶活性增高所致。應用增效劑用以消除昆蟲群體具有這些酶的代謝選擇優勢，是克服和延緩害蟲抗性發展的途徑之一。

發明內容
本發明的第一目的是提供一種有效促進脲類農藥對幼蟲期害蟲的殺蟲活性且安全環保的脲類農藥的組合增效劑。本發明的脲類農藥的組合增效劑，由水楊酸和磷酸三苯酯組成。所述的脲類農藥的組合增效劑，優選由水楊酸和磷酸三苯酯按質量比3 0. 1 150組成，進一步優選由水楊酸和磷酸三苯酯按質量比為2 3組成。經實驗發現，單獨使用水楊酸或磷酸三苯酯用于防治鱗翅目幼蟲和草菇線蟲時， 幾乎沒有殺蟲作用，但水楊酸或磷酸三苯酯和脲類農藥混合使用時，則對后者有明顯的增效作用，可以增加死亡率和縮短死亡時間，特別是能夠縮短死亡時間對作用遲緩的殺蟲劑意義重大，同時也可以減少殺蟲劑的使用量。本發明還進一步經過室內試驗及田間試驗發現，通過把水楊酸和磷酸三苯酯組合與殺鈴脲或氟鈴脲混合后，對兩種脲類殺蟲劑的增效作用顯著，可以縮短殺鈴脲對害蟲的致死時間，和提高氟鈴脲的殺蟲活性，防止害蟲繼續危害作物，在同等防效下可減少殺蟲劑的使用量。水楊酸和磷酸三苯酯組合作為增效劑對殺鈴脲或氟鈴脲的增效作用比單獨使用水楊酸或磷酸三苯酯作為增效劑，其增效作用更加明顯，水楊酸和磷酸三苯酯之間具有協同作用的效果。 因此，本發明的第二個目的是提供水楊酸和磷酸三苯酯的組合物在作為脲類農藥增效劑中的應用。本發明的第三個目的是提供一種含有組合增效劑的環保農藥，包括脲類農藥和助劑，其特征在于，還包括組合增效劑，該組合增效劑由水楊酸和磷酸三苯酯組成。所述的組合增效劑優選是由水楊酸和磷酸三苯酯按質量比為3 0.1 150組成，進一步優選由水楊酸和磷酸三苯酯按質量比為2 3組成。優選，所述的組合增效劑與脲類農藥的質量比為1 0.1 80。所述的脲類農藥優選為殺鈴脲或氟鈴脲。所述的含有組合增效劑的環保農藥，優選為，按總質量分數100%計，包括殺鈴脲 5 40% ；水楊酸0. 5 15% ；磷酸三苯酯0. 5 25% ；其余為助劑。所述的含有組合增效劑的環保農藥，優選為，按總質量分數100%計，包括氟鈴脲 5 30% ；水楊酸0. 5 15% ；磷酸三苯酯0. 5 25% ；其余為助劑。所述的助劑包括乳化劑、溶劑、助溶劑和填充劑。乳化劑可由十二烷基苯磺酸鈣 (農乳500#)、苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段型聚醚(農乳34#)、烷基酚聚氧乙烯醚(NP-10、0P-10和0P-15)、斯盤20-40 (S-20和S-40)、苯乙烯(或a_甲基苯乙烯)苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯(農乳700#)、二芐基聯苯基聚氧乙烯醚(農乳300#)、苯乙烯基苯酚聚乙烯醚(農乳603#)、壬基酚聚氧乙烯醚改性磷酸脂(磷酸脂500#)、茶皂素等其中的一種或幾種組成。溶劑可由丙酮、二甲基甲酰胺、環己酮、S-150、N-烷基吡咯烷酮等其中的一種或幾種組成。助溶劑可由乙二醇苯醚、正丁醇、乙二醇、丙二醇、甲醇等其中的一種或幾種組成。填充劑可選硅藻土、高嶺土、陶土、碳酸鈣、白炭黑、水等其中的一種或幾種組成。本領域技術人員可根據需要農藥的劑型，如乳油或懸浮劑等劑型，按照本領域的常規知識加入相應的助劑進行配制。本發明的脲類農藥組合增效劑可以單獨溶于水后與脲類農藥一起噴施，也可以直接加入脲類農藥中制成各種劑型。與現有技術相比，本發明具有以下特點1.本發明所提供的組合增效劑相對于單一增效成分水楊酸或磷酸三苯酯與殺鈴脲和氟鈴脲混配，對草菇線蟲的毒力測定表現為協同增效作用，其復配劑的共毒系數(CTC) 為129. 79和130. 95。水楊酸產生蛻皮反應，磷酸三苯酯抑制昆蟲體內的酶。兩者增效機理不同，組合協同增效可擴大增效范圍，縮短害蟲死亡時間，提高抗性害蟲的防治效果。2.本發明所提供的含有組合增效劑的殺鈴脲、氟鈴脲對甜菜夜蛾和小菜蛾的殺蟲毒力的速效性比其單獨使用分別高1. 58 4. 16倍和1. 47 1. 83倍。因此本發明所提供的組合增效劑可以有效地促進殺蟲劑的殺蟲效果，提高藥效，在同等防效下可以減少殺蟲劑的用量。3.本發明所提供的組合增效劑水楊酸和磷酸三苯酯是化工原料，來源廣泛。作為殺蟲劑的增效成分時，易降解、無殘留，適合作為一種環保的農藥增效劑推廣使用。4.本發明所使用的組合增效劑可以延緩害蟲對殺蟲劑抗藥性的發生，對于推廣應用環保型殺蟲劑、減少高殘留化學用藥的使用具有重要意義。5.本發明制備方法簡單、原料來源廣泛、成本低廉。
具體實施例方式以下實施例是對本發明的進一步說明，而不是對本發明的限制。實施例1 含有組合增效劑的殺鈴脲乳油按總質量分數100%計，包括，殺蟲劑殺鈴脲5%，增效劑水楊酸0. 5%，增效劑 磷酸三苯酯0.8%，乳化劑烷基酚聚氧乙烯醚(NP-10) 5%，助溶劑乙二醇5%，溶劑二甲基甲酰胺補充至100%。配制方法把殺蟲劑、增效劑、乳化劑、助溶劑、溶劑依次放進混合機里，攪拌30分鐘，待乳油澄清透明后灌裝成品。實施例2 含有組合增效劑的殺鈴脲懸浮劑按總質量分數100%計，包括，殺蟲劑殺鈴脲20%，增效劑水楊酸0.5%，增效劑磷酸三苯酯25%，乳化劑茶皂素10%，溶劑環己酮15%，助溶劑乙二醇5%，填充劑白炭黑1%，水補足到100%。配制方法把殺蟲劑、增效劑、乳化劑、助溶劑、溶劑、適量水依次放進反應釜里，用高速剪切機進行剪切乳化30分鐘。然后加入填充劑、水補足到 100%，再進行高速剪切乳化1小時，待懸浮劑均勻后過濾掉沉渣，灌裝成品。實施例3 含有組合增效劑的殺鈴脲懸浮劑按總質量分數100%計，包括，殺蟲劑殺鈴脲40%，增效劑水楊酸15%，增效劑磷酸三苯酯0. 5%，乳化劑茶皂素15%，溶劑環己酮15%，助溶劑乙二醇5%，填充劑白炭黑0. 5%，水補足到100%。配制方法把殺蟲劑、增效劑、乳化劑、助溶劑、溶劑、適量水依次放進反應釜里，用高速剪切機進行剪切乳化30分鐘。然后加入填充劑、水補足到 100%，再進行高速剪切乳化1小時，待懸浮劑均勻后過濾掉沉渣，灌裝成品。實施例4 含有組合增效劑的氟鈴脲乳油按總質量分數100%計，包括，殺蟲劑氟鈴脲5%，增效劑水楊酸0. 5%，增效劑
5磷酸三苯酯25%，苯乙烯基苯酚聚乙烯醚(農乳603#)10%，助溶劑乙二醇5%，溶劑二甲基甲酰胺補充至100%。配制方法把殺蟲劑、增效劑、乳化劑、助溶劑、溶劑依次放進混合機里，攪拌30分鐘，待乳油澄清透明后灌裝成品。實施例5 含有組合增效劑的氟鈴脲懸浮劑按總質量分數100%計，包括，殺蟲劑氟鈴脲30%，增效劑水楊酸15%，增效劑磷酸三苯酯0. 5%，乳化劑茶皂素15%，溶劑環己酮15%，助溶劑乙二醇5%，填充劑白炭黑0. 5%，水補足到100%。配制方法把殺蟲劑、增效劑、乳化劑、助溶劑、溶劑、適量水依次放進反應釜里，用高速剪切機進行剪切乳化30分鐘。然后加入填充劑、水補足到 100%，再進行高速剪切乳化1小時，待懸浮劑均勻后過濾掉沉渣，灌裝成品。實施例6 本發明的組合增效劑中水楊酸和磷酸三苯酯之間對殺鈴脲具有協同作用效果將5g殺鈴脲標準品、12g磷酸三苯酯混合均勻，再加入烷基酚聚氧乙烯醚 (NP-10) 5g，乙二醇5g，二甲基甲酰胺補充至100 %，使得殺鈴脲的含量為5 % (質量分數)。將5g殺鈴脲標準品、8g水楊酸混合均勻，再加入烷基酚聚氧乙烯醚(NP-10) 5g，乙二醇5g，二甲基甲酰胺補充至100%，使得殺鈴脲的含量為5% (質量分數)。將5g殺鈴脲標準品、6g磷酸三苯酯、4g水楊酸混合均勻，再加入烷基酚聚氧乙烯醚(NP-10)5g，乙二醇5g，二甲基甲酰胺補充至100%，使得殺鈴脲的含量為5% (質量分數)。配制方法把殺蟲劑、增效劑、乳化劑、助溶劑、溶劑依次放進混合機里，攪拌30分鐘，待乳油澄清透明后灌裝成品。使用時用水將其稀釋1000倍，在室內進行草菇線蟲防治試驗。同時以商品5%殺鈴脲1000倍液做對比，另外一組為空白對照。在顯微鏡下檢查，統計。根據調查數據，用統計分析系統(SAS)、數據處理系統(DPS)等軟件進行分析，計算各藥劑的LT5tl，并根據孫云沛法計算混劑的共毒系數(CTC)值，其結果如表1所示。表1 本發明的組合增效劑中水楊酸和磷酸三苯酯之間對殺鈴脲具有協同作用效果
權利要求
1.一種脲類農藥的組合增效劑，其特征在于，由水楊酸和磷酸三苯酯組成。
2.根據權利要求1所述的脲類農藥的組合增效劑，其特征在于，所述的組合增效劑是由水楊酸和磷酸三苯酯按質量比3 0.1 150組成。
3.根據權利要求2所述的脲類農藥的組合增效劑，其特征在于，所述的組合增效劑是由水楊酸和磷酸三苯酯按質量比23組成。
4.水楊酸和磷酸三苯酯的組合物在作為脲類農藥增效劑中的應用。
5.一種含有組合增效劑的環保農藥，包括脲類農藥和助劑，其特征在于，還包括組合增效劑，該組合增效劑由水楊酸和磷酸三苯酯組成。
6.根據權利要求5所述的含有組合增效劑的環保農藥，其特征在于，所述的組合增效劑是由水楊酸和磷酸三苯酯按質量比3 0.1 150組成。
7.根據權利要求6所述的含有組合增效劑的環保農藥，其特征在于，所述的組合增效劑是由水楊酸和磷酸三苯酯按質量比23組成。
8.根據權利要求5所述的含有組合增效劑的環保農藥，其特在在于，所述的組合增效劑與脲類農藥的質量比為1 0. 1 80。
9.根據權利要求5所述的含有組合增效劑的環保農藥，其特征在于，按總質量分數 100%計，包括殺鈴脲5 40% ；水楊酸0. 5 15% ；磷酸三苯酯0. 5 25% ；其余為助劑。
10.根據權利要求5所述的含有組合增效劑的環保農藥，其特征在于，按總質量分數 100%計，包括氟鈴脲5 30% ；水楊酸0. 5 15% ；磷酸三苯酯0. 5 25% ；其余為助劑。
全文摘要
本發明公開了一種脲類農藥的組合增效劑及含有組合增效劑的環保農藥。該組合增效劑由水楊酸和磷酸三苯酯組成。本發明經過室內試驗及田間試驗發現，通過把水楊酸和磷酸三苯酯組合與殺鈴脲或氟鈴脲混合后，對兩種脲類殺蟲劑的增效作用顯著，可以縮短殺鈴脲對害蟲的致死時間，和提高氟鈴脲的殺蟲活性，防止害蟲繼續危害作物，在同等防效下可減少殺蟲劑的使用量。水楊酸和磷酸三苯酯組合作為增效劑對殺鈴脲或氟鈴脲的增效作用比單獨使用水楊酸或磷酸三苯酯作為增效劑，其增效作用更加明顯，水楊酸和磷酸三苯酯之間具有協同作用的效果。
文檔編號A01P7/04GK102388914SQ20111031503
公開日2012年3月28日 申請日期2011年10月17日 優先權日2011年10月17日
發明者劉桂清, 吳華, 歐劍峰, 黃鴻 申請人:廣東省昆蟲研究所