專利名稱：唑嘧磺草胺或雙氯磺草胺與二碘甲基對甲苯基砜的協同組合的制作方法
技術領域：
本發明涉及殺生物劑的組合，該組合具有比單獨的抗微生物化合物更高的活性。
背景技術：
使用至少兩種抗微生物化合物的組合能拓寬潛在的市場，減少使用濃度和成本， 并減少廢物。在一些情況下，由于市售的抗微生物化合物對某些種類的微生物(例如對一些抗微生物化合物具有耐受性的微生物)的活性很差，即使采用高使用濃度，所述市售的抗微生物化合物也無法提供有效的微生物控制。有時人們使用不同抗微生物化合物的組合在具體最終應用環境中提供微生物的總體控制。例如，美國專利第5，591，760號揭示了 3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯(IPBC)和4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉_3_酮 (DCOIT)的組合，但是該參考文獻沒有暗示本發明要求保護的任何組合。而且，目前需要其它的抗微生物化合物的組合，該組合對各種不同的微生物菌株具有增強的活性，從而能有效控制微生物，尤其是在干膜涂層中。本發明所解決的問題是提供這些其它的抗微生物化合物的組合。

發明內容
本發明涉及一種協同抗微生物組合物，其包含(a)唑嘧磺草胺或雙氯磺草胺；和(b) 二碘甲基對甲苯基砜(DIMTS)；其中唑嘧磺草胺與二碘甲基對甲苯基砜的重量比為8 1-1 15，雙氯磺草胺與二碘甲基對甲苯基砜的重量比為12 1-2 1或 1 1.5-1 15。
具體實施例方式在本文中，除非上下文明確有不同的說明，以下術語具有所限定的含義。唑嘧磺草胺是N-O，6-二氟苯基)-5-甲基[1，2，4]三唑并[l，5-a]嘧啶_2_磺酰胺。雙氯磺草胺是N-O，6-二氯苯基)-5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶_2_磺酰胺。術語〃 抗微生物化合物"表示能夠抑制或控制微生物生長的化合物；抗微生物化合物包括殺細菌齊U、細菌抑制劑(bacteristats)、殺真菌劑、真菌抑制劑、殺藻劑和藻抑制劑，具體取決于所用的劑量，體系條件，以及所需的微生物控制水平。術語“微生物”包括例如真菌(例如酵母菌和霉菌)、細菌和藻類。在本說明書中使用以下縮寫ppm=百萬分之一重量份(重量/重量)，mL=毫升，ATCC=美國典型培養物保藏所(American Type Culture Collection) ,MIC =最低抑制濃度。除非另外說明，溫度的單位是攝氏度(°C )，百分數以重量計(重量％ )。 本發明組合物中抗微生物化合物的百分含量是基于組合物中活性成分的總重量，即是基于抗微生物化合物本身，而不包括任何可能存在的溶劑、載體、分散劑、穩定劑或其它材料的量。較佳地，當抗微生物組合物包含唑嘧磺草胺和DIMTS時，唑嘧磺草胺與DIMTS的重量比為7 1-1 15，優選為8 1-1 12，優選為7 1-1 12 ；優選為6 1-1 15; 優選為6 1-1 12;優選為7 1-1 10;優選為6 1-1 10。較佳地，當抗微生物組合物包含雙氯磺草胺和DIMTS時，雙氯磺草胺與DIMTS的重量比為 10 1-2 1 或 1 1. 5-1 15 ；優選為 10 1-2 1 或 1 2-1 15 ；優選為 10 1-2 1 或1 2-1 12 ；優選為 10 1-3 1 或 1 2-1 12 ；優選為 10 :1-3:1 或 1 2-1 10。較佳地，使用雙氯磺草胺與DIMTS的組合來抑制藻類在水性介質中的生長。較佳地，雙氯磺草胺與DIMTS的比例為10 1-2 1或1 1.5-1 15 ；優選為10 1-2 1或 1:2-1: 15;優選為 10 1-2 1或1 2-1 12 ；優選為 10 1-3 1 或 1 2-1 12 ； 優選為 10 1-3 1 或 1 2-1 10。上述抗微生物組合物可包含唑嘧磺草胺和雙氯磺草胺中的任一種或兩種和/或其它殺生物劑。通常，抗微生物組合物用于抑制藻類和/或真菌的生長。較佳地，將本發明的抗微生物組合引入液體組合物中，特別是引入在水性介質中的聚合物分散體中。殺生物劑組合特別適用于以下材料的防護建筑材料如粘合劑，填縫齊 ，填縫混合料，密封劑，壁板等，漆，涂料，聚合物，塑料，合成橡膠和天然橡膠，紙產品，玻璃纖維片，絕緣/絕熱材料，外部絕緣/絕熱精飾系統，屋頂油氈和鋪地氈，建筑石膏，木產品和木-塑料復合物。較佳地，抗微生物組合物是含文中所述的殺生物劑組合的乳膠漆或其它液體涂料組合物。殺生物劑組合物可用于施涂漆或其它液體涂料組合物后得到的干膜涂層的防護。較佳地，抗微生物組合物是包含一種或多種文中所述的殺生物劑組合的丙烯酸類乳膠漆，或將該漆施涂到表面后得到的干膜涂層。通常，為控制微生物生長，本發明殺生物劑組合的量應為lOOppm-lO，OOOppm活性成分。較佳的，組合物中活性成分的含量至少為300ppm，優選至少為500ppm，優選至少為 600ppm,優選至少為700ppm。較佳地，組合物中活性成分的含量不超過8，OOOppm,優選不超過6，OOOppm,優選不超過5，OOOppm,優選不超過4，OOOppm,優選不超過3，OOOppm,優選不超過2500ppm，優選不超過2，OOOppm,優選不超過1，800ppm,優選不超過1，600ppm。上述濃度是指含殺生物劑組合的液體組合物中的濃度；干膜涂層中的殺生物劑含量更高。本發明還包括防止建筑材料中(特別是干膜涂層中)微生物生長的方法，該方法是將所述的任何殺生物劑組合引入所述材料中。實施例樣品制備將單獨一種殺牛物劑或殺牛物劑的混合物后加入不含殺牛物劑的白代丙烯酸類乳膠漆中，得到最高總活性成分測試濃度。然后，用不含殺生物劑的丙烯酸類乳膠漆稀釋上述漆，得到用于測試的目標濃度。根據所測試的殺生物劑混合物的類型，殺生物劑總濃度在200-5000ppm的范圍內。在殺生物劑加入或稀釋后，將各樣品手動混合至少1分鐘，直到均勻。利用3密耳(0. 0762毫米)伯德(Bird)棒施涂器，使用各漆樣品和對照樣品 (不含殺生物劑)在黑色塑料-氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物板(勒內塔有限公司(LENETA， Mahwah，NJ))上制備膜。將這些板在避免直接暴露于日光的情況下徹底干燥至少2天。從各板上切下正方形盤(0.5英寸2 ;1. 27厘米2)，用作殺真菌和殺藻類效力測試的基板。當樣品盤被置于測試板的孔中時，上述樣品尺寸與瓊脂邊界吻合。各樣品的測試重復進行兩次。
測試條件使用合適的培養基(對于綠藻綱植物(Chlorophytes)使用B0LD’S3N， 對于藍藻(Cyanobacteria)使用BG-11，對于真菌使用PDA)支持微生物生長。對于藻類，將測試板在室溫(25°C -26°C )，在周期性的亮-暗環境中保持四周。將用于抗真菌測試的板在30°C保持四周。在培育結束時，評分樣品中可見微生物生長所覆蓋的面積百分數。藻類接種物
權利要求
1.一種協同抗微生物組合物，其包含(a)唑嘧磺草胺或雙氯磺草胺；和(b) 二碘甲基對甲苯基砜；其中唑嘧磺草胺與二碘甲基對甲苯基砜的重量比為8 1-1 15，雙氯磺草胺與二碘甲基對甲苯基砜的重量比為12 1-2 1或1 1.5-1 15。
2.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含唑嘧磺草胺與二碘甲基對甲苯基砜，其中唑嘧磺草胺與二碘甲基對甲苯基砜的重量比為6 1-1 10。
3.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含雙氯磺草胺與二碘甲基對甲苯基砜，其中雙氯磺草胺與二碘甲基對甲苯基砜的重量比為10 1-3 1或 1:2-1: IO0
4.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，該組合物是建筑材料。
5.如權利要求4所述的組合物，其特征在于，所述建筑材料是漆、涂料、聚合物、塑料、 合成橡膠或天然橡膠、紙產品、玻璃纖維片、絕緣/絕熱材料、外部絕緣/絕熱精飾系統、屋頂油氈或鋪地氈、建筑石膏、木產品或木-塑料復合物。
全文摘要
本發明揭示一種含唑嘧磺草胺或雙氯磺草胺和二碘甲基對甲苯基砜的協同抗微生物組合物。
文檔編號A01P1/00GK102461523SQ20111036451
公開日2012年5月23日 申請日期2011年11月3日 優先權日2010年11月9日
發明者E·西亞納瓦特 申請人:陶氏環球技術有限公司