專利名稱：作為抵抗食木擔(dān)子菌類的木材防腐劑的戊苯吡菌胺的制作方法
作為抵抗食木擔(dān)子菌類的木材防腐劑的戊苯吡菌胺本發(fā)明涉及戊苯吡菌胺用于保護(hù)木材和包含木材的材料抵抗破壞木材的擔(dān)子菌類(basidiomycetes)的用途。戊苯吡菌胺(N-(2-[1，3- 二甲基丁基苯基]-5-氟-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_4_甲酰胺)是式(I)的一種吡唑基甲酰苯胺。另外，戊苯吡菌胺是一種殺真菌劑。
剛⑴吡唑基甲酰苯胺是特定的羧酰胺，并且從W003/010149已知用于在作物保護(hù)中和材料保護(hù)中控制不需要的微生物。W003/010149在另外的吡唑基甲酰苯胺的清單中提到了戊苯吡菌胺，并且在一個實例中顯示了戊苯吡菌胺作為作物保護(hù)劑的作用。從W02005/058839獲知了光學(xué)活性羧酰胺用于作物保護(hù)和材料保護(hù)的用途，這些光學(xué)活性羧酰胺還可以呈現(xiàn)與其他殺生物化合物的混合物的形式。在實例中示出了戊苯吡菌胺的一種光學(xué)活性對映異構(gòu)體用于作物保護(hù)的作用。W02006/114212披露了羧酰胺與已知的殺蟲活性化合物的活性化合物組合，用于控制不需要的動物害蟲和同樣不需要的植物病原性真菌，還用于作物保護(hù)。還描述了戊苯吡菌胺和殺蟲劑的混合物。這些實例除其他之外顯示了呈現(xiàn)與其他化合物的混合物形式的戊苯吡菌胺用于農(nóng)作物保護(hù)的功效。從W02005/041653獲知了協(xié)同殺真菌活性化合物組合，包含羧酰胺與多種多樣的不同混合配對物。這里，戊苯吡菌胺除其他之外也作為混合配對物被提到。所描述的這些協(xié)同殺真菌活性化合物組合的用途是控制植物病原性真菌。此外，從W02009/098218和W02009/090181獲知了使用羧酰胺用于作物保護(hù)和材
料保護(hù)。 從W02007/110173和W02008/014955獲知了另外的活性化合物組合，其可能除其他之外也包含戊苯吡菌胺。當(dāng)前的活性化合物和活性化合物組合具有缺點(diǎn)，即它們在木材保存中針對破壞木材的擔(dān)子菌類的不同屬時常不具有同等高的活性。 因此，本發(fā)明的一個目的在于提供具有相對廣泛作用的活性化合物，這些化合物可以有效地用于保存木材和包含木材的材料抵抗破壞木材的擔(dān)子菌類。出人意料地，已發(fā)現(xiàn)作為活性化合物的戊苯吡菌胺針對破壞木材的擔(dān)子菌類具有特別高且廣泛的活性。即使與從W003/010149已知的在結(jié)構(gòu)上僅稍微不同的化合物(II)和(III)相比，戊苯吡菌胺針對破壞木材的擔(dān)子菌類的不同屬仍然具有極高活性。
(II)(III)因此，本發(fā)明提供戊苯吡菌胺用于保護(hù)木材和包含木材的材料抵抗破壞木材的擔(dān)子菌類的用途。戊苯吡菌胺可以按外消旋物形式、按對映異構(gòu)性純的形式或按富集的對映異構(gòu)體混合物形式加以采用。按鹽或酸加成化合物形式使用也是可能的，鹽應(yīng)被理解為特別意指鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋅鹽、鋁鹽、鐵鹽以及銅鹽，并且酸加成化合物應(yīng)被理解為特別意指與氫鹵酸(例如氯化氫和溴化氫)、羧酸(例如甲酸、乙酸、酒石酸以及草酸)、磺酸(例如對甲苯磺酸)以及還有硫酸、磷酸和硝酸的加合物。木材應(yīng)被理解為特別意指:建筑木料、木梁、鐵路枕木、橋梁部件、突堤、由木材制成的運(yùn)載工具、箱子、托盤、容器、電話線桿、木柵欄、木背板、由木材制成的窗和門、細(xì)木作以及用于家庭建筑或木工和細(xì)木工的基于木材的材料。包含木材的材料應(yīng)被理解為特別意指木料產(chǎn)品或木材/塑料復(fù)合物(WPC)。木料產(chǎn)品應(yīng)被理解 為特別意指:膠合板、木屑板、纖維板、定向刨花板(OSB)或復(fù)合板。木材/塑料復(fù)合物應(yīng)被理解為特別意指:由木材、塑料以及添加劑組成的熱塑性可加工復(fù)合物。特別優(yōu)選的是木材。為了本發(fā)明的目的，特別優(yōu)選的是木材的保存。通過舉例和通過優(yōu)選，可以提到以下各項作為能夠?qū)崿F(xiàn)木材和包含木材的材料的降解或改變的破壞木材的擔(dān)子菌類:粉抱革菌屬(Coniophora),如單純粉抱革菌(Coniophoraputeana),香燕屬(Lentinus),如虎皮香燕(Lentinustigrinus),多孔菌屬(Polyporus),如云芝(Polyporusversicolor),粘裙菌屬(Gloeophyllum),如密粘裙菌(Gloeophyllumtrabeum),臥孔菌屬(Poria),如綿腐臥孔菌(Poria placenta)；韌革菌屬(Stereum),如血痕韌革菌(Stereumsanguinolentum)。特別優(yōu)選的是破壞木材的擔(dān)子菌類，尤其是無隔擔(dān)子菌類(holobasidiomycetes)。破壞木材的擔(dān)子菌類和無隔擔(dān)子菌類是真菌。極特別優(yōu)選地，戊苯吡菌胺或/和根據(jù)本發(fā)明的組合物起抵抗粘褶菌屬、粉孢革菌屬、革蓋菌屬、韌革菌屬或臥孔菌屬的物種的作用。甚至更優(yōu)選地，戊苯吡菌胺或/和根據(jù)本發(fā)明的組合物起抵抗粉孢革菌屬或臥孔菌屬的物種的作用，特別是起抵抗綿腐臥孔菌以及單純粉孢革菌的作用。甚至更優(yōu)選的是使用戊苯吡菌胺來保護(hù)木材抵抗綿腐臥孔菌。戊苯吡菌胺可以按慣用配制品形式加以采用，如溶液、乳液、懸浮液、粉末、泡沫、糊劑、顆粒、氣溶膠以及在聚合物質(zhì)中的極細(xì)封裝。用于保存木材和包含木材的材料的這類配制品是以已知方式生產(chǎn)的，例如通過將活性化合物與增量劑(即液體溶劑、在壓力下的液化氣體和/或固體載體)混合，任選地使用表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑)和/或泡沫形成劑。如果使用的增量劑是水，那么也有可能使用例如有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。本質(zhì)上，合適的液體溶劑是:芳香族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂肪族烴，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪族烴，如環(huán)己烷或石蠟族烴，例如石油餾分；醇類，如丁醇或甘油以及它們的醚和酯；酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜；或者水。液化氣體增量劑或載體應(yīng)被理解為意指在標(biāo)準(zhǔn)溫度和大氣壓下是氣態(tài)的液體，例如氣溶膠推進(jìn)劑(如鹵代烴)，或者還有丁烷、丙烷、氮?dú)庖约岸趸肌：线m的固體載體是:例如磨碎的天然礦物，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土；以及磨碎的合成礦物，如細(xì)分散的二氧化硅、氧化鋁以及硅酸鹽。用于顆粒的合適固體載體是:如壓碎的和經(jīng)分級的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石；以及無機(jī)和有機(jī)粗粉的合成顆粒，以及有機(jī)材料(如鋸屑、椰子殼、玉米棒子以及煙草桿)的顆粒。合適的乳化劑和/或泡沫形成劑是:例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯以及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。合適的分散劑是:例如亞硫酸紙漿廢液以及甲基纖維素。在配制品中另外可以使用增粘劑(如羧甲基纖維素)和呈現(xiàn)粉末、顆粒或膠乳形式的天然的和合成的聚合物(如阿拉伯膠、聚乙烯醇以及聚乙酸乙烯酯)，以及還有天然磷脂(如腦磷脂和卵磷脂)和合成的磷脂。另外的添加劑可以是礦物油和植物油。此外,有可能使用著色劑,如無機(jī)顏料,例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍(lán)、氧化銅；和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料以及金屬酞青染料。配制品總體上包含從0.1重量％到95重量％的活性化合物，優(yōu)選地在0.5和90
重量％之間。 出人意料地，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，以下活性化合物組合具有協(xié)同活性，即這些活性化合物組合的功效大于單獨(dú)的活性化合物的功效的和。因此，它們特別適合于被用于保護(hù)木材和包含木材的材料抵抗破壞木材的擔(dān)子菌類:優(yōu)選的是戊苯吡菌胺與例如以下各項的銅化合物的混合物:雙-(N-環(huán)己基重氮二氧基)銅(Cu-HDO)、氧化銅(I)、氧化銅(II)、碳酸銅、硫酸銅、氯化銅、硼酸銅、檸檬酸銅、8-羥基喹啉的銅鹽、環(huán)烷酸銅。特別優(yōu)選的是與氧化銅(I)和/或氧化銅(II)的混合物。優(yōu)選的是戊苯吡菌胺與例如以下各項的次磺酰胺類的混合物:抑菌靈、對甲抑菌靈、滅菌丹、氟滅菌丹、克菌丹以及敵菌丹。優(yōu)選的是戊苯吡菌胺與例如以下各項的咪唑類的混合物:克霉唑、聯(lián)苯芐唑、氯咪巴唑、益康唑、咪菌腈、抑霉唑、異康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪酰胺、三氟咪唑以及它們的金屬鹽和酸加合物。特別優(yōu)選的是與咪酰胺以及它的金屬鹽和酸加合物的混合物。優(yōu)選的是戊苯吡菌胺與例如以下各項的苯并咪唑類的混合物:多菌靈、苯菌靈、麥穗寧、噻苯咪唑或它們的鹽。特別優(yōu)選的是與噻苯咪唑的混合物。優(yōu)選的是戊苯吡菌胺與例如以下各項的嗎啉衍生物的混合物:4-十二烷基-2，6- 二甲基嗎啉、烯酰嗎啉、十二環(huán)嗎啉、法力嗎啉(falimorph)、苯銹唳丁苯嗎啉、十三嗎啉、垂嗎酰胺以及它們的芳基磺酸鹽，例如對甲苯磺酸和對十二烷基苯基磺酸。特別優(yōu)選的是與丁苯嗎啉的混合物。優(yōu)選的是戊苯吡菌胺與例如以下各項的擬除蟲菊酯類的混合物:氯菊酯、氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、炔丙菊酯、氰戊菊酯、丙烯菊酯以及醚菊酯。特別優(yōu)選的是與氯氰菊酯、氯菊酯、聯(lián)苯菊酯以及醚菊酯的混合物。因此，本發(fā)明還包括包含戊苯吡菌胺和至少一種選自由氧化銅和噻苯咪唑組成的組的另外的化合物的組合物。此外，本發(fā)明包括用至少一種包含以下各項的組合物處理的木材和包含木材的材料:戊苯吡菌胺和至少一種選自由氧化銅和噻苯咪唑組成的組的另外的化合物。此外，已經(jīng)特別發(fā)現(xiàn)，出人意料地，當(dāng)組合物除戊苯吡菌胺之外還包含丁苯嗎啉時，當(dāng)該組合物包含75-85重量％的丁苯嗎啉和15-25重量％的戊苯吡菌胺時，發(fā)現(xiàn)了特別高的協(xié)同活性。此外，對于包含戊苯吡菌胺和選自由氧化銅和噻苯咪唑組成的組的另外的化合物的混合物，在木材和木料產(chǎn)品用這些材料本身浸潰之后，已發(fā)現(xiàn)了特別高的協(xié)同活性。戊苯吡菌胺可以按原樣使用或按配制品形式使用，在配制品中，戊苯吡菌胺可以被用作唯一的殺生物劑而無任何其他活性化合物，或者與已知的殺真菌劑、殺細(xì)菌劑或殺蟲劑組合，例如以拓寬活性譜或防止發(fā)展出抗性。混合物中的特別有利的共同組分是例如以下化合物:三唑類，如:氧環(huán)唑、聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、節(jié)氯三唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、氧唑菌、乙環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、腈菌唑、葉菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、滅菌唑以及烯效唑以及它們的金屬鹽和酸加合物；咪唑類，如:克霉唑、聯(lián)苯芐唑、氯咪巴唑、益康唑、咪菌腈、抑霉唑、異康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪酰胺、三氟咪唑以及它們的金屬鹽和酸加合物；吡啶類和嘧啶類，如:卩密唳醇、丁硫唳、氯苯卩密唳醇、卩密菌胺、氟苯卩密唳醇(nuarimol)、批氧呋(pyroxyfur)、三酉先氨酉享(triamirol)；琥珀酸脫氫酶抑制劑，如:麥銹靈、聯(lián)苯批菌胺(bixafen)、唳酰菌胺、萎銹靈(carboxim)、萎銹靈亞砜(carboxim sulphoxide)、環(huán)糠酰胺(cyclafluramid)、甲呋酰胺、氟酰胺(fIutaniI)、呋批菌胺(furametpyr)、二甲呋酰胺、茂谷樂、鄰酰胺、滅銹胺、呋菌胺、噻菌胺、啶酰菌胺、比銹靈、氧化萎銹靈、防霉胺(Shirlan)、拌種靈；萘衍生物，如:特比萘芬、萘替芬、布替萘芬、3-氯-7-(2-氮雜-2’7’7-三甲基-辛-3-烯-5-炔)； 次磺酰胺類，如:
抑菌靈、對甲抑菌靈、滅菌丹、氟滅菌丹、克菌丹、敵菌丹；苯并咪唑類，如:多菌靈、苯菌靈、麥穗寧、噻苯咪唑或它們的鹽；嗎啉衍生物，如:4-十二烷基_2，6- 二甲基嗎啉、烯酰嗎啉、十二環(huán)嗎啉、法力嗎啉、苯銹啶丁苯嗎啉、十三嗎啉、垂嗎酰胺以及它們的芳基磺酸鹽，如對甲苯磺酸和對十二烷基苯基磺酸；苯并噻唑類,如:2-巰基苯并噻唑；苯并噻吩二氧化物，如:N-環(huán)己基-苯并[b]噻吩甲酰胺S，S- 二氧化物；苯甲酰胺類，如:2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺、葉枯酞；硼化合物，如:硼酸、硼酸酯、硼砂；甲醛和釋放甲醛的化合物，如:芐醇單-(聚)-半縮甲醛、正丁醇半縮甲醛、棉隆、乙二醇半縮甲醛、六-氫-S-三嗪、六亞甲基四胺、N-羥甲基-N’-甲硫脲、N-甲基氯乙酰胺、噁唑烷、多聚甲醛、滔羅林(taurolin),四氫-1，3-噁嗪、N- (2-羥丙基)-胺-甲醇、四羥甲基甘脲；異噻唑啉酮類，如:N-甲基異噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基異噻唑啉_3_酮、4，5_ 二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮、5-氯-N-辛基異噻唑啉酮、N-辛基-異噻唑啉-3-酮、4，5-三亞甲基-異噻唑啉酮、4，5-苯并異噻唑啉酮；醛類:如肉桂醛、甲醛、戊二醛、溴代肉桂醛、鄰苯二甲醛；硫氰酸酯類，如:硫氰基甲基硫代苯并噻唑、亞甲基雙硫氰酸酯；季銨化合物和胍類，如:氯化芐烷銨、氯化芐基二甲基十四烷基銨、氯化芐基二甲基十二烷基銨、氯化二氯節(jié)基_ 二甲基_燒基_銨、氯化二癸基二甲基銨、氯化二辛基_ 二甲基_銨、氯化N-十六燒基_ 二甲基_按、氣化1_十六燒基_批淀、雙狐二羊燒基苯橫酸鹽(iminoctadinetris (albesilate))；碘衍生物，如:二碘代甲基對甲苯基砜、3-碘-2-丙炔醇、4-氯苯基-3-碘代炔丙基縮甲醛、
3-溴-2，3- 二碘-2-丙烯基氨基甲酸乙酯、2，3，3-三碘代烯丙醇、3-溴-2，3- 二碘-2-丙烯醇、正丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、正己基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、環(huán)己基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、苯基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯；酚類，如:三溴苯酚、四氯苯酚、3-甲基-4-氯苯酚、3，5- 二甲基_4_氯苯酚、雙氯酚、2_芐基-4-氯苯酚、三氯生、二氯生、六氯苯酚、 對羥基苯甲酸酯、鄰苯基苯酚、間苯基苯酚、對苯基苯酹、4-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)苯酹、4-(2-異丙基-4-甲基苯氧基)苯酹、
4-(2, 4- 二甲基苯氧基)苯酚以及它們的堿金屬鹽和堿土金屬鹽；具有活性鹵素基團(tuán)的殺微生物劑，如:溴硝丙二醇、5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷(bronidox)、2_ 溴 _2_ 硝基 _1，3_ 丙二醇、2-溴-4’ -羥基-苯乙酮、1-溴-3-氯-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑烷酮、β _溴_ β _硝基苯乙烯、氯乙酰胺、氯胺Τ、1，3- 二溴-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑燒酮、二氯胺Τ、3, 4- 二氯-(3Η)-1, 2- 二硫醇-3-酮、2，2- 二溴-3-腈-丙酰胺、1，2- 二溴-2，4- 二氰基丁燒、二氯二甲基乙內(nèi)酰脲(halane)、對二氯基氨磺酰苯甲酸(halazone)、糠氯酸、苯基(2氯氰基-乙烯基)砜、苯基(1，2- 二氯-2-氰基乙烯基)砜、二氯異氰尿酸；吡啶類，如:1-輕基-2-卩比唳硫酮(以及它們的Cu、Na、Fe、Mn、Zn鹽)、四氯_4_甲基磺酰基批啶、嘧霉胺、嘧菌胺、雙硫氧吡啶、1-羥基-4-甲基-6- (2，4，4-三甲基戊基)-2-(IH)-吡啶；甲氧基丙烯酸酯類或類似物，如:嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟囷酷；金屬皂類，如:金屬錫、銅、鋅與高級脂肪酸類、樹脂酸類、環(huán)烷酸類以及磷酸形成的鹽，如環(huán)烷酸錫、辛酸錫、2-乙基己酸錫、油酸錫、磷酸錫、苯甲酸錫、環(huán)烷酸銅、辛酸銅、2-乙基己酸銅、油酸銅、磷酸銅、苯甲酸銅、環(huán)烷酸鋅、辛酸鋅、2-乙基己酸鋅、油酸鋅、磷酸鋅、苯甲酸鋅；

金屬鹽類，如:金屬錫、銅、鋅的鹽，以及鉻酸鹽和重鉻酸鹽，如堿式碳酸銅、重鉻酸鈉、重鉻酸鉀、鉻酸鉀、硫酸銅、氯化銅、硼酸銅、氟代硅酸鋅、氟代硅酸銅；氧化物，如:金屬錫、銅以及鋅的氧化物，如三丁基錫氧化物、Cu20、CuO、ZnO ；氧化劑，如:過氧化氫、過乙酸、過硫酸鉀；二硫代氨基甲酸鹽類，如:硫雜靈、福美鐵、N-羥甲基-N’ -甲基-二硫代氨基甲酸鉀、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸鉀、代森錳鋅、代森錳、威百畝、代森聯(lián)、福美雙、代森鋅、福美鋅；腈類，如:2，4，5，6-四氯間苯二甲腈、氰基-二硫代亞氨基氨基甲酸二鈉；喹啉類，如:8-羥基喹啉和它的銅鹽；其他殺真囷劑和殺細(xì)囷劑，如:3_ 苯并[b]喔吩 _2_ 基 _5，6_ 二氧-1, 4，2_ 卩惡喔嚷 4_ 氧化物(bethoxazin)、5_ 輕基-2 (5H)-呋喃酮、4，5-苯并二噻唑啉酮、4，5-三亞甲基二噻唑啉酮、氯化N-(2-對氯苯甲酰基乙基)六銨、2-氧代-2-(4-羥基苯基)乙酰羥基肉桂酰氯、三-N-(環(huán)己基重氮二氧基)鋁、N-(環(huán)己基重氮二氧基)三丁基錫或它的鉀鹽、雙-N-(環(huán)己基重氮二氧基)銅、丙森鋅、環(huán)酰菌胺、螺環(huán)菌胺、環(huán)丙酰菌胺、二氟林、喹氧靈、噁唑菌酮、保粒霉素、阿拉酸式苯S-甲基(acibenzolar S_methyl)、呋卩比菌胺、噻氟菌胺、精甲霜靈、苯噻菌胺、苯菌酮、環(huán)氟菌胺、噻酰菌胺、茶樹油、苯氧基乙醇，單獨(dú)的或混入聚合物材料中的含Ag、Zn或Cu的沸石。殺蟲劑:阿維菌素(abamectin)、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、乙酰蟲腈、氟丙菊酯、棉鈴?fù)⑻闇缤⑻闇珥客蟿⒈┚挣ァ㈨樖铰惹杈挣ァ⒒前夫ァ㈦p甲脒、阿維菌素(avermectin)、印楝素、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫、蘇云金桿菌(Bacillusthuringiensis)、熏菊酯、4_ 溴 _2 (4_ 氯苯基)_1_ (乙氧基甲基)_5_( 二氟甲基)-1Η-卩比咯-3-腈、B,惡蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、聞效氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、生物節(jié)呋菊酯、生物丙烯菊酯、雙三氟蟲脲(bistrif Iuron)、溴硫磷A、溴硫磷M、合殺威、噻嗪酮、丁硫磷(butathiophos)、丁酮威、丁酮砜威、硫線磷、甲萘威、呋喃丹 、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、滅螨猛、地蟲威、
4-氯-2-(2-氯-甲基丙基)-5-[(6_碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)_噠嗪酮(CAS-RN: 120955-77-3)、氯丹、氯氧磷、溴蟲腈、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲磷、N-[ (6-氯-3-吡啶基)甲基]-N’-氰基-N-甲基乙烷酰亞胺酰胺、氯化苦、毒死蜱A、毒死蜱M、順-芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、氯噻苯(clothiazoben)、苯氰菊酯、四螨嗪、蠅毒磷、殺螟腈、乙腈菊酯、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、賽諾嗎嗪、溴氰菊脂、第滅寧、內(nèi)吸磷M、內(nèi)吸磷S-甲基、滅賜松、丁醚脲、氯亞胺硫磷、二嗪磷、1，2-聯(lián)苯甲酰-1(1，1-二甲基)肼、DN0C、酚線磷、敵敵畏、二氯磷(dicliphos)、百治磷、噻鼠酮、除蟲脲、樂果、3，5-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯、二甲基(苯基)甲硅烷基甲基-3-苯氧基芐基醚、二甲基(4-乙氧基苯基)甲硅烷基甲基-3-苯氧基芐基醚、甲基毒蟲畏、敵噁磷、乙拌磷、氟娃菊酯(eflusilanate)、埃瑪菌素、烯炔菊酯、硫丹、P-苯基硫代磷酸0_乙基0-(4-硝基苯基)酯、高氰戊菊酯、殺蟲丹、乙硫磷、醚菊酯、乙喃硫磷、乙螨唑、乙氧苯草胺、苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、芬氟司林、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、吡蟲酰胺、唑螨酯、豐索磷、倍硫磷、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰胺、嘧螨酯、氟啶蜱脲、氟環(huán)脲、氟氰戊菊酯、啼蟲胺、氟蟲脲、吡氟硫磷、氟螨嗪、氟氯苯菊酯、三氟醚菊酯、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷(fonophos)、伐蟲脒、福木松、丁苯硫磷、噻唑膦、節(jié)螨醚(fubfenprox)、呋線威、氯蟲酰肼(halofenocid)、HCH (CAS RN:58_89_9)、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、氟蟻月示、稀蟲乙酷、吡蟲啉、炔咪菊酯、茚蟲威、碘硫磷、乙酰氨基阿維菌素、異稻瘟凈、氯唑磷、異氨基磷(isoamidophos)、異柳磷、異丙威、稻痕靈、卩惡唑磷、伊維菌素、卡德林(kadedrin)、高效氯氟氰菊酯、氯芬新、馬拉硫磷、滅蚜磷、速滅磷、甲硫芬磷、聚乙醛、蟲螨畏、甲胺磷、殺撲磷、滅梭威、滅多威、速滅威、密滅汀、久效磷、莫昔克丁、二溴磷、煙堿、烯啶蟲胺、多氟脲、氧樂果、殺線威、硯吸磷M、異亞砜磷、
對硫磷A、對硫磷Μ、戍苯卩比菌胺、節(jié)氯菊酯、2-(4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蟲牙威、甲基卩密唳磷(pirimicarb)M、B密唳磷A (pirimiphos A)、右旋炔丙菊酯、丙溴磷、猛殺威、丙蟲磷、殘殺威、丙硫磷、發(fā)硫磷、批嗪酮、批唑硫磷(pyr ach I opho s )、咕嗪硫磷、節(jié)呋菊酯、除蟲菊、達(dá)螨酮、唳蟲丙醚、喃螨醚、蚊蠅醚、嘧草硫醚、喹硫磷、芐呋菊酯、魚藤酮、蔬果磷、克線丹、氟硅菊酯、多殺菌素、季酮螨酯、季酮甲螨酯、治螟磷、硫丙磷、氟胺氰菊酯、焦油(taroils)、蟲酰肼、吡螨胺、丁基嘧啶磷、伏蟲脲、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁硫磷、殺蟲畏、胺菊酯、四甲威(tetramethacarb)、噻蟲啉、噻菲農(nóng)(thiafenox)、噻蟲嗪、噻丙腈、硫雙威、久效威、三唑磷、殺蟲環(huán)、二甲硫吸磷(thiomethon)、蟲線磷、蘇云金素、四溴菊酸、四氟苯菊酯、苯螨噻、三唑磷、滅蚜唑、唑蚜威、敵百蟲、殺鈴脲、混滅威、蚜滅磷、滅殺威、ζ -氯氰菊酯；除草劑和除藻劑:乙草胺、氟羧草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、禾草滅、莠滅凈、酰嘧磺隆、殺草強(qiáng)、氨基磺酸銨、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶草酮、疊氮凈、四唑嘧磺隆、草除靈、氟草胺、呋草 黃、芐嘧磺隆、砜草磷、滅草松、吡草酮、苯噻隆、甲羧除草醚、雙草醚、雙草醚鈉、硼砂、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴草腈、丁草胺、抑草磷、仲丁靈、丁草特、雙丙氨磷、新燕靈、溴丁酰草胺、丁苯草酮、卡草胺、唑酮草酯、苯唑酮、甲氧除草醚、草滅平、氯溴隆、整形醇、殺草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯乙酸、氯酯磺草胺、吲哚酮草酯、綠麥隆、枯草隆、氯普芬、氯磺隆、敵草索、草克樂、環(huán)庚草醚、辛氟隆(cinofulsuron)、環(huán)苯草酮、烯草酮、異噁草酮、氯甲酰草胺、二氯吡唳酸、氨腈、氰草津、環(huán)草特、噻草酮、輕敵草腈、炔草酯、節(jié)草隆、氯甲氧酹(clometoxyfen)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、環(huán)丙磺隆(clopyrasuluron)、環(huán)丙嘧磺隆、雙氯磺草胺、滴丙酸、滴丙酸-P、禾草靈、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、氟吡草腙、惡唑隆、哌草丹、二甲草胺、噻節(jié)因、敵樂胺、地樂酚、地樂酯、特樂酚、草乃敵、異丙凈、敵草快、氟硫草定、敵草隆、DNOC (2-甲基-4，6- 二硝基苯酚)、DSMA (甲基胂酸二鈉)、(2，4-二氯苯氧基)乙酸、殺草隆、茅草枯、棉隆、2，4-DB(4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸)、甜菜安、敵草凈、麥草畏、敵草腈、二甲酚草胺(dimethamid)、氟硫草定、異戊乙凈、草止津、草藻滅、EPTC (S-二丙基硫代氨基甲酸乙酯)、戊草丹、乙丁烯氟靈、磺噻隆、乙呋草黃、乙氧苯草胺、氟乳醚、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、非草隆、麥草氟、麥草氟-M、啶嘧磺隆、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、氟那氯(fuenachlor)、氟消草、氟噻草胺、伏草隆、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟丙酸、芴丁酯、氟啶草酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、氟磺胺草醚、殺木膦、氟塞醚汀(fosametine)、麥草氟異丙酯、麥草氟異丙酯_L、氟咕嗪草酯、氟烯草酸、炔草胺、丙炔氟草胺、呋草酮、丙炔氟草胺、氟嘧啶磺隆、氟噻甲草酯、草甘膦、草銨膦、
吡氟氯禾靈、環(huán)嗪酮、咪草酯、異丙隆、異惡草胺、異惡草醚、滅草煙、滅草喹、咪草煙、碘苯腈、異樂靈、唑吡嘧磺隆、甲氧咪草煙、異惡唑草酮、甲咪唑煙酸、2_[ (2，3- 二氫-5，8- 二甲基-1，1- 二氧化螺-[4H-1-苯并噻喃 _4，2’ -[1，3]- 二氧雜環(huán)戍燒-6-基)羰基]_1，3-環(huán)己二酮(ketospiradox)、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、MCPA (2-(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸)、MCPA-酰肼、MCPA-硫基乙基、MCPB(4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸)、2_甲基4-氯丙酸、2-甲基4-氯丙酸-P、苯噻酰草胺、氟磺酰草胺、甲基二磺隆、威百畝、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡草胺、噻唑隆、滅草唑、甲基洛炔(methOToptryne)、甲基殺草隆、異硫氰酸甲酯、溴谷隆、甲氧隆、賽克津、甲磺隆、草達(dá)滅、庚酰草胺、綠谷隆、MSMA (甲基胂酸一鈉)、異丙甲草胺、磺草唑胺、吡喃隆、萘丙胺、敵草胺、萘草胺、草不隆、煙嘧磺隆、達(dá)草滅、氯酸鈉、惡草酮、乙氧氟草醚、環(huán)氧嘧磺隆、坪草丹、氨磺靈、炔惡草酮、戊炔草胺、芐草丹、吡唑特、吡嘧磺隆、芐草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、噠草特、百草枯、克草敵、二甲戊樂靈、五 氯酚、環(huán)戊惡草酮、甲氯酰草胺、石油、甜菜寧、氨氯吡啶酸、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟靈、環(huán)苯草酮、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、嘧草醚、壬酸、嘧草硫醚、吡草醚、氯甲喹啉酸、殺藻醌、喹禾靈、精喹禾靈、二氯喹啉酸、砜嘧磺隆、稀禾啶、絲氟隆(sifuron )、西瑪津、西草凈、磺酰磺隆、嘧磺隆、甲磺草胺、磺草酮、早硫勝、焦油、TCA (三氯乙酸)、TCA-鈉、牧草胺、丁噻隆、特草定、特丁通、特丁津、特丁凈、噻氟隆(thiazafluoron)、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆、綠草定、滅草環(huán)、草達(dá)津、氟樂靈、乙嗪草酮、噻迪敏(thdiaz imin )、噻草定、氟胺磺隆、滅草猛。戍苯卩比菌胺的混合物中的優(yōu)選的共同組分(co-component)是具有協(xié)同功效的那些共同組分。根據(jù)本發(fā)明的活性化合物的使用濃度取決于要控制的破壞木材的擔(dān)子菌類的類型和發(fā)病率，并且取決于要保存的材料的成分。最佳的使用率可以通過一系列測試來確定。總體而言，使用濃度以要保存的材料計是在從0.001到5重量％，優(yōu)選地從0.005到1.0重量％活性化合物的范圍內(nèi)。本發(fā)明特別涉及一種用于保存木材和包含木材的材料的方法，其特征在于用戊苯吡菌胺和至少一種稀釋劑或溶劑、任選地另外的助劑和添加劑以及任選地一種或多種活性化合物，通過涂漆、噴霧、浸濕、浸沒、浸潰或以任何其他方式來處理該木材或包含木材的材料。優(yōu)選的是工業(yè)浸潰方法，如真空、雙真空、真空-壓力或壓力方法。存在用防腐劑處理木材和包含木材的材料的大量方法。以下方法可以根據(jù)本發(fā)明使用；然而，實際上采用另外的方法。對于施加木材防腐劑來說，涂漆是一種優(yōu)選的方法。在大多數(shù)情況下，需要多個工藝步驟來達(dá)到所需要的負(fù)載量。基于水和基于溶劑的木材防腐劑都可以加以采用。保持力，即被木材吸收的木材防腐劑的量，優(yōu)選地是60-200g/m2。通過霧化和噴霧，有可能達(dá)到類似于涂漆的穿透深度和保持力。在浸沒的情況下，木材優(yōu)選地被完全浸沒在浴中的木材防腐劑中，持續(xù)幾秒到幾分鐘。防腐劑的吸收除其他之外取決于濃度和浸沒時間。浸沒時所達(dá)到的穿透深度大致對應(yīng)于涂漆時所達(dá)到的穿透深度。能達(dá)到的木材防腐劑保持力優(yōu)選地是約100-500g/m2。槽浸濕是一種特殊的浸沒方法。這里，木材優(yōu)選地被浸沒若干小時到數(shù)天的時間，這允許達(dá)到均一且深的穿透。
在工業(yè)木材保存中，優(yōu)選的是使用壓力方法來獲得保護(hù)劑的相對均一且深的分布。在汽缸壓力浸潰中，木材是在汽缸形狀的單元中被處理的。取決于木材的類型、預(yù)期目的、木材的濕度、所使用的木材防腐劑以及所希望的穿透深度，采用不同的方法。最佳保護(hù)是在滿細(xì)胞法(full-cell process)中達(dá)到的。這里,首先,施加真空并且然后在高壓下將木材防腐劑壓到木材中。通過這種方式，有可能達(dá)到很高的吸收率；木材防腐劑的保持力是約 200-700kg/m3。對于容易浸潰的木材類型,優(yōu)選地使用空細(xì)胞法(empty-cell process)(例如洛雷法)。在這種方法中，優(yōu)選地，不施加預(yù)真空(pre-vaccum),并且立即將防腐劑溶液在超大氣壓力下壓到木材中。在加壓階段之后，由于壓縮空氣，一些木材防腐劑又被壓出木材之外。能達(dá)到的保持力總體上小于滿細(xì)胞法。優(yōu)選地采用交替加壓法來浸濕具有大于80%的濕度的木材。這里，在無預(yù)真空的情況下，用木材防腐劑淹沒細(xì)胞。在約30-60分鐘的預(yù)加壓階段之后，動態(tài)地改變壓力。優(yōu)選地，真空階段和加壓階段在短時間間隔內(nèi)交替。優(yōu)選地采用雙真空法來浸潰干木材。這里，優(yōu)選地在第一步將細(xì)胞抽空，并且然后用木材防腐劑淹沒該細(xì)胞，并且在大氣壓下浸濕該木材。接著，然后再施加真空來移出過量溶液。基于溶劑和基于水的木材防腐劑都可以加以采用。在這種方法中，木材防腐劑的保持力優(yōu)選地是20-40kg/m3。可以例如通過以下來制備用戊苯吡菌胺保護(hù)的木材/塑料復(fù)合物:將木材粒子、熱塑性聚合物以及戊苯吡菌胺(如果適當(dāng)?shù)脑捯耘渲破沸问?以及任選地具有熱能輸入的配制助劑混合，特別是擠壓或噴霧成型。可以例如通過膠水合并法處理木材復(fù)合物。這里，將戊苯吡菌胺(如果適當(dāng)?shù)脑捯耘渲破沸问?加入到膠液中并且以慣用方式將這個殺生物成品膠水施加到木屑中，特別是使用噴嘴施加(例如在木屑板或OSB板的情況下)或通過輥施加到單板中(例如在膠合板的情況下)。在表面方法中，將戊苯吡菌胺(如果適當(dāng)?shù)脑捯耘渲破沸问?噴灑到木料產(chǎn)品或使用輥施加。通過根據(jù)本發(fā)明的方式，通過在木材保存中使用戊苯吡菌胺，有可能保護(hù)木材和含有木材的材料有效地抵抗破壞木材的擔(dān)子菌類。這里，雖然有時使用激烈的施加方法造成極端條件，而這些極端條件時常不被優(yōu)選地起抵抗植物病原性真菌的作用的活性化合物所滿足，但戊苯吡菌胺仍然滿足關(guān)于穩(wěn)定性、浸出行為、顏色以及與極為不同的配制助劑的相容性的高要求。這些特性在根據(jù)本發(fā)明的混合物中依靠協(xié)同作用而甚至更大程度地增強(qiáng)。實例:
實例1:破壞木材的擔(dān)子菌類的巨大菌落的抑制測試從單純粉孢革菌、綿腐臥孔菌、虎皮香燕、采絨革蓋菌(Coriolus versicolor)以及密粘褶菌的菌落中打孔取出(punch out)菌絲體碎片，并且在26° C下在瓊脂營養(yǎng)土上孵育。將在包含活性化合物的營養(yǎng)土上菌絲的生長抑制與不加活性化合物的縱向生長相比較，并且按照抑制百分比評等級(孵育時間:約I周，取決于無活性化合物的對比樣品的真菌生長)。活性化合物濃度為lppm。
權(quán)利要求
1.一種戊苯吡菌胺的用途，用于保護(hù)木材和包含木材的材料抵抗破壞木材的擔(dān)子菌類。
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的戊苯吡菌胺和選自下組的至少一種另外的化合物的用途:苯并咪唑類、咪唑類、嗎啉衍生物、銅化合物、戊唑醇、丙環(huán)唑、氯菊酯、醚菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯或次磺酰胺類。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用途，其特征在于所使用的這些苯并咪唑是多菌靈、苯菌靈、麥穗寧、噻苯咪唑或它們的鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用途，其特征在于所使用的這些嗎啉衍生物是4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉、烯酰嗎啉、十二環(huán)嗎啉、法力嗎啉、苯銹啶、丁苯嗎啉、十三嗎啉、垂嗎酰胺以及它們的芳基磺酸鹽，例如對甲苯磺酸和對十二烷基苯基磺酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用途，其特征在于所使用的這些咪唑是克霉唑、聯(lián)苯芐唑、氯咪巴唑、益康唑、咪菌腈、抑霉唑、異康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪酰胺、三氟咪唑以及它們的金屬鹽和酸加合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用途，其特征在于所使用的這些次磺酰胺是抑菌靈、對甲抑菌靈、滅菌丹、氟滅菌丹、克菌丹以及敵菌丹。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用途，其特征在于所使用的這些銅化合物是雙-(N-環(huán)己基重氮二氧基)銅(Cu-HDO)、氧 化銅(I)、氧化銅(II)、碳酸銅、硫酸銅、氯化銅、硼酸銅、檸檬酸銅、8-羥基喹啉的銅鹽、環(huán)烷酸銅。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的戊苯吡菌胺的用途，其特征在于該木材和這些包含木材的材料被保護(hù)以抵抗無隔擔(dān)子菌類。
9.組合物，包含戊苯吡菌胺和以下化合物中的至少一種，這些化合物選自由氧化銅和噻苯咪唑組成的組。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，包含65-55重量％的戊苯吡菌胺和35-45重量％的氧化銅。
11.木材和包含木材的材料，包含戊苯吡菌胺和選自由氧化銅和噻苯咪唑組成的組的化合物中的至少一種。
12.用于保護(hù)木材和包含木材的材料抵抗破壞木材的擔(dān)子菌類的攻擊和/或破壞的方法，其特征在于用戊苯吡菌胺和至少一種稀釋劑或溶劑、任選地另外的助劑和添加劑以及任選地一種或多種活性化合物，通過涂漆、噴霧、浸濕、浸沒、浸潰或以任何其他方式來處理該木材或該包含木材的材料。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于使用至少一種包含以下各項的組合物:戊苯吡菌胺和化合物氧化銅或噻苯咪唑中的至少一種。
14.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物的用途，用于保護(hù)木材和包含木材的材料抵抗破壞木材的擔(dān)子菌類。
全文摘要
本發(fā)明涉及戊苯吡菌胺用于保護(hù)木材和包含木材的材料抵抗食木擔(dān)子菌類的用途。
文檔編號A01N43/78GK103188935SQ201180051348
公開日2013年7月3日 申請日期2011年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月25日
發(fā)明者貝恩德·庫普, 馬丁·庫格勒, 托馬斯·耶切, 約翰內(nèi)斯·考倫, 坦賈·格哈茨 申請人:朗盛德國有限責(zé)任公司