專利名稱：一種嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥制劑制備領(lǐng)域，具體地講，涉及一種懸浮劑的制備工藝。
背景技術(shù)：
目前市場上的農(nóng)用殺菌劑種類繁多，嘧菌酯、滅菌丹是其中的兩種。嘧菌酯屬甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，其原藥為棕色固體，熔點114-116°C，純品為白色晶體，熔點116°C，相對密度I. 34，水中溶解度6mg/L(20°C)，溶于甲醇、甲苯、丙酮，微溶于正辛醇、己燒，易溶于乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷。水溶液中光解半衰期為2周，對水解穩(wěn)定。大鼠、小鼠急性經(jīng)口 LD50 (雄、雌)> 5000mg/kg，大鼠急性經(jīng)口 LD50 > 2000mg/kg，對兔皮膚和眼睛有輕微刺激作用。大鼠急性吸入LC50 (mg/L):雄0.96，雌0.69。無致畸、致癌致突變作用。魚毒LC50 (96h, mg/L):鱒魚0. 47，鯉魚I. 6，大翻車魚I. I。蜜蜂LD50 > 200微克/只(經(jīng)口和接觸)，蚯蚓LC50 (14d)283mg/kg。嘧菌酯的作用機(jī)理屬線粒體呼吸抑制劑，通過在細(xì)胞色素b和Cl鍵電子轉(zhuǎn)移抑制線粒體的呼吸。細(xì)胞核外的線粒體主要通過呼吸為細(xì)胞提供能量(ATP)，如果線粒體呼吸受阻，不能產(chǎn)生ATP，細(xì)胞就會死亡。嘧菌酯具有保護(hù)、治療鏟除作用，有滲透性和內(nèi)吸活性。幾乎對所有的真菌綱(子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害如白粉病、銹病、穎枯病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等數(shù)十種病害有很好的活性。可用于莖葉噴霧、種子處理、土壤處理。對葡萄白粉病、蘋果黑星病有很好的防治效果。滅菌丹純品為無色結(jié)晶，分子量296. 55，熔點177°C，不溶于水、微溶于苯、四氯化碳，LD50:7540 mg/Kg (大鼠經(jīng)口)，1546 mg/Kg (小鼠經(jīng)口)，對人畜低毒，對人粘膜有刺激性，對魚有毒，對植物生長發(fā)育有刺激作用，常溫下遇水緩慢分解，堿性或高溫下易分解。滅菌丹為廣譜保護(hù)性殺菌劑。主要用于防治糧食作物蔬菜，果樹等，多種病害，對多種蔬菜霜霉病、葉斑病等有良好的預(yù)防和保護(hù)作用。目前，嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的制劑多處于研發(fā)階段，對于嘧菌酯與滅菌丹這兩種有效成分的使用量各不相同、甚至相差較大。由于懸浮劑無粉塵危害，對操作者和環(huán)境安全；以水為分散介質(zhì)，沒有有機(jī)溶劑產(chǎn)生的易燃和藥害問題；且具有粒子小、活性表面大、滲透力強(qiáng)、配藥時無粉塵、成本低、藥效高等特點。并兼有可濕性粉劑和乳油的優(yōu)點，可被水濕潤，加水稀釋后懸浮性好，與可濕性粉劑相比，允許選用不同粒徑的原藥，以便使制劑的生物效果和物理穩(wěn)定性達(dá)到最佳；液體懸浮劑在水中擴(kuò)散良好，可直接制成噴霧液使用；比重大，包裝體積小。懸浮劑的分散性和展著性都比較好，懸浮率高，粘附在植物體表面的能力比較強(qiáng)，耐雨水沖刷，因而藥效較可濕性粉劑顯著且也比較持久。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的環(huán)境污染、危害人體健康以及使用成本高等缺點，本發(fā)明的目的在于提供一種藥效好、含量高、利用率高、環(huán)保型的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮齊U。本發(fā)明的另一目的在于提供一種操作簡單的懸浮劑的制備方法。
本發(fā)明涉及的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑及其制備方法，通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)
一種嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，其中，有效成分為嘧菌酯與滅菌丹，按質(zhì)量百分比計包含嘧菌酯原藥20-60%、滅菌丹原藥10-50%、潤濕分散劑3-4%、分散劑2_3%、防凍劑
3-4%、增稠劑0. 2-0. 3%、余量為水。上述懸浮劑還包含約0. 5%的吸附劑、約0. 1%的防腐劑和0. 2-0. 3%的pH調(diào)節(jié)劑。懸浮劑還可以包含0. 5-0. 8%的消泡劑。所述潤濕分散劑可以是烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基硫酸鈉中的任意一種，例如 YUS-SC3、Tensiofix 35300、Nekal BX、TERSPERSE 4896。所述分散劑可以是烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽、羧酸鹽類、烷基萘甲醛縮合物、木質(zhì)素 磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚羧酸鹽中的任意一種，例如YUS-TXC、D-425、NNO, T/36。所述防凍劑可以是乙二醇、甘油、尿素、氯化鈉中的任意一種。所述增稠劑可以是黃原膠、羧甲基纖維素、硅酸鎂鋁中的任意一種。所述吸附劑可以是超細(xì)白炭黑、超細(xì)硅藻土、超細(xì)黏土、超細(xì)硅膠中的任意一種。所述防腐劑可以是苯甲酸鈉。所述pH調(diào)節(jié)劑可以是檸檬酸、山梨酸、冰醋酸、碳酸氫鈉中的任意一種。所述消泡劑可以是有機(jī)硅氧烷消泡劑。一種嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑的制備方法，包括以下步驟
(1)按量稱取下列原料組分嘧菌酯原藥、滅菌丹原藥、潤濕分散劑、分散劑、防凍劑，并加水至95%，將它們混合均勻；
(2)將上述混合好的組分置于砂磨機(jī)中研磨，4-5h后研磨至3-5 u m,得到懸浮劑初
女口
廣叩；
(3)再將增稠劑與水混合至5%，并加入到懸浮劑初產(chǎn)品中，經(jīng)攪拌機(jī)高速攪拌2-4h后即得到懸浮劑成品。上述制備步驟中，還可以按量稱取吸附劑、防腐劑和pH調(diào)節(jié)劑，并與步驟(I)中所述的原料組分混合均勻。上述制備步驟中，步驟(I)中還可以包括按量加入消泡劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點
1.本發(fā)明中采用了復(fù)配技術(shù)，擴(kuò)大抗菌譜，從而增效減毒，由于加入了不同成分的助齊U，使得本發(fā)明具有活性組分含量高、藥效顯著增強(qiáng)等優(yōu)點，在使用中殺菌效能高、使用劑量少、防治成本低；
2.本發(fā)明將嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配制成懸浮劑劑型，環(huán)境污染小，安全性好，對農(nóng)作物無
藥害；
3.本發(fā)明制備的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，具有很好的分散性，有效物無限期懸浮，熱貯穩(wěn)定性好，并且在使用過程中粘著率高、持效時間長。
具體實施例方式為了更好的解釋本發(fā)明，下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。下列實施例中所述的材料和試劑，如無特殊說明均可從商業(yè)途徑獲得，實施例中的“％”代表質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，砂磨機(jī)型號為WM-50A，攪拌機(jī)型號為JB-15。
實施例I
稱取嘧菌酯原藥60%，滅菌丹原藥15%，潤濕分散劑YUS-SC3 3%，分散劑YUS-TXC 2%，防凍劑乙二醇3%，增稠劑黃原膠0. 2%，吸附劑超細(xì)白炭黑0. 5%，pH調(diào)節(jié)劑冰醋酸0. 2%，有機(jī)硅氧烷消泡劑0. 5%，防腐劑苯甲酸鈉0. 1%，余量為水，將除增稠劑黃原膠外的各組分與水混合至95%，混合好置于砂磨機(jī)中研磨，4小時后研磨至3-5 u m,得到初步成型的懸浮劑產(chǎn)品，再將增稠劑黃原膠與水混合至5%，并加入到懸浮劑初產(chǎn)品中，經(jīng)攪拌機(jī)以800轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌3小時后即得到60%嘧菌酯與15%滅菌丹復(fù)配的懸浮劑成品。經(jīng)檢測嘧菌酯含量60%，嘧菌酯浮率98%，滅菌丹含量15. 6%，滅菌丹懸浮率93%，pH值7. I，傾倒后殘余物I. 8%，洗滌后殘余物0. 3%，持久起泡性0 mL，加速熱貯穩(wěn)定性合格。實施例2
稱取嘧菌酯原藥55%，滅菌丹原藥20%，潤濕分散劑YUS-SC3 4%，分散劑D-425 3%，防凍劑甘油4%，增稠劑硅酸鎂鋁0. 3%，吸附劑超細(xì)硅藻土 0. 5%，pH調(diào)節(jié)劑檸檬酸0. 3%，有機(jī)硅氧 烷消泡劑0. 8%，防腐劑苯甲酸鈉0. 1%，余量為水，將除增稠劑硅酸鎂鋁外的各組分與水混合至95%，混合好置于砂磨機(jī)中研磨，4小時后研磨至3-5 u m,得到初步成型的懸浮劑產(chǎn)品，再將增稠劑與水混合至5%，并加入到懸浮劑初產(chǎn)品中，經(jīng)攪拌機(jī)以800轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌
3小時后即得到55%嘧菌酯與20%滅菌丹復(fù)配的懸浮劑成品。經(jīng)檢測嘧菌酯含量55. 2%，嘧菌酯浮率90%，滅菌丹含量20. 4%，滅菌丹懸浮率89%，pH值7. I，傾倒后殘余物I. 9%，洗滌后殘余物0. 3%，持久起泡性0 mL，加速熱貯穩(wěn)定性合格。實施例3
稱取嘧菌酯原藥50%，滅菌丹原藥25%，潤濕分散劑Tensiofix 35300 3. 5%，分散劑NNO2. 5%，防凍劑氯化鈉3. 5%，增稠劑羧甲基纖維素0. 25%，吸附劑超細(xì)黏土 0. 65%，pH調(diào)節(jié)劑山梨酸0. 25%，有機(jī)硅氧烷消泡劑0. 5%，防腐劑苯甲酸鈉0. 1%，余量為水，將除增稠劑羧甲基纖維素外的各組分與水混合至95%，混合好置于砂磨機(jī)中研磨，4小時后研磨至3-5 u m，得到初步成型的懸浮劑產(chǎn)品，再將增稠劑與水混合至5%，并加入到懸浮劑初產(chǎn)品中，經(jīng)攪拌機(jī)以800轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌3小時后即得到50%嘧菌酯與25%滅菌丹復(fù)配的懸浮劑成品。經(jīng)檢測嘧菌酯含量50%，嘧菌酯浮率91%，滅菌丹含量25. 2%，滅菌丹懸浮率90%，pH值7. 1，傾倒后殘余物2%，洗滌后殘余物0. 3%，持久起泡性0 mL，加速熱貯穩(wěn)定性合格。實施例4
稱取嘧菌酯原藥45%，滅菌丹原藥30%，潤濕分散劑Tensiofix 35300 3%，分散劑T/362%，防凍劑尿素3%，增稠劑硅酸鎂鋁0. 2%，吸附劑超細(xì)硅膠0. 5%，pH調(diào)節(jié)劑檸檬酸0. 2%，有機(jī)硅氧烷消泡劑0. 5%，防腐劑苯甲酸鈉0. 1%，余量為水，將除增稠劑硅酸鎂鋁外的各組分與水混合至95%，混合好置于砂磨機(jī)中研磨，4小時后研磨至3-5 u m,得到初步成型的懸浮劑產(chǎn)品，再將增稠劑與水混合至5%，并加入到懸浮劑初產(chǎn)品中，經(jīng)攪拌機(jī)以800轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌3小時后即得到45%嘧菌酯與30%滅菌丹復(fù)配的懸浮劑成品。經(jīng)檢測嘧菌酯含量45. 2%，嘧菌酯浮率91%，滅菌丹含量30%，滅菌丹懸浮率90%，pH值7. I，傾倒后殘余物2%，洗滌后殘余物0. 3%，持久起泡性0 mL，加速熱貯穩(wěn)定性合格。實施例5
稱取嘧菌酯原藥30%，滅菌丹原藥45%，潤濕分散劑TERSPERSE 4896 3%，分散劑NNO2%，防凍劑乙二醇3%，增稠劑硅酸鎂鋁0. 2%，吸附劑超細(xì)白炭黑0. 5%，pH調(diào)節(jié)劑冰醋酸0.2%，有機(jī)硅氧烷消泡劑0. 5%，防腐劑苯甲酸鈉0. 1%，余量為水，將除增稠劑硅酸鎂鋁外的各組分與水混合至95%，混合好置于砂磨機(jī)中研磨，4小時后研磨至3-5 u m,得到初步成型的懸浮劑產(chǎn)品，再將增稠劑與水混合至5%，并加入到懸浮劑初產(chǎn)品中，經(jīng)攪拌機(jī)以800轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌3小時后即得到30%嘧菌酯與45%滅菌丹復(fù)配的懸浮劑成品。經(jīng)檢測嘧菌酯含量30%，嘧菌酯浮率88%，滅菌丹含量45%，滅菌丹懸浮率93%，pH值7. 0，傾倒后殘余物
1.8%，洗滌后殘余物0. 2%，持久起泡性0 mL，加速熱貯穩(wěn)定性合格。實施例6
稱取嘧菌酯原藥20%，滅菌丹原藥50%，潤濕分散劑Nekal BX 3%，分散劑NNO 2%，防凍劑甘油3%，增稠劑黃原膠0. 2%，吸附劑超細(xì)白炭黑0. 5%，pH調(diào)節(jié)劑山梨酸0. 2%，有機(jī)硅氧烷消泡劑0. 5%，防腐劑苯甲酸鈉0. 1%，余量為水，將除增稠劑黃原膠外的各組分與水混合至95%，混合好置于砂磨機(jī)中研磨，4小時后研磨至3-5 u m,得到初步成型的懸浮劑產(chǎn)品，再 將增稠劑與水混合至5%，并加入到懸浮劑初產(chǎn)品中，經(jīng)攪拌機(jī)以800轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌2小時后即得到20%嘧菌酯與50%滅菌丹復(fù)配的懸浮劑成品。經(jīng)檢測嘧菌酯含量20%,嘧菌酯浮率95%，滅菌丹含量50%，滅菌丹懸浮率87%，pH值7. 0，傾倒后殘余物I. 9%，洗滌后殘余物0. 2%，持久起泡性0 mL，加速熱貯穩(wěn)定性合格。實施例7
稱取嘧菌酯原藥60%，滅菌丹原藥10%，潤濕分散劑TERSPERSE 4896 4 %，分散劑T/362%，防凍劑甘油3. 5%，增稠劑黃原膠0. 25%，吸附劑超細(xì)白炭黑0. 5%，pH調(diào)節(jié)劑山梨酸
0.25%，有機(jī)硅氧烷消泡劑0. 7%，防腐劑苯甲酸鈉0. 1%，余量為水，將除增稠劑黃原膠外的各組分與水混合至95%，混合好置于砂磨機(jī)中研磨，5小時后研磨至3-5 u m,得到初步成型的懸浮劑產(chǎn)品，再將增稠劑與水混合至5%，并加入到懸浮劑初產(chǎn)品中，經(jīng)攪拌機(jī)以800轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌4小時后即得到60%嘧菌酯與10%滅菌丹復(fù)配的懸浮劑成品。經(jīng)檢測嘧菌酯含量60%，嘧菌酯浮率91%，滅菌丹含量10%，滅菌丹懸浮率92%，pH值7. 1，傾倒后殘余物
2.0%，洗滌后殘余物0. 2%，持久起泡性O(shè)mL，加速熱貯穩(wěn)定性合格。為突出表現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)良藥效，特實施了實施例8和實施例9，實驗所用的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑的制備方法在實施例8中做了說明。實施例8 根據(jù)實施例1-7的制備方法，稱取嘧菌酯原藥40%，滅菌丹原藥30%，潤濕分散劑YUS-SC3 3. 5%，分散劑D-425 2. 5%，防凍劑甘油3. 5%，增稠劑黃原膠0. 25%，吸附劑超細(xì)白炭黑0. 5%，pH調(diào)節(jié)劑山梨酸0. 25%，有機(jī)硅氧烷消泡劑0. 6%，防腐劑苯甲酸鈉
0.1%，余量為水，制備40%嘧菌酯與30%滅菌丹復(fù)配的懸浮劑。將制備的40%嘧菌酯與30%滅菌丹復(fù)配的懸浮劑在田間對黃瓜霜霉病進(jìn)行藥效實驗，以560克/升嘧菌酯+百菌清懸浮劑、85%嘧菌酯+5%滅菌丹水分散粒劑、72%代森錳鋅+霜脲氰可濕性粉劑、325克/升苯甲+嘧菌酯懸浮劑為對比藥劑，實驗結(jié)果見表I。
表I 40%嘧菌酯與30%滅菌丹復(fù)配的懸浮劑防治黃瓜霜霉病田間效果
權(quán)利要求
1.一種嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，其中，有效成分為嘧菌酯與滅菌丹，按質(zhì)量百分比計包含嘧菌酯原藥20-60%、滅菌丹原藥10-50%、潤濕分散劑3-4%、分散劑2_3%、防凍劑3-4%、增稠劑0. 2-0. 3%、余量為水。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，其特征在于，所述懸浮劑還包含0. 5%的吸附劑、0. 1%的防腐劑和0. 2-0. 3%的pH調(diào)節(jié)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，其特征在于，所述懸浮劑還包含0. 5-0. 8%的消泡劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，其特征在于，所述潤濕分散劑為烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基硫酸鈉中的任意一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，其特征在于，所述分散劑為烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽、羧酸鹽類、烷基萘甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚羧酸鹽中的任意一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，其特征在于，所述防凍劑為乙二醇、甘油、尿素、氯化鈉中的任意一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，其特征在于，所述增稠劑為黃原膠、羧甲基纖維素、硅酸鎂鋁中的任意一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，其特征在于，所述吸附劑為超細(xì)白炭黑、超細(xì)娃操土、超細(xì)黏土、超細(xì)娃股中的任意一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，其特征在于，所述防腐劑為苯甲酸鈉。
10.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，其特征在于，所述pH調(diào)節(jié)劑為檸檬酸、山梨酸、冰醋酸、碳酸氫鈉中的任意一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求3所述的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑，其特征在于，所述消泡劑為有機(jī)硅氧烷消泡劑。
12.—種嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑的制備方法，所述方法包括以下步驟 (1)按量稱取下列原料組分嘧菌酯原藥、滅菌丹原藥、潤濕分散劑、分散劑、防凍劑，并加水至95%，將它們混合均勻； (2)將上述混合好的組分置于砂磨機(jī)中研磨，4-5h后研磨至3-5u m,得到懸浮劑初產(chǎn)品; (3)再將增稠劑與水混合至5%，并加入到懸浮劑初產(chǎn)品中，經(jīng)攪拌機(jī)高速攪拌2-4h后即得到懸浮劑成品。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)中還包括加入吸附劑、防腐劑和PH調(diào)節(jié)劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)中還包括加入消泡劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種嘧菌酯與滅菌丹復(fù)配的懸浮劑及其制備方法。該懸浮劑按質(zhì)量百分比計包含嘧菌酯原藥20-60%、滅菌丹原藥10-50%、潤濕分散劑3-4%、分散劑2-3%、防凍劑3-4%、增稠劑0.2-0.3%、余量為水。所述方法為(1)按量稱取下列原料組分嘧菌酯原藥、滅菌丹原藥、潤濕分散劑、分散劑、防凍劑，并加水至95%，將它們混合均勻；(2)將上述混合好的組分置于砂磨機(jī)中研磨，4-5h后得到懸浮劑初產(chǎn)品；(3)再將增稠劑與水混合至5%，并加入到懸浮劑初產(chǎn)品中，經(jīng)攪拌機(jī)高速攪拌2-4h后即得到懸浮劑成品。本發(fā)明采用復(fù)配技術(shù)，擴(kuò)大了抗菌譜，同時藥效增強(qiáng)，毒性降低，具有活性組分含量高、懸浮率高、分散性好及穩(wěn)定性強(qiáng)等優(yōu)點。
文檔編號A01N47/04GK102669131SQ201210163820
公開日2012年9月19日 申請日期2012年5月24日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月24日
發(fā)明者劉念江, 孫麗梅, 孫敬權(quán), 徐勤江, 陳婧, 陳金華 申請人:利民化工股份有限公司