專利名稱：一種具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺菌消毒領(lǐng)域，特別涉及一種具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
消毒領(lǐng)域中引入氧化還原電位的概念是源于日本20世紀(jì)80年代研制生產(chǎn)的酸性氧化電位水生成機(jī)及由生成機(jī)產(chǎn)生的酸性氧化電位水。酸性氧化電位水(簡稱E0W)是指具有高氧化還原電位(ORP)、低pH值特性和低濃度有效氯(ACC)的水。酸性氧化電位水殺菌的機(jī)理如下
首先，由于自然界中大多數(shù)種類的微生物生活在pH 4-9的環(huán)境中，而酸性氧化電位水的pH值可影響微生物生物膜上的電荷以及養(yǎng)料的吸收、酶的活性，并改變環(huán)境中養(yǎng)料的可給性或有害物質(zhì)的毒性，從而達(dá)到殺滅微生物的目的。其次，由于氫離子、鉀離子、鈉離子等在微生物生物膜內(nèi)外的分布不同，使得膜內(nèi)、外電位達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡時(shí)有一定的電位差，一般約為-700 +900mV。需氧細(xì)菌的生物膜內(nèi)外的的電位差一般為+200 +800mV,而厭氧細(xì)菌的生物膜內(nèi)外的的電位差一般為-700 +200mV。酸性氧化電位水中的氧化、還原物質(zhì)和pH等因素，使其ORP高于IlOOmV,超出了微生物的生存范圍。具有高ORP (即0RP>1 IOOmV)的EOW接觸微生物后迅速奪取電子，干擾生物膜平衡，改變生物膜內(nèi)外電位差、膜內(nèi)外的滲透壓，導(dǎo)致生物膜通透性增強(qiáng)、細(xì)胞腫脹及細(xì)胞代謝酶的破壞，使胞內(nèi)物質(zhì)溢出、溶解，從而達(dá)到快速殺滅微生物的目的。最后，有效氯能使細(xì)胞的通透性發(fā)生改變，或使生物膜發(fā)生機(jī)械性破裂，促使細(xì)胞內(nèi)溶物向外滲出，致使細(xì)菌死亡。并且，次氯酸為中性小分子物質(zhì)，易侵入細(xì)胞內(nèi)與蛋白質(zhì)發(fā)生氧化作用或破壞其磷酸脫氫酶，使糖代謝失調(diào)致使細(xì)菌死亡，從而達(dá)到殺滅微生物的目的。EOW系統(tǒng)的殺菌能力是以ACC為主導(dǎo)，低pH值及高ORP為重要促進(jìn)的三者協(xié)同作用的結(jié)果。該系統(tǒng)協(xié)同效果遠(yuǎn)高于單一的ACC、低pH值及高ORP作用的簡單加和，其ACC越高、PH值越低、ORP越高，系統(tǒng)綜合滅菌的效果就越好。但是，現(xiàn)有的酸性氧化電位水生成機(jī)生成的酸性氧化電位水具有易流動(dòng)性缺陷，對于垂直面、球面、凹凸面或者具有一定傾斜角度的消毒對象很難附著，使得酸性氧化電位水與污染物接觸時(shí)間短，從而導(dǎo)致消毒效果差。并且，現(xiàn)有的酸性氧化電位水生成機(jī)生成的酸性氧化電位水具有有效氯易揮發(fā)的缺點(diǎn)，會(huì)導(dǎo)致使用時(shí)消毒時(shí)效不穩(wěn)定。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，以解決現(xiàn)有技術(shù)中的酸性氧化電位水生成機(jī)生成的酸性氧化電位水具易流動(dòng)性，對于垂直面、球面、凹凸面或者具有一定傾斜角度的消毒對象很難附著，使得酸性氧化電位水與污染物接觸時(shí)間短，從而導(dǎo)致消毒效果差的技術(shù)性問題。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的制備方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)中的酸性氧化電位水生成機(jī)生成的酸性氧化電位水具易流動(dòng)性，對于垂直面、球面、凹凸面或者具有一定傾斜角度的消毒對象很難附著，使得酸性氧化電位水與污染物接觸時(shí)間短，從而導(dǎo)致消毒效果差的技術(shù)性問題。本發(fā)明目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的制備方法，包括以下步驟(I)提供可以產(chǎn)生氫離子的A單元；(2)提供含有有效氯或者可以產(chǎn)生有效氯的B單元；(3)將所述A單元與所述B單元混合形成C單元；
(4)在步驟(I)、步驟(2)或步驟(3)的至少一個(gè)步驟中，加入能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)，得到具有一定粘度的酸性強(qiáng)氧化性溶液，所述酸性強(qiáng)氧化性溶液的PH值在2-7間，其氧化還原電位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其粘度不低于1.1Pa S。優(yōu)選地，所述能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)是指能夠在溶液中全部或者部分溶解或者溶脹，使溶液粘度或者稠性增強(qiáng)的物質(zhì)。優(yōu)選地，所述能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)選自無機(jī)增稠劑、纖維素類增稠齊 、天然高分子及其衍生物類增稠劑、合成高分子類增稠劑或絡(luò)合型有機(jī)金屬化合物類增稠劑中的一種或幾種。優(yōu)選地，所述A單元為酸性試劑。優(yōu)選地，所述B單元的有效氯選自液氯、二氧化氯、次氯酸鹽、次氯酸鹽的復(fù)鹽、亞氯酸鹽或有效氯前體物質(zhì)的一種或幾種，所述有效氯前體物質(zhì)是指與酸或水反應(yīng)可以生成有效氯的含氯物質(zhì)。一種具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，包括A單元、B單元和D單元，所述D單元可與所述A單元或所述B單元混合成一元包裝,所述A單元、所述B單元和所述D單元也可分別單獨(dú)包裝，其中，所述A單元為可以產(chǎn)生氫離子的制劑，所述B單元為含有有效氯或者可以產(chǎn)生有效氯的制劑，所述D單元含有能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)。優(yōu)選地，所述能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)是指能夠在溶液中全部或者部分溶解或者溶脹，使溶液粘度或者稠性增強(qiáng)的物質(zhì)。優(yōu)選地，所述能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)選自無機(jī)增稠劑、纖維素類增稠齊 、天然高分子及其衍生物類增稠劑、合成高分子類增稠劑或絡(luò)合型有機(jī)金屬化合物類增稠劑中的一種或幾種。優(yōu)選地，所述A單元為酸性試劑。優(yōu)選地，所述B單元的有效氯選自液氯、二氧化氯、次氯酸鹽、次氯酸鹽的復(fù)鹽、亞氯酸鹽或有效氯前體物質(zhì)的一種或幾種，所述有效氯前體物質(zhì)是指與酸或水反應(yīng)可以生成有效氯的含氯物質(zhì)。優(yōu)選地，所述A單元、所述B單元和所述D單元混合后形成具有一定粘度的酸性強(qiáng)氧化性溶液，所述酸性強(qiáng)氧化性溶液的PH值在2-7間，其氧化還原電位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其粘度不低于1.1Pa · S。一種具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，所述殺菌制劑的pH值在2-7間，其氧化還原電位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其粘度不低于1.1Pa · S。
優(yōu)選地，所述殺菌制劑中含有無機(jī)酸、有機(jī)酸、強(qiáng)酸弱堿鹽、強(qiáng)堿弱酸鹽、弱酸弱堿鹽或者強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的一種或者幾種。優(yōu)選地，所述殺菌制劑中的有效氯選自液氯、二氧化氯、次氯酸鹽、次氯酸鹽的復(fù)鹽、亞氯酸鹽或有效氯前體物質(zhì)的一種或幾種，所述有效氯前體物質(zhì)是指與酸或水反應(yīng)可以生成有效氯的含氯物質(zhì)。優(yōu)選地，所述殺菌制劑中含有能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)，所述能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)是指能夠在溶液中全部或者部分溶解或者溶脹，使溶液粘度或者稠性增強(qiáng)的物質(zhì)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明有以 下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明的制備方法制成的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑可提高產(chǎn)品的附著力，從而適用于垂直面、球面、凹凸面或者具有一定傾斜角度的消毒對象的消毒；2、本發(fā)明的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的流動(dòng)性較弱，從而可以對指定區(qū)域消毒，而不影響非指定區(qū)域；3、本發(fā)明的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的制備方法可以提高體系對游離氯氣的約束，從而降低游離氯氣逃逸可能產(chǎn)生的危害；4、在使用前，本發(fā)明的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的A單元和B單元單獨(dú)存放，當(dāng)要使用時(shí)，再將A單元和B單元混合，解決了具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的儲(chǔ)藏問題，使用非常方便；5、在制備本發(fā)明的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的過程中，增強(qiáng)了人為可調(diào)節(jié)性，可根據(jù)實(shí)際需求調(diào)節(jié)殺菌制劑的PH值、有效氯含量及氧化還原電位。


圖1為提高增稠劑的添加量與增強(qiáng)體系在非最佳pH環(huán)境的增稠效果的關(guān)系示意圖；圖2為提高固體有效氯的添加量與縮短體系產(chǎn)生起效濃度有效氯的時(shí)間的示意圖；圖3為提高固體酸性物的添加量與縮短體系產(chǎn)生起效濃度氫離子的時(shí)間的示意圖。圖4為提聞固體增桐劑的添加量與縮短體系廣生最低起效粘度的時(shí)間的不意圖。圖5為垂直面殺菌時(shí)粘度與殺菌效果的關(guān)系的不意圖。圖6為粘度對ORP影響的關(guān)系示意圖。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。殺菌劑的殺菌效果取決于足夠強(qiáng)度的殺菌因子作用足夠長的時(shí)間，通常稀電解質(zhì)溶液的粘度范圍在O. 001-0. OlPa *S之間，不足以抵抗重力的影響，在垂直面、球面、凹凸面或者傾斜面不足以附著足夠強(qiáng)度的殺菌因子并作用足夠長的時(shí)間。本發(fā)明重點(diǎn)討論在重力影響下的酸性氧化電位殺菌水的殺菌因子的強(qiáng)度與附著效應(yīng)協(xié)同對垂直面殺菌作用的影響，并通過殺菌效果的比較來衡量是否達(dá)到足夠量的殺菌因子作用足夠長的時(shí)間。即酸性氧化電位殺菌水的pH/ACC/ORP (殺菌因子)與粘度(附著量與附著時(shí)間)的有效組合。本發(fā)明的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的制備方法，包括以下步驟(I)提供可以產(chǎn)生氫離子的A單元；(2)提供含有有效氯或者可以產(chǎn)生有效氯的B單元；(3)將A單元與B單元混合形成C單元；(4)在步驟(I)、步驟(2)或步驟(3)的至少一個(gè)步驟中，加入能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)，得到具有一定粘度的酸性強(qiáng)氧化性溶液，酸性強(qiáng)氧化性溶液的PH值在2-7間，其氧化還原電位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其粘度不低于1.1Pa-S0其中，能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)是指能夠在溶液中全部或者部分溶解或者溶脹，使
溶液粘度或者稠性增強(qiáng)的物質(zhì)。A單元的pH值優(yōu)選為0-6間，又優(yōu)選為0-5間，再優(yōu)選為0_4間，還優(yōu)選為0_3間，最優(yōu)選為2-3間。A單元可選自無機(jī)酸、有機(jī)酸、強(qiáng)酸弱堿鹽或酸性物質(zhì)的前體。無機(jī)酸可選自鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、硫酸、硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、高溴酸、偏高碘酸、偏磷酸、高錳酸、氫硼酸、氫砹酸、氫碲酸、氫疊碘酸、氟硅酸、氯鉛酸、鋨酸、硒酸、高鐵酸、氟磺酸、氰酸、硫氰酸、磷酸、硫酸氫鈉、亞硫酸或亞硝酸。有機(jī)酸可選自苦味酸、焦性苦味酸、三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、甲酸、甲磺酸、苯磺酸、KMD酸、2-氯乙硫醇、乙二酸、丙二酸、丁二酸、乳酸、丙酮酸、酒石酸、蘋果酸、枸椽酸、苯甲酸、水楊酸或咖啡酸。常見的強(qiáng)酸弱堿鹽通常為過渡金屬的強(qiáng)酸鹽或者胺類物質(zhì)的強(qiáng)酸鹽，如氯化鋁、氯化鐵、硫酸鋁、硫酸鐵、硝酸銅或氯化銨。酸性物質(zhì)的前體是指在溶液中能夠轉(zhuǎn)化為酸性物質(zhì)的物質(zhì)，如酸的酰氯衍生物，如琥珀酰氯。B單元可選自液氯、二氧化氯、次氯酸鹽、次氯酸鹽的復(fù)鹽、亞氯酸鹽或有效氯前體物質(zhì)的一種或幾種。次氯酸鹽可選自次氯酸鈉、次氯酸鈣、漂白粉、漂白粉精、次氯酸鎂的一種或幾種。次氯酸鹽的復(fù)鹽可選自氯化磷酸三鈉(Na3PO4 · l/4NaOCl · 12H20)。亞氯酸鹽可選自亞氯酸鈉、亞氯酸鈣。有效氯前體物質(zhì)是指與酸或水反應(yīng)可以生成活化態(tài)有效氯的含氯物質(zhì)，且其在B單元中的穩(wěn)定性高于在A、B單元的混合液中，有效氯前體物質(zhì)可選自二氯異氰尿酸鈉、二氯異氰尿酸、三氯異氰尿酸、氯胺T、氯酸鹽、高氯酸鹽的一種或幾種。B單元中有效氯的含量應(yīng)保證A、B單元混合液中的有效氯含量不低于3mg/L，其中，混合液中的有效氯含量優(yōu)選為3-5000mg/L，又優(yōu)選為30_4000mg/L，再優(yōu)選為30-3000mg/L，更優(yōu)選為 30_1000mg/L，最優(yōu)選為 30_500mg/L。B單元的pH為中性或者堿性，其中，優(yōu)選為pH不低于8，再優(yōu)選為pH不低于9，還優(yōu)選為pH不低于10,更優(yōu)選為pH不低于11，又優(yōu)選為pH不低于12,最優(yōu)選為pH不低于13。B單元所含堿性物質(zhì)可以是強(qiáng)堿、中強(qiáng)堿、弱堿或者強(qiáng)堿弱酸鹽的一種或者幾種。B單元所含堿性物質(zhì)可選自堿金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀等；也可選自堿土金屬的氫氧化物，如氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂等；也可以選自過渡金屬的氫氧化物，如氫氧化鋅、氫氧化鐵等；也可以選自含氮物質(zhì)，如氨水、二乙醇胺、三乙胺等；也可選自強(qiáng)堿弱酸鹽，如碳酸鈉、乙酸鈉、磷酸鈉、檸檬酸鈉等。能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)為無機(jī)增稠劑、纖維素類增稠劑、天然高分子及其衍生物類增稠劑、合成高分子類增稠劑或絡(luò)合型有機(jī)金屬化合物類增稠劑中的一種或幾種。無機(jī)類增稠劑可選擇以硅酸鹽為主要成分的蒙脫土、膨潤土、水輝石、凹凸棒石或高嶺土等，及其衍生物，如硬脂銨蒙脫土、季銨鹽-90蒙脫土、季銨鹽-18蒙脫土、鈉基膨潤土、鈣基膨潤土、鎂基膨潤土、氫基膨潤土、有機(jī)膨潤土、硅酸鎂鋁、硅酸鎂鋰、硅酸鎂鈉、硅酸鋰鎂鈉、硬脂銨水輝石、季銨鹽-18水輝石等。纖維素醚類增稠劑可選自甲基纖維素、乙基纖維素、苯基纖維素、芐基纖維素、氰乙基纖維素、芐基氰乙基纖維素、鯨蠟羥乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉或羧甲基羥乙基纖維素。天然高分子及其衍生物增稠劑可選自淀粉、羥丙基淀粉醚、果膠、瓊脂、明膠、海藻酸及海藻酸鹽、卡拉膠、糊精、黃蓍膠、漢生膠、瓜爾膠、陽離子瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、阿拉伯樹膠、大豆蛋白膠、刺槐豆膠、葫蘆巴膠、沙蒿膠、皂莢糖膠、羅望子多糖膠、黃蜀葵膠、亞麻籽膠、田菁膠、魔芋膠、薯蕷膠、羊毛脂、甲殼胺、菌核膠或干酪素。 合成高分子類增稠劑可選自聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯、卡波樹脂、聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸酯共聚乳液、聚氨酯、改性聚脲、低分子聚乙烯蠟、聚季銨鹽或聚乙二醇。絡(luò)合型有機(jī)金屬化合物類增稠劑包括氨基醇絡(luò)合型鈦酸酯。能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)，應(yīng)保證A、B單元混合液產(chǎn)生的粘度不低于1.1Pa · S，其中，優(yōu)選為粘度不低于2，再優(yōu)選為粘度在5-10000Pa· S，還優(yōu)選為粘度在10-5000Pa · S，更優(yōu)選為粘度在15_2000Pa · S，又優(yōu)選為粘度在20_1000Pa · S，最優(yōu)選為粘度在25-500Pa · S。其添加量優(yōu)選為為A單元與B單元的質(zhì)量之和的O. 01%_50%，更優(yōu)選1-15%。增加粘度的物質(zhì)，可以使特定酸性的A單元具有特定粘度。通常計(jì)算量的增稠劑，加熱或者常溫溶于計(jì)算量的水液中，配置成特定粘度的溶液，再調(diào)至特定酸性，制成特定粘度及特定酸性的A單元；或者計(jì)算量的增稠劑加熱或者常溫溶于計(jì)算量的特定酸性的溶液中，制成特定粘度及特定酸性的A單元。當(dāng)增稠劑常溫下即可在水中快速溶解或者溶脹時(shí)，可以采用計(jì)算量的固體增稠劑與計(jì)算量的可以產(chǎn)生酸性的固體物質(zhì)混合包裝，組成可以產(chǎn)生特定粘度與酸性的A單元。增加粘度的物質(zhì)，可以使含特定有效氯的B單元具有特定粘度。通常計(jì)算量的增稠劑，加熱或者常溫溶于計(jì)算量的水液中，配置成特定粘度的溶液，再加入定量的有效氯及堿性物質(zhì)，制成特定粘度及特定有效氯濃度的B單元；或者計(jì)算量的增稠劑常溫溶于計(jì)算量的特定有效氯的溶液中，制成特定粘度及特定有效氯濃度的B單元。當(dāng)增稠劑常溫下即可在水中快速溶解或者溶脹時(shí)，可以采用計(jì)算量的固體增稠劑與計(jì)算量的可以釋放有效氯的固體物質(zhì)混合包裝，組成可以產(chǎn)生特定粘度及有效氯的B單
J Li ο增加粘度的物質(zhì)，常溫下在水中可以部分溶解或者溶脹時(shí)，也可以計(jì)算量的單獨(dú)包裝，使用時(shí)加入A、B單元的混合液中，制成特定粘度及特定有效氯濃度及特定酸性的酸性氧化電位溶液；或者計(jì)算量的固體增稠劑與產(chǎn)生酸性的固體物質(zhì)及釋放有效氯的固體物質(zhì)混合包裝，使用時(shí)溶于定量水中，制成特定粘度及特定有效氯濃度及特定酸性的酸性氧化電位溶液。 非離子型增稠劑，如非離子型纖維素類增稠劑、非離子天然高分子、非離子合成高分子聚合物，由于非電離特性，通常具有良好的耐酸堿性及耐鹽性。無機(jī)類增稠劑，如蒙脫石、水輝石等，工作范圍在PH2-13，對鹽量無明顯不適。因此，本方法優(yōu)先采用上述增稠劑。
在混合體系中存在不同的化學(xué)粒子，如A單元引入的酸根離子、B單元引入的陽離子、增稠劑可能引入的陽離子或陰離子。上述粒子之間可能會(huì)發(fā)生非預(yù)期的副反應(yīng)。第一類，A單元引入的酸根離子與B單元的有效氯或者堿性調(diào)節(jié)劑或者增稠劑引入的陽離子產(chǎn)生沉淀，如硫酸根離子與鈣離子(如，氫氧化鈣、次氯酸鈣、鈣基膨潤土)的沉淀，此類副反應(yīng)既不會(huì)影響混合體系的ρΗ/ACC/ORP，也不會(huì)影響體系的粘度，僅使體系中存在不溶性顆粒。第二類，體系混合后生成不溶性次氯酸鹽或者更弱的酸，如次氯酸鈉選用硅酸鎂鋰增稠劑，產(chǎn)生溶解性差的次氯酸鎂。或者強(qiáng)酸性A單元遇到B單元的強(qiáng)堿弱酸鹽或者增 稠劑結(jié)構(gòu)中的羧酸鹽基團(tuán)，產(chǎn)生弱酸。通常可以計(jì)算量地增加酸或有效氯的添加量，以保證酸或有效氯在有效量的范圍內(nèi)。第三類，某些離子型或者具有羧基或者氨基的增稠劑會(huì)對體系中酸堿有不耐受性。應(yīng)該理解的是，所述不耐受性并不是物質(zhì)的降解，而是指增稠劑中的特定基團(tuán)在酸堿環(huán)境中的形態(tài)轉(zhuǎn)變(分子型-離子型)使粘度發(fā)生變化，即所謂的降粘作用。如，卡波姆在分子狀態(tài)具有低粘性，在離子狀態(tài)具有高粘性，通過酸堿可以調(diào)整卡波姆的結(jié)構(gòu)形態(tài)，如圖1所示。因此，使用此類增稠劑，適當(dāng)增加增稠劑的量，或者優(yōu)先制備pH5-7/ACC3-500mg/L的近中性、低鹽量的酸性氧化電位殺菌制劑，或者更換其他類型增稠劑。目前已知的增稠劑在中性附近都有良好的增稠效果。第四類，某些離子型增稠物質(zhì)會(huì)對體系中的鹽有不耐受性。如降低粘性或者生成不溶物，由于體系的的粘性值在很低范圍即可發(fā)揮應(yīng)有作用，因此適當(dāng)增加增稠物質(zhì)的量或者降低體系中的含鹽量或者更換增稠物質(zhì)的種類，通常可以解決。由于A、B單元及增稠劑的形態(tài)與溶解度差異，混合體系可能會(huì)產(chǎn)生一定性狀差
巳溶液狀態(tài)的酸性A單元與溶液狀態(tài)的有效氯B單元混合，為了有利于快速混合均勻，在保證穩(wěn)定的前提下，增稠劑優(yōu)先與大體積單元預(yù)先配成一定粘度的單獨(dú)包裝。固體狀態(tài)的有效氯B單元與溶液狀態(tài)的具有一定粘度的酸性A單元混合，通常以粉末的形式加入，并攪拌均勻，使粉末顆粒均勻懸浮于A單元，經(jīng)一定時(shí)間的溶脹、分解即可使用。其顆粒的均勻度越高、粒徑越小，越有利于體系中有效氯的均勻與釋放，適當(dāng)增加有效氯的含量以保證短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生的活性有效氯的含量足夠，如圖2所示，體系在1. l-30Pa · S的稀粘性時(shí)，更有利于有效氯從固體中的釋放。同樣的，固體酸性單元與溶液狀態(tài)的具有一定粘度的有效氯B單元混合，通常以粉末的形式加入，并攪拌均勻，當(dāng)混合體系變?yōu)樗嵝詴r(shí)，即可使用。其顆粒的均勻度越高、粒徑越小，越有利于體系中氫離子的釋放、利用、均勻性，同時(shí)可以適當(dāng)增加酸的加入量以縮短混合體系轉(zhuǎn)為酸性的時(shí)間，如圖3所示，體系在1. l-30Pa · S的稀粘性時(shí)，更有利于氫離子從固體中的釋放。
某些增稠作用的物質(zhì)在水溶液中(特別是常溫下)不能完全溶解或者溶脹，使體系中存在塊狀不溶物。如聚乙二醇，低聚合度的PEG300 400，為透明液體，能與水任意混合，并能溶解許多水溶性無機(jī)鹽和水不溶性有機(jī)物，隨著聚合度的升高，PEG在水中溶解度下降。又如淀粉，降解為小分子量的淀粉的溶解度高于未降解的淀粉。同樣只要保證溶解部分能夠使體系的粘度值不低于1.1Pa · S，就可以保證殺菌效果。因此，此類情況，不論是出現(xiàn)在A單元或者B單元或者AB混合單元，適當(dāng)增加增稠劑的量保證短時(shí)間內(nèi)溶脹的部分產(chǎn)生足夠的粘度，如圖4所示，或者更換增稠物質(zhì)的種類，通常可以解決。由于酸性氧化電位殺菌劑的強(qiáng)大殺滅微生物能力，因此對于體系的附著能力要求并不高，不低于1.1Pa-S的粘性產(chǎn)生的效果已經(jīng)足夠，所以即使非最佳狀態(tài)，如分裝保存的酸堿環(huán)境不適合或者混合后酸堿環(huán)境不適合或者有不溶性物質(zhì)或者有效氯未完全釋放，只要混合后體系粘性不低于1.1Pa · S，有效氯含量不低于3mg/L，pH值在2_7間，氧化還原電位不低于700mV，其即可發(fā)揮足夠作用，如圖5所示。在本發(fā)明中，將一組指標(biāo)ORP/pH/ACC分解為兩組指標(biāo)A組指標(biāo)控制pH值，B組指 標(biāo)控制ACC，A組單元保證pH值，B組單元保證ACC，AB合并后產(chǎn)生穩(wěn)定的pH/ORP/ACC。在本發(fā)明中，通過控制A單元與B單元混合液的粘度，增加了 A、B單元的混合液在污染物上的附著量，并延長了 A、B單元的混合液與污染物的接觸時(shí)間，同時(shí)降低A、B單元的混合液形成的活性有效氯逃逸與分解的速度，如圖6所示，從而提高殺菌性能、延長殺菌時(shí)效。微量氯氣對于酸性氧化電位水的作用主要體現(xiàn)在兩方面，一方面如前所述，增強(qiáng)了氧化性。另一方面，溶于水中的微量氯氣，作為次氯酸的供體，隨著次氯酸的降解，持續(xù)轉(zhuǎn)化為次氯酸，補(bǔ)充其減少，延長了酸性氧化電位水的氧化時(shí)效。本發(fā)明中，還提供一種具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，包括A單元、B單元和D單元，D單元可與A單元或B單元混合成一元包裝，所述A單元、B單元和D單元也可分別單獨(dú)包裝，其中，A單元為可以產(chǎn)生氫離子的制劑，B單元為含有有效氯或者可以產(chǎn)生有效氯的制劑，D單元含有能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)。其中，能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)是指能夠在溶液中全部或者部分溶解或者溶脹，使溶液粘度或者稠性增強(qiáng)的物質(zhì)。A單元可選自無機(jī)酸、有機(jī)酸、強(qiáng)酸弱堿鹽或酸性物質(zhì)的前體。無機(jī)酸可選自鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、硫酸、硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、高溴酸、偏高碘酸、偏磷酸、高錳酸、氫硼酸、氫砹酸、氫碲酸、氫疊碘酸、氟硅酸、氯鉛酸、鋨酸、硒酸、高鐵酸、氟磺酸、氰酸、硫氰酸、磷酸、硫酸氫鈉、亞硫酸或亞硝酸。有機(jī)酸可選自苦味酸、焦性苦味酸、三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、甲酸、甲磺酸、苯磺酸、KMD酸、2-氯乙硫醇、乙二酸、丙二酸、丁二酸、乳酸、丙酮酸、酒石酸、蘋果酸、枸椽酸、苯甲酸、水楊酸或咖啡酸。常見的強(qiáng)酸弱堿鹽通常為過渡金屬的強(qiáng)酸鹽或者胺類物質(zhì)的強(qiáng)酸鹽，如氯化鋁、氯化鐵、硫酸鋁、硫酸鐵、硝酸銅或氯化銨。酸性物質(zhì)的前體是指在溶液中能夠轉(zhuǎn)化為酸性物質(zhì)的物質(zhì)，如酸的酰氯衍生物，如琥珀酰氯。B單元為在一定條件下能夠釋放有效氯的一種或者幾種物質(zhì)，B單元選自液氯、二氧化氯、次氯酸鹽、次氯酸鹽的復(fù)鹽、亞氯酸鹽或有效氯前體物質(zhì)的一種或幾種。次氯酸鹽選自次氯酸鈉、次氯酸鈣、漂白粉、漂白粉精、次氯酸鎂的一種或幾種，次氯酸鹽的復(fù)鹽可為氯化磷酸三鈉(Na3PO4 · l/4NaOCl · 12H20)，亞氯酸鹽可選自亞氯酸鈉、亞氯酸鈣，該有效氯前體物質(zhì)為與酸或水反應(yīng)可以生成活化態(tài)有效氯的物質(zhì)，有效氯前體物質(zhì)選自二氯異氰尿酸鈉、二氯異氰尿酸、三氯異氰尿酸、氯胺T、氯酸鹽、高氯酸鹽的一種或幾種。B單元的有效氯為有效氯的穩(wěn)定形態(tài)。有效氯穩(wěn)定形態(tài)是指在B單元中具有更好穩(wěn)定性,與酸或水反應(yīng)可以生成活化態(tài)有效氯。B單元中有效氯含量應(yīng)保證A、B單元混合液中的有效氯含量不低于 3mg/L。B單元的pH為堿性，其中，優(yōu)選為pH不低于8，再優(yōu)選為pH不低于9，還優(yōu)選為pH不低于10，又優(yōu)選為pH不低于11，更優(yōu)選為pH不低于12，最優(yōu)選為pH不低于13。B單元所含堿性物質(zhì)可以是強(qiáng)堿、中強(qiáng)堿、弱堿或者強(qiáng)堿弱酸鹽的一種或者幾種。B單元所含堿性物質(zhì)可選自堿金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀等，也可選自堿土金屬的氫氧化物，如氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂等，也可以選自過渡金屬的氫氧化物，如氫氧化鋅、氫氧化鐵等，也可以選自含氮物質(zhì)，如氨水、二乙醇胺、三乙胺等，也可選自強(qiáng)堿弱酸鹽，如碳酸鈉、乙酸鈉、磷酸鈉、檸檬酸鈉等。能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)為無機(jī)增稠劑、纖維素類增稠劑、天然高分子及其衍生物類增稠劑、合成高分子類增稠劑或絡(luò)合型有機(jī)金屬化合物類增稠劑中的一種或幾種。無機(jī)類增稠劑可選擇以硅酸鹽為主要成分的蒙脫土、膨潤土、水輝石、凹凸棒石、高嶺土等，及其衍生物，如硬脂銨蒙脫土、季銨鹽-90蒙脫土、季銨鹽-18蒙脫土、鈉基膨潤土、鈣基膨潤土、鎂基膨潤土、氫基膨潤土、有機(jī)膨潤土、硅酸鎂鋁、硅酸鎂鋰、硅酸鎂鈉、硅酸鋰鎂鈉、硬脂銨水輝石、季銨鹽-18水輝石等。纖維素醚類增稠劑可選自甲基纖維素、乙基纖維素、苯基纖維素、芐基纖維素、氰乙基纖維素、芐基氰乙基纖維素、鯨蠟羥乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉或羧甲基羥乙基纖維素。天然高分子及其衍生物增稠劑可選自淀粉、羥丙基淀粉醚、果膠、瓊脂、明膠、海藻酸及海藻酸鹽、卡拉膠、糊精、黃蓍膠、漢生膠、瓜爾膠、陽離子瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、阿拉伯樹膠、大豆蛋白膠、刺槐豆膠、葫蘆巴膠、沙蒿膠、皂莢糖膠、羅望子多糖膠、黃蜀葵膠、亞麻籽膠、田菁膠、魔芋膠、薯蕷膠、羊毛脂、甲殼胺、菌核膠或干酪素。合成高分子類增稠劑可選自聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯、卡波樹脂、聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸酯共聚乳液、聚氨酯、改性聚脲、低分子聚乙烯蠟、聚季銨鹽或聚乙二醇。絡(luò)合型有機(jī)金屬化合物類增稠劑包括氨基醇絡(luò)合型鈦酸酯。A單元可以產(chǎn)生酸性，與B單元混合后，保證混合液為pH值在pH2-7間的酸性。可調(diào)整A、B單元的質(zhì)量或體積及酸堿范圍與內(nèi)在組分，制備不同有效氯含量的酸性氧化電位殺菌劑。A單元與B單元混合后，混合液生成強(qiáng)氧化性物質(zhì)，產(chǎn)生高氧化還原電位(0RP彡700mV)。B單元為可以釋放有效氯的試劑，與A單元混合后，混合液產(chǎn)生的有效氯含量> 3mg/L。本發(fā)明的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的有效氯含量范圍可以通過加入B單元的量進(jìn)行調(diào)節(jié)，普通用戶使用可以為30 - 100mg/L。A、B單元混合液產(chǎn)生的粘度不低于1.1Pa · S，其中，優(yōu)選為粘度不低于2，再優(yōu)選為粘度不低于5，還優(yōu)選為粘度不低于10，更優(yōu)選為粘度不低于15，又優(yōu)選為粘度不低于20，最優(yōu)選為粘度不低于25。
本發(fā)明中，還提供一種具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，殺菌制劑的pH值在2-7間，其氧化還原電位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其粘度不低于1.1Pa · S。殺菌制劑中含有無機(jī)酸、有機(jī)酸、強(qiáng)酸弱堿鹽、強(qiáng)堿弱酸鹽、弱酸弱堿鹽或者強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的一種或者幾種。殺菌制劑中的有效氯選自液氯、二氧化氯、次氯酸鹽、次氯酸鹽的復(fù)鹽、亞氯酸鹽或有效氯前體物質(zhì)的一種或幾種，有效氯前體物質(zhì)是指與酸或水反應(yīng)可以生成有效氯的含氯物質(zhì)。殺菌制劑中含有能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)，能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)是指能夠在溶液中全部或者部分溶解或者溶脹，使溶液粘度或者稠性增強(qiáng)的物質(zhì)。本發(fā)明的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑類似電解法生成的E0W，具有高 氧化還原電位(彡700mV)、低pH (pH2-7間)、低濃度多種形式有效氯(彡3mg/l)，具有強(qiáng)大的殺滅微生物作用。本發(fā)明的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑可提高產(chǎn)品的附著力，從而適用于垂直面、球面、凹凸面或者具有一定傾斜角度的消毒對象的消毒；且流動(dòng)性較弱，從而可以對指定區(qū)域消毒，而不影響非指定區(qū)域。本發(fā)明的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的制備方法還可以提高體系對游離氯氣的約束，從而降低游離氯氣逃逸可能產(chǎn)生的危害。在使用前，本發(fā)明的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的A單元和B單元單獨(dú)存放，當(dāng)要使用時(shí)，再將A單元和B單元混合，解決了酸性氧化電位殺菌水的儲(chǔ)藏問題，使用非常方便。并且，在制備本發(fā)明的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的過程中，增強(qiáng)了人為可調(diào)節(jié)性，可根據(jù)實(shí)際需求調(diào)節(jié)殺菌水的PH值、有效氯含量及氧化還原電位。實(shí)施例1:配置IOL強(qiáng)酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為3mg/L)原料A:取18份鹽酸水溶液(pH2-3)，分別加入增稠劑Dx，攪拌溶脹，分別量取9. 99L，灌裝，封口，得A1-A18單元。其中Dx分別取自如下原料D1蒙脫土、D2硬脂銨蒙脫土、D3季銨鹽-90蒙脫土、D4季銨鹽-18蒙脫土、D5膨潤土、D6鈉基膨潤土、D7鈣基膨潤土、D8鎂基膨潤土、D9氫基膨潤土、DlO有機(jī)膨潤土、Dll硅酸鎂鋁、D12硅酸鎂鋰、D13硅酸鎂鈉、D14硅酸鋰鎂鈉、D15硬脂銨水輝石、D16季銨鹽-18水輝石，D17凹凸棒石、D18高嶺土。原料B :次氯酸鈉溶液(有效氯3mg/ml，pH=ll_12)，量取10ml，灌裝，封口，得B單元(有效氯30mg)，共配制B單元18份。使用時(shí)，A1-A18單元各與一份B單元混合均勻，制的IOL酸性氧化電位殺菌制劑1-18 (pH2-3，0RP1050-1150mV，ACC3mg/L，粘度1. l_2Pa · S)，增稠劑 Dx 的質(zhì)量為 A、B 單元的質(zhì)量之和的O. 01%。實(shí)施例2 :配置IOL弱酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為50mg/L)原料A:取18份硝酸水溶液(PH2-3)，分別加入增稠劑Dx，攪拌溶脹，分別量取9. 9L，灌裝，封口，得A1-A18單元。其中Dx分別取自如下原料D1蒙脫土、D2硬脂銨蒙脫土、D3季銨鹽-90蒙脫土、D4季銨鹽-18蒙脫土、D5膨潤土、D6鈉基膨潤土、D7鈣基膨潤土、D8鎂基膨潤土、D9氫基膨潤土、DlO有機(jī)膨潤土、DlI硅酸鎂鋁、D12硅酸鎂鋰、D13硅酸鎂鈉、D14硅酸鋰鎂鈉、D15硬脂銨水輝石、D16季銨鹽-18水輝石，D17凹凸棒石、D18高嶺土。原料B :次氯酸鈉溶液(有效氯5mg/ml，pH=13-13.5)，量取100ml，灌裝，封口，得B單元(有效氯500mg)，共配制B單元18份。使用時(shí)，A1-A18單元各與一份B單元混合均勻，制的IOL酸性氧化電位殺菌制劑1-18 (pH3-5，ORPlOOO-llOOmV，ACC50mg/L，粘度 50_100Pa · S)，增稠劑 Dx 的質(zhì)量為 A、B 單元的質(zhì)量之和的5%。實(shí)施例3 :配置10L微酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為5000mg/L)原料A :取18份硫酸水溶液(ρΗ=1-1· 5)，分別加入增稠劑Dx，攪拌溶脹，量取9. 9L，灌裝，封口，得A1-A18單兀。
其中Dx分別取自如下原料D1蒙脫土、D2硬脂銨蒙脫土、D3季銨鹽-90蒙脫土、D4季銨鹽-18蒙脫土、D5膨潤土、D6鈉基膨潤土、D7鈣基膨潤土、D8鎂基膨潤土、D9氫基膨潤土、DlO有機(jī)膨潤土、Dll硅酸鎂鋁、D12硅酸鎂鋰、D13硅酸鎂鈉、D14硅酸鋰鎂鈉、D15硬脂銨水輝石、D16季銨鹽-18水輝石，D17凹凸棒石、D18高嶺土。原料B :次氯酸鈣溶液(有效氯500mg/ml，pH=12-13)，量取100ml，灌裝，封口，得B單元(有效氯50000mg)，共配制B單元18份。使用時(shí)，A1-A18單元各與一份B單元混合均勻，制的10L微酸性氧化電位殺菌制劑 1-18 (pH5-7，0RP1000-1300mV, ACC5000mg/L，粘度 100_500Pa · S)，增稠劑 Dx 的質(zhì)量為A、B單元的質(zhì)量之和的15%。因?yàn)榇温人徕}的溶解性差，所以體系中有不溶物懸浮，但是不影響其附著性及有效氯、pH、ORP的特性。實(shí)施例4 :配置10L微酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為4000mg/L)原料A :取14份氫碘酸水溶液(pH=l-l. 5)，分別加入增稠劑Dx，攪拌溶脹，分別量取9. 9L，灌裝，封口，得A1-A14單元。其中Dx分別取自如下原料D1甲基纖維素、D2乙基纖維素、D3苯基纖維素、D4芐基纖維素、D5氰乙基纖維素、D6芐基氰乙基纖維素、D7羥乙基纖維素、D8羥丙基纖維素、D9甲基羥乙基纖維素、DlO乙基羥乙基纖維素、Dll鯨蠟羥乙基纖維素、D12甲基羥丙基纖維素、D13羧甲基纖維素鈉、D14羧甲基羥乙基纖維素。原料B :次氯酸鈣溶液(有效氯400mg/ml，pH=12-13)，量取100ml，灌裝，封口，得B單元(有效氯40000mg)，共配制B單元14份。使用時(shí)，A1-A14單元各與一份B單元混合均勻，制的10L微酸性氧化電位殺菌制劑 1-14 (pH5-7，0RP1000-1300mV, ACC4000mg/L，粘度 20_80Pa · S)，增稠劑 Dx 的質(zhì)量為 A、B單元的質(zhì)量之和的5%。實(shí)施例5 :配置10L強(qiáng)酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為150mg/L)原料A :取28份檸檬酸水溶液(pH=2_2. 5)，分別加入增稠劑Dx，攪拌溶脹，量取9. 9L，灌裝，封口，得A1-A28單元。其中Dx分別取自如下原料D1淀粉、D2羥丙基淀粉醚、D3果膠、D4瓊脂、D5明膠、D6褐藻膠、D7褐藻酸鈉、D8卡拉膠、D9糊精、DlO黃蓍膠、Dll漢生膠、D12瓜爾膠、D13陽離子瓜爾膠、D14羥丙基瓜爾膠、D15阿拉伯樹膠、D16大豆蛋白膠、D17刺槐豆膠、D18葫蘆巴膠、D19沙蒿膠、D20皂莢糖膠、D21羅望子多糖膠、D22黃蜀葵膠、D23亞麻籽膠、D24田菁膠、D25羊毛脂、D26甲殼胺、D27菌核膠、D28干酪素。原料B :次氯酸鈉溶液(有效氯15mg/ml，pH=ll_12)，量取100ml，灌裝，封口，得B單元(有效氯1500mg)，共配制B單元28份。使用時(shí)，A1-A28單元分別與B單元混合均 勻，制的IOL強(qiáng)酸性氧化電位殺菌制劑1-28 (pH2-3，0RP1150-1250mV, ACC150mg/L，粘度 35-lOOPa · S)，增稠劑 Dx 質(zhì)量為 A、B 單元的質(zhì)量之和的5%。實(shí)施例6 :配置IOL微酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為3000mg/L)原料A -M 15份乙酸水溶液(pH=l-l. 5)，分別加入5%增稠劑Dx，攪拌溶脹，分別量取9. 9L，灌裝，封口，得A1-A15單元。其中Dx分別取自如下原料D1陰離子聚丙烯酰胺(MrlOO萬-500萬)、D2陽離子聚丙烯酰胺(Mr200萬-500萬)、D3非離子聚丙烯酰胺(Mr500萬-800萬)、D4聚乙烯醇(Mrl6000-20000)、D5 聚乙烯吡咯烷酮(Mr40000_50000)、D6 聚氧化乙烯(Mr50 萬-80 萬)、D7卡波姆(C-940)、D8聚丙烯酸(Mr〈10000)、D9聚丙烯酸鈉(Mr>200萬)、DlO丙烯酸酯/十六烷基乙氧基(20)甲基丙烯酸酯共聚物、Dll聚氨酯(RM-8W)、D12改性聚脲、D13聚季銨鹽(聚季銨鹽_10)、D14聚乙二醇(Mrl000-8000)、D15氨基醇絡(luò)合型鈦酸酯。原料B :次氯酸鈣溶液(有效氯300mg/ml，pH=12-13)，量取100ml，灌裝，封口，得B單元(有效氯30000mg)，共配制B單元15份。使用時(shí)，A1-A15單元分別與B單元混合均勻，制的IOL微酸性氧化電位殺菌制劑1-15 (pH5-7，0RP1000-1300mV, ACC3000mg/L，粘度 15_150Pa · S)，增稠劑 Dx 的質(zhì)量為 A、B
單元的質(zhì)量之和的5%。實(shí)施例7 :配置IOL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為2000mg/L)原料A :氯化鋁溶液(pH=l_2)，加入羥乙基纖維素，攪拌溶脹，量取9. 5L，灌裝，封口，得A單元。原料B :次氯酸鈉溶液(有效氯40mg/ml，pH=13.1 )，稱取500ml，分裝，得B單元(有效氯20g)。使用時(shí)，A單元與B單元混合均勻，制的IOL酸性氧化電位殺菌制劑(pH2_3，0RP1200-1400mV, ACC2000mg/L，粘度46Pa · S)，羥乙基纖維素的質(zhì)量為A、B單元的質(zhì)量之和的1%。實(shí)施例8 :配置IOL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為30-200mg/L)原料A :鹽酸溶液(pH=2_2. 5)，量取9. 8L，灌裝，封口，得A單元。原料B :穩(wěn)定型二氧化氯溶液(有效氯10mg/ml, pH=ll_12),加入娃酸鎂鋰,攪拌溶脹，稱取200ml，分裝，得B單元(有效氯2000mg)。使用時(shí)，A單元與B單元混合均勻，制的IOL酸性氧化電位殺菌制劑(pH2_3，0RP1100-1200mV, ACC30_200mg/L，粘度55Pa · S)，硅酸鎂鋰的質(zhì)量為A、B單元的質(zhì)量之和
的3% ο因?yàn)橛行炔糠洲D(zhuǎn)化為活性差的次氯酸鎂，增加過量的有效氯可以彌補(bǔ)有效氯的損失。實(shí)施例9 :配置IOL強(qiáng)酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯30_100mg/L)原料A :硫酸水溶液(pH2_3)，加入海藻膠，攪拌溶脹，量取10L，灌裝，封口，得A單J Li ο原料B :固體型二氧化氯粉末(有效氯O. 2g/g)，稱取5g，分裝，得B單元(有效氯約lOOOmg)。使用時(shí)，A單元與B單元混合，攪拌使其均勻，制的IOL強(qiáng)酸性氧化電位殺菌制劑(pH2-3，0RP1100-1200mV, ACC30_100mg/L，粘度1.1Pa · S)，海藻膠的質(zhì)量為 A、B 單元的質(zhì)量之和的O. 01%。當(dāng)體系中的有效氯未完全溶解時(shí)，只能部分釋放活性氯，未釋放部分可以作為緩釋有效氯，延長殺菌時(shí)效。實(shí)施例10 :配置IOL弱酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯30-500mg/L)原料A :氯化鐵水溶液(pH3_5)，加入硅酸鎂鋰，攪拌溶脹，量取10L，灌裝，封口，得·A單元。原料B :三氯異氰尿酸超細(xì)粉(有效氯O. 2g/g)，稱取25g，分裝，得B單元(有效氯約 5000mg)。使用時(shí)，A單元與B單元混合，攪拌使其均勻，制的IOL弱酸性氧化電位殺菌制劑(pH3-5，0RP1000-1150mV，ACC30-500mg/L，粘度 15Pa · S)，硅酸鎂鋰的質(zhì)量為 A、B 單元的質(zhì)
量之和的2%。當(dāng)體系中的有效氯未完全溶解時(shí)，只能部分釋放活性氯，未釋放部分可以作為緩釋有效氯，延長殺菌時(shí)效。因?yàn)橛行炔糠洲D(zhuǎn)化為活性差的次氯酸鎂，增加過量的有效氯可以彌補(bǔ)有效氯的損失。實(shí)施例11 :配置IOL微酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯30-1000mg/L)原料A :琥珀酸水溶液(pH5-7)，加入卡波，攪拌溶脹，量取10L，灌裝，封口，得A單
J Li ο原料B :三氯異氰尿酸鈉細(xì)粉(有效氯O. 2g/g)，稱50g，分裝，得B單元(有效氯約lOOOOmg)。使用時(shí)，A單元與B單元混合，攪拌使其均勻，制的10L微酸性氧化電位殺菌制劑(pH3-7，0RP800-1300mV, ACC30-1000mg/L,粘度 30Pa S),卡波的質(zhì)量為 A、B 單元的質(zhì)量之和的0. 1%。當(dāng)體系中的有效氯未完全溶解時(shí)，只能部分釋放活性氯，未釋放部分可以作為緩釋有效氯，延長殺菌時(shí)效。實(shí)施例12 :配置10L強(qiáng)酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯30_100mg/L)原料A :鹽酸水溶液(pH2_3)，量取10L，灌裝，封口，得A單元。原料B :二氯異氰尿酸鈉粉末(有效氯0. 2g/g)，稱取5g，添加固體海藻膠，混合包裝，得B單元(有效氯約lOOOmg)。使用時(shí)，A單元與B單元混合，攪拌使其均勻，制的10L強(qiáng)酸性氧化電位殺菌制劑(pH2-3，0RP1100-1200mV, ACC30_100mg/L，粘度1.1Pa · S)，海藻膠的質(zhì)量為 A、B 單元的質(zhì)量之和的0. 01%。當(dāng)體系中的有效氯及增稠劑未完全溶解時(shí)，只能部分釋放活性氯并顯示部分粘性，未釋放部分可以作為緩釋有效氯，延長殺菌時(shí)效。
實(shí)施例13 :配置IL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為30mg/L)原料A :丙二酸粉末，稱取Imol，包裝，封口，得A單元。原料B :次氯酸鈉溶液(PH=IO-1I )，加入膨潤土，攪拌溶脹，量取IL(有效氯30mg)，灌裝，封口，得B單元(有效氯30mg)。使用時(shí)，A單元與B單元混合，攪拌均勻，至體系變?yōu)樗嵝裕频肐L酸性氧化電位殺菌制劑(PH2-7，0RP800-1200mV, ACC30mg/L,粘度1. 5Pa · S)，膨潤土的質(zhì)量為A單元與B單元的質(zhì)量之和的O. 01%。此時(shí)體系中可能存在未溶解的固體酸顆粒。實(shí)施例14 :配置IL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為100mg/L) 原料A :蘋果酸細(xì)粉，稱取lmol，加入羧甲基纖維素粉末，混合包裝，封口，得A單
J Li ο原料B :次氯酸鈉溶液(pH=10-lI )，量取IL (有效氯lOOmg)，灌裝，封口，得B單元(有效氯lOOmg)。使用時(shí)，A單元與B單元混合，攪拌均勻，至體系變?yōu)樗嵝裕频肐L酸性氧化電位殺菌制劑(PH2-7，0RP800-1200mV，ACC100mg/L，粘度25Pa · S)，羧甲基纖維素的質(zhì)量為A、B單元的質(zhì)量之和的10%。此時(shí)體系中可能存在未溶解的固體酸顆粒或者未溶解的固體增稠劑。實(shí)施例15 :配置IL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為1000mg/L)原料A :氯化鐵超細(xì)粉，稱取Imol，包裝，封口，得A單元。原料B :次氯酸鈉溶液(PH=IO-1I)，加入葫蘆巴膠，攪拌溶脹，量取1L(有效氯lg)，灌裝，封口，得B單元(有效氯Ig)。使用時(shí)，A單元與B單元混合，攪拌均勻，至體系變?yōu)樗嵝裕频肐L酸性氧化電位殺菌制劑(PH2-7，0RP800-1400mV, ACC1000mg/L，粘度20Pa · S)，葫蘆巴膠的質(zhì)量為A、B單元的質(zhì)量之和的2%。此時(shí)體系中可能存在未溶解的固體酸顆粒。實(shí)施例16 :配置IL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為200mg/L)原料A :氯化鋁粉末，稱取lmol，加入聚丙烯酰胺粉末，混合包裝，封口，得A單元。原料B :次氯酸鈉溶液(pH=ll)，量取IL (有效氯200mg)，灌裝，封口，得B單元(有效氯 200mg)。使用時(shí)，A單元與B單元混合，攪拌均勻，至體系變?yōu)樗嵝裕频肐L酸性氧化電位殺菌制劑(pH2-7，0RP800-1200mV，ACC200mg/L，粘度40Pa ·S)，聚丙烯酰胺的質(zhì)量為A、B單元的質(zhì)量之和的3%。此時(shí)體系中可能存在未溶解的A單元顆粒。實(shí)施例17 :配置IL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為500mg/L)原料A :琥珀酰氯，稱取Imol，包裝，封口，得A單元。原料B :次氯酸鈉溶液(pH=ll)，加入3%聚丙烯酸鈉，攪拌溶脹，量取IL (有效氯500mg)，灌裝，封口，得B單元(有效氯500mg)。使用時(shí)，A單元與B單元混合，攪拌均勻，至體系變?yōu)樗嵝裕频肐L酸性氧化電位殺菌制劑(pH2-7，0RP800-1300mV，ACC500mg/L，粘度85Pa ·S)，聚丙烯酸鈉的質(zhì)量為A、B單元的質(zhì)量之和的3%。此時(shí)體系中可能存在未轉(zhuǎn)變的A單元顆粒。實(shí)施例18 :配置IL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為30mg/L)原料A :琥珀酰氯，稱取O.1mol，加入膨潤土，混合包裝，得A單元。原料B :次氯酸鈉溶液(pH=10_ll)，量取IL (有效氯30mg)，灌裝，封口，得B單元(有效氯30mg)。使用時(shí)，A單元與B單元混合，攪拌均勻，至體系變?yōu)樗嵝裕频肐L酸性氧化電位殺菌制劑(PH2-7，0RP800-1200mV, ACC30mg/L，粘度IOPa · S)，膨潤土的質(zhì)量為A、B單元的質(zhì)量之和的1%。 此時(shí)體系中可能存在未轉(zhuǎn)變的酸性物質(zhì)前體及未溶解的固體膨潤土。實(shí)施例19 :配置IOL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為90mg/L)原料A :鹽酸溶液(pH=2_3)，量取9. 2L，灌裝，封口，得A單元。原料B :次氯酸鈉溶液(有效氯3mg/ml，pH=13)，稱取300ml，分裝，得B單元(有效氯 900mg)。原料D :PEG300-400，500 克，分裝，得 D 單元。使用時(shí)，A、B、D單元混合均勻，攪拌溶脹，制的IOL酸性氧化電位殺菌制劑(pH2_3，0RP1050-1250mV, ACC90mg/L，粘度 50Pa · S)。PEG300-400具有良好的水溶性，能夠快速增加混合體系的粘性。實(shí)施例20 :配置IOL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為90mg/L)原料A :鹽酸溶液(pH=2_3)，量取9. 2L，灌裝，封口，得A單元。原料B :次氯酸鈣粉末(有效氯30%)，稱取8g，分裝，得B單元(有效氯240mg)。原料D :聚氨酯溶液O. 8L (3%)，粘度50Pa · S，灌裝，得D單元。使用時(shí)，A、B、D單元混合，攪拌均勻，制的IOL酸性氧化電位殺菌制劑(pH2_3，0RP1050-1250mV, ACC90mg/L，粘度 45Pa · S)。體系中可能存在有效氯的固體顆粒。實(shí)施例21 :配置IOL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為150mg/L)原料A :檸檬酸粉末，稱取Imol，包裝，得A單元。原料B :次氯酸鈉溶液(有效氯1. 5mg/ml，pH=ll)，稱取1L，分裝，得B單元(有效氯1500mg)。原料D :聚丙烯酸溶液9L (15%)，分裝，得D單元。使用時(shí)，A、B、D單元混合，攪拌均勻，待體系轉(zhuǎn)為酸性時(shí)，制的IOL酸性氧化電位殺菌制劑(PH2-7，0RP800-1250mV, ACC150mg/L，粘度 46Pa · S)。實(shí)施例22 :配置IOL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為3_90mg/L)原料A :鹽酸溶液(pH=2_3)，量取10L，灌裝，封口，得A單元。原料B :次氯酸鈣粉末(有效氯30%)，稱取3g，分裝，得B單元(有效氯900mg)。原料D :冷水溶性田菁膠，500克。使用時(shí)，A、B、D單元混合均勻，攪拌溶脹，制的IOL酸性氧化電位殺菌制劑(pH2_7，0RP900-1250mV, ACC3_90mg/L，粘度 162Pa · S)。冷水溶性田菁膠具有良好的水溶性，能夠快速增加混合體系的粘性。
實(shí)施例23 :配置IL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為1000mg/L)原料A :檸檬酸粉末，稱取O.1mol，包裝，得A單元。原料B :次氯酸鈉溶液(有效氯lmg/ml，pH=ll)，稱取1L，分裝，得B單元(有效氯lOOOmg)。原料D 田菁膠，500克。使用時(shí)，A、B、D單元混合均勻，攪拌溶脹，制的IL酸性氧化電位殺菌制劑(pH2_7，0RP900-1250mV, ACC1000mg/L，粘度 35Pa · S)。田菁膠中冷水溶性成分具有良好的水溶性，能夠快速增加混合體系的粘性。熱水 溶性成分溶解性差。混合液中短時(shí)間內(nèi)存在部分未溶解的田菁膠。實(shí)施例24 :配置IL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為300mg/L)原料A :檸檬酸粉末，稱取O.1mol，包裝，得A單元。原料B : 二氯異氰尿酸鈉粉末，稱取O. 6g (有效氯300mg)，分裝，得B單元(有效氯300mg)。原料D 乙基羥乙基纖維素溶液IL (20%,粘度300Pa · S)。使用時(shí)，A、B、D單元混合均勻，制的IL酸性氧化電位殺菌制劑(pH2_7，0RP700-1250mV, ACC3_300mg/L，粘度 300Pa · S)。固體酸與固體有效氯的溶解需要過程，當(dāng)體系轉(zhuǎn)為酸性，有效氯釋放大于3mg/L，既可以發(fā)揮殺菌效果。實(shí)施例25 :配置15L酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為100mg/L)原料A :鹽酸溶液(pH=2_3)，量取O. 97L，灌裝，封口，得A單元。原料B :次氯酸鈉溶液(有效氯50mg/ml，pH=12)，稱取30ml，分裝，得B單元(有效氯 1500mg)。原料D :聚乙二醇200，量取5000ml，溶于9L水中，得D單元。使用時(shí)，A、B、D單元混合均勻，攪拌溶脹，制的15L酸性氧化電位殺菌制劑(pH2_3，0RP1100-1250mV, ACC100mg/L，粘度 500Pa · S)。PEG200具有良好的水溶性，能夠快速增加混合體系的粘性。實(shí)施例26 :配置IL酸性氧化電位殺菌制劑(有效氯含量為500mg/L)原料A :檸檬酸粉末0.1mol。原料B : 二氯異氰尿酸鈉粉末Ig (有效氯500mg)。原料D :阿拉伯膠500g。使用前，A、B、D原料單獨(dú)包裝或者A、B、D原料混合包裝或者A、B原料混合包裝或者A、D原料混合包裝或者B、D原料混合包裝。使用時(shí)，將上述含A、B、D原料的單元，溶于IL水中，混合均勻，攪拌溶脹，制的IL酸性氧化電位殺菌制劑(PH2-7，0RP800-1300mV, ACC500mg/L，粘度 IOOOOPa · S)。阿拉伯膠具有良好的水溶性，能夠快速增加混合體系的粘性。實(shí)施例27 :配置IL酸性氧化電位殺菌水(有效氯含量為10mg/L)原料A :鹽酸粘性溶液(pH2_3，粘度5000Pa · S，30%薯蕷膠)，量取1L，獨(dú)立包裝。原料B :氯氣/氮?dú)饣旌蠚猓嘌b量9ml，有效氯10mg，獨(dú)立高密封包裝。使用時(shí)，密閉條件下，將A單元與B單元混合，制得IL酸性氧化電位殺菌水(pH2-3, 0RP1100-1200mV, ACC10mg/L，粘度 5000Pa · S)。實(shí)施例28 :配置IOL酸性氧化電位殺菌水(有效氯含量為500mg/L)原料A :鹽酸溶液(3M)，量取15ml，獨(dú)立防腐包裝。原料B :氯酸鈉溶液(2. 5M，pH8)，量取10ml，獨(dú)立防腐包裝。原料D :9. 975L的粘性水獨(dú)立包裝(粘度2000Pa · S，20%魔芋膠)。使用時(shí)，將A單元與B單元混合后，再與D單元混 合，制得IOL酸性氧化電位殺菌水(ρΗ2· 5-3. 5，0RP1150-1300mV, ACC500mg/L，粘度 2000Pa · S)。實(shí)施例29 :配置IOL酸性氧化電位殺菌水(有效氯含量為150mg/L)原料A :鹽酸溶液(4M)，量取10ml，獨(dú)立防腐包裝。原料B :高氯酸鈉溶液(O. 5M，pH8)，量取10ml，獨(dú)立防腐包裝。原料D :9. 98L的粘性水獨(dú)立包裝(粘度IOOOPa · S，10%刺槐豆膠)。使用時(shí)，將A單元與B單元混合后，再與D單元混合，制得IOL酸性氧化電位殺菌水(pH3-7，0RP900-1 IOOmV, ACC150mg/L，粘度 IOOOPa · S)。消毒效果試驗(yàn)以下實(shí)驗(yàn)均在清潔條件下(加O. 3%有機(jī)干擾物)進(jìn)行。以金黃色葡萄球菌ATCC 6538作為細(xì)菌繁殖體中化膿性球菌的代表；大腸桿菌8099作為細(xì)菌繁殖體中腸道菌的代表；銅綠假單胞菌ATCC 15442作為醫(yī)院感染中最常分離的細(xì)菌繁殖體的代表；白色葡萄球菌8032作為空氣中細(xì)菌的代表；龜分枝桿菌膿腫亞種ATCC 93326作為人結(jié)核分枝桿菌的代表；枯草桿菌黑色變種芽孢ATCC 9372作為細(xì)菌芽孢的代表；白色念珠菌ATCC 10231和黑曲霉菌ATCC 16404作為致病性真菌的代表；脊髓灰質(zhì)炎病毒-1型疫苗株(Poliovirus-1 )作為病毒的代表；以耐甲氧西林的金黃色葡萄球菌(MRSA)和耐萬古霉素腸球菌(VRE)作為耐藥菌的代表。對比殺菌試驗(yàn)1，重力對垂直面殺滅效果的影響試驗(yàn)品1:ACC3mg/L、pH6. 8、0RP730mV、粘度 O. OOlPa · S試驗(yàn)品2 :ACC3mg/L、ρΗ2· O、0RP1050mV,粘度 0. OOlPa · S表I重力影響下，作用IOmin的殺滅對數(shù)
權(quán)利要求
1.一種具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟(1)提供可以產(chǎn)生氫離子的A單元；(2)提供含有有效氯或者可以產(chǎn)生有效氯的B單元；(3)將所述A單元與所述B單元混合形成C單元；(4)在步驟(I)、步驟(2)或步驟(3)的至少一個(gè)步驟中，加入能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)，得到具有一定粘度的酸性強(qiáng)氧化性溶液，所述酸性強(qiáng)氧化性溶液的pH值在2-7 間，其氧化還原電位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其粘度不低于1.1Pa · S。
2.如權(quán)利要求1所述的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的制備方法，其特征在于，所述能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)是指能夠在溶液中全部或者部分溶解或者溶脹，使溶液粘度或者稠性增強(qiáng)的物質(zhì)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的制備方法，其特征在于，所述能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)選自無機(jī)增稠劑、纖維素類增稠劑、天然高分子及其衍生物類增稠劑、合成高分子類增稠劑或絡(luò)合型有機(jī)金屬化合物類增稠劑中的一種或幾種。
4.如權(quán)利要求1所述的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的制備方法，其特征在于，所述A單元為酸性試劑。
5.如權(quán)利要求1所述的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的制備方法，其特征在于，所述B單元的有效氯選自液氯、二氧化氯、次氯酸鹽、次氯酸鹽的復(fù)鹽、亞氯酸鹽或有效氯前體物質(zhì)的一種或幾種，所述有效氯前體物質(zhì)是指與酸或水反應(yīng)可以生成有效氯的含氯物質(zhì)。
6.一種具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，其特征在于，包括A單元、B單元和D 單元，所述D單元可與所述A單元或所述B單元混合成一元包裝,所述A單元、所述B單元和所述D單元也可分別單獨(dú)包裝，其中，所述A單元為可以產(chǎn)生氫離子的制劑，所述B單元為含有有效氯或者可以產(chǎn)生有效氯的制劑，所述D單元含有能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)。
7.如權(quán)利要求6所述的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，其特征在于，所述能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)是指能夠在溶液中全部或者部分溶解或者溶脹，使溶液粘度或者稠性增強(qiáng)的物質(zhì)。
8.如權(quán)利要求6所述的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，其特征在于，所述能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)選自無機(jī)增稠劑、纖維素類增稠劑、天然高分子及其衍生物類增稠劑、合成高分子類增稠劑或絡(luò)合型有機(jī)金屬化合物類增稠劑中的一種或幾種。
9.如權(quán)利要求6所述的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，其特征在于，所述A單元為酸性試劑。
10.如權(quán)利要求6所述的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，其特征在于，所述B 單元的有效氯選自液氯、二氧化氯、次氯酸鹽、次氯酸鹽的復(fù)鹽、亞氯酸鹽或有效氯前體物質(zhì)的一種或幾種，所述有效氯前體物質(zhì)是指與酸或水反應(yīng)可以生成有效氯的含氯物質(zhì)。
11.如權(quán)利要求6-10中任意一項(xiàng)所述的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，其特征在于，所述A單元、所述B單元和所述D單元混合后形成具有一定粘度的酸性強(qiáng)氧化性溶液，所述酸性強(qiáng)氧化性溶液的PH值在2-7間，其氧化還原電位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L,其粘度不低于1.1Pa · S。
12.—種具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，其特征在于，所述殺菌制劑的pH 值在2-7間，其氧化還原電位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其粘度不低于1.1Pa · S。
13.如權(quán)利要求12所述的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，其特征在于，所述殺菌制劑中含有無機(jī)酸、有機(jī)酸、強(qiáng)酸弱堿鹽、強(qiáng)堿弱酸鹽、弱酸弱堿鹽或者強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的一種或者幾種。
14.如權(quán)利要求12所述的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，其特征在于，所述殺菌制劑中的有效氯選自液氯、二氧化氯、次氯酸鹽、次氯酸鹽的復(fù)鹽、亞氯酸鹽或有效氯前體物質(zhì)的一種或幾種，所述有效氯前體物質(zhì)是指與酸或水反應(yīng)可以生成有效氯的含氯物質(zhì)。
15.如權(quán)利要求12所述的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑，其特征在于，所述殺菌制劑中含有能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)，所述能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)是指能夠在溶液中全部或者部分溶解或者溶脹，使溶液粘度或者稠性增強(qiáng)的物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑的制備方法，包括以下步驟(1)提供可以產(chǎn)生氫離子的A單元；(2)提供含有有效氯或者可以產(chǎn)生有效氯的B單元；(3)將所述A單元與所述B單元混合形成C單元；(4)在步驟(1)、步驟(2)或步驟(3)的至少一個(gè)步驟中，加入能夠增加溶液粘度或者稠性的物質(zhì)，得到具有一定粘度的酸性強(qiáng)氧化性溶液，所述酸性強(qiáng)氧化性溶液的pH值在2-7間，其氧化還原電位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其粘度不低于1.1Pa·S。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的制備方法制成的具有一定粘度的酸性氧化電位殺菌制劑可提高產(chǎn)品的附著力，從而適用于垂直面、球面、凹凸面或者具有一定傾斜角度的消毒對象的消毒。
文檔編號(hào)A01N59/00GK102986726SQ201210308919
公開日2013年3月27日 申請日期2012年8月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月31日
發(fā)明者邵鵬飛 申請人:邵鵬飛