本發明屬于農藥領域。具體地，本發明涉及一種含有砜吡草唑和酰胺類除草劑的除草組合物，還涉及所述除草組合物在防治小麥田雜草上的應用。
【技術背景】
小麥是小麥系植物的統稱，是單子葉植物，是一種在世界各地廣泛種植的禾本科植物。小麥田雜草的種類很多，各地雜草發生種類不同，小麥雜草主要分為兩大類：以播娘蒿、薺菜、米瓦罐、豬殃殃等為主的闊葉雜草；以雀麥、節節麥、看麥娘、野燕麥等為主的禾本科雜草。小麥田間雜草與作物爭水、肥、光能，侵占地上和地下空間，影響作物光合作用，干擾作物生長，降低糧食產量，還可能誘發和傳播病蟲害，增加農業生產費用，影響人畜健康。
砜吡草唑(pyroxasulfone)，CAS號[447399-55-5]，化學名稱3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氫-5,5-二甲基-1,2-異惡唑，是一種新型異惡唑類除草劑。砜吡草唑最早由日本組合化學公司和日本庵原化學公司聯合實現了產業化，先后于2011年在澳大利亞、2012年在美國和加拿大獲得登記。砜吡草唑通過抑制超長鏈脂肪酸延長合成酶而致效，可有效滅除稷草和谷子等禾本科雜草，而且對稷類和藜等雜草也有很好的防效，表明該除草劑殺草譜廣。
苯噻酰草胺(Mefenacet)，CAS號[73250-68-7]，別名除稗特，化學名2-(1,3-苯并噻唑-2-基氧)-N-甲基乙酰替苯胺。苯噻酰草胺是一種選擇性內吸傳導型酰胺類除草劑，是細胞生長和分裂抑制劑，對幼原母細胞的分裂有特別強的抑制作用。當禾本科雜草(稗草)接觸此藥后很快聚集在生長點處。對細胞特別是母細胞起到抑制細胞分裂、增大，從而阻礙稗草的生長直至死亡。可有效防除禾本科雜草，對稗草在萌芽至2葉期有特效，對千金子、牛毛氈、澤漆、鴨舌草、節節菜、異形莎草、扁莎草、碎米莎草及多年水生莎草也有一定的防效。
溴丁酰草胺(bromobutide)，CAS號[74712-19-9]，化學名2-溴-3,3-二甲基-N-(1-甲基-1-苯基乙基)丁酰胺，屬酰胺類除草劑.以低于2kg/ha劑量于芽前或芽后施用，能有效防除一年生雜草，如稗、鴨舌草、母草、節節菜和多年生雜草，如細桿螢藺、牛毛氈、鐵荸薺、水莎草和瓜皮草。甚至在低于0.1～0.2kg/ha劑量下，對細桿螢藺防效仍很高。本品在水稻和雜草間有極好的選擇性，在大田試驗中，本品與某些除草劑混用對稗草、爪皮草的防除效果極佳。
吡氟酰草胺(diflufenican)，其它名稱吡氟草胺，CAS號[83164-33-4],化學名稱N-(2,4-二氟苯基)-2-[(3-三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶甲酰胺，吡氟酰草胺屬于取代吡啶基酰苯胺類除草劑，該除草劑于1982年由拜耳公司申請專利，主要用于玉米、大豆及麥田防除多種一年生禾本科雜草和某些闊葉雜草。該品種為選擇性接觸和殘留除草劑，作用方式為通過對八氫番茄紅素脫氫酶的抑制，阻礙類胡羅卜素生物合成。芽前或芽后早期用于秋播小麥和大麥田，防治禾本科雜草和闊葉雜草，尤其是豬殃殃、婆婆納和堇菜屬雜草。
丁草胺(machette)，CAS號[23184-66-9]，又稱為去草胺、馬歇特、滅草特，是一種酰胺類選擇性內吸傳導除草劑。純品為淡黃色油狀液體，具有微芳香味。難溶于水，易溶于多種有機溶劑。在常溫及中性、弱堿性條件下化學性質穩定。強酸條件下會加速其分解，在土壤中可被降解。對人畜低毒，對皮膚、眼睛有刺激作用，對魚類高毒。丁草胺主要通過雜草的幼芽吸收，而后傳導全株而起作用。芽前和苗期均可使用。植物吸收丁草胺后，在體內抑制和破壞蛋白酶，影響蛋白質的形成，抑制雜草幼芽和幼根正常生長發育，從而使雜草死亡。在粘壤土及有機質含量較高的土壤上使用，藥劑可被土壤膠體吸收，不易被淋溶，持效期可達1-2個月。
乙草胺(acetochlor)，又稱禾耐斯，CAS號[34256-82-1]，化學名：2'-乙基-6'-甲基-N-(乙氧基甲基)-2-氯代乙酰替苯胺。乙草胺是一種選擇性芽前除草劑，適用于大豆、玉米、棉花、花生、果園、水稻及豆科、十字花科、茄科、菊和和傘形科等多種蔬菜。防除稗草、狗尾草、馬唐、牛筋草、秋稷等多種雜草。能被雜草的幼芽和幼根吸收，抑制雜草的蛋白質合成，而使雜草死亡。在土壤中持效期可達2個月左右，可防除一年生禾本科和部分闊葉雜草，也可用于防除一年生禾本科和部分闊葉雜草。
丙草胺(pretilachlor)，又稱掃弗特，CAS號[51218-49-6]，化學名稱2-氯-N-(1-甲基-2-甲氧乙基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺。丙草胺是一種選擇性芽前處理、水直播稻田和秧田專用的酰胺類除草劑。雜草通過中下胚軸和胚芽鞘吸收藥劑，干擾蛋白質合成，對雜草的光合作用和呼吸作用也有間接影響。一般通過土壤處理，丙草胺對稗草、鴨舌草、母草、慈藻等多種水田雜草有很好的防效，但對多年生的三棱草等效果較差。
異丙甲草胺(metolachlor)，又名甲氯毒草胺、屠莠胺、都爾(Dual)，CAS號[51218-45-2]，化學名稱2-甲基-6-乙基-N-(1-甲基-2-甲氧乙基)-N-氯代乙酰基苯胺，是一種酰胺類除草劑。異丙甲草胺主要通過幼芽吸收，向上傳導，抑制幼芽與根的生長。作用機制主要抑制發芽種子的蛋白質合成，其次抑制膽堿滲入磷脂，干擾卵磷脂形成。由于禾本科雜草幼芽吸收異丙甲草胺的能力比闊葉雜草強，因而該藥防除禾本科雜草的效果遠遠好于闊葉雜草。異丙甲草胺運用于旱地作物、蔬菜作物和果園、苗圃使用，可防除牛筋草、馬唐、狗尾草、棉草等一年生禾本科雜草以及莧菜、馬齒莧等闊葉雜草和碎米莎草、油莎草。
本發明人試圖提供一種高效、低毒、速效性好、持效期長、除草譜廣、有利于小麥田雜草綜合治理的除草劑組合物。本發明人經過多次試驗，終于研制出本發明的除草組合物。
技術實現要素：
[要解決的技術問題]
本發明的目的提供一種含有砜吡草唑和酰胺類除草劑的除草組合物。
本發明的另一目的是提供所述除草組合物在防治小麥田雜草上的應用。
[技術方案]
本發明是通過下述技術方案實現的。
本發明涉及一種除草組合物，所述除草組合物含有砜吡草唑與酰胺類除草劑第二活性成分，所述酰胺類除草劑第二活性成分是一種或多種選自苯噻酰草胺、溴丁酰草胺、吡氟酰草胺、丁草胺、乙草胺、丙草胺或異丙甲草胺的除草劑，砜吡草唑與所述酰胺類除草劑第二活性成分的重量比為1:1-1:10。
根據本發明的一種優選實施方案，砜吡草唑與酰胺類除草劑第二活性成分的重量比為1:1-1:6。
本發明還涉及一種除草劑，所述除草劑含有0.1-90重量％所述除草組合物，余量為農藥上可接受的載體和助劑。
根據本發明的一種優選實施方案，所述除草劑含有0.2-70重量％所述除草組合物，余量為農藥上可接受的載體和助劑。
根據本發明的另一種優選實施方案，所述除草劑的劑型為懸浮劑、可濕性粉劑和水分散粒劑。
本發明還涉及所述除草組合物或所述除草劑在防治小麥田雜草中的應用。
根據本發明的一種優選實施方案，所述小麥田雜草包括雀麥或薺菜。
根據本發明，在農藥上可接受的助劑應該理解是能夠將一種原藥加工成不同劑型、不同規格產品、產生不同效果的其它物質。
根據本發明，在農藥上可接受的助劑是一種或多種選自乳化劑、潤濕劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、崩解劑、粘結劑、消泡劑或填充劑的助劑。這些助劑有利于有效成分穩定，并充分發揮其藥效。
本發明使用的乳化劑是一種或多種選自十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳700#(通用名：烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201#、斯盤-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名：辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農乳1601#(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農乳600#、農乳400#、亞磷酸三苯酯、磷酸三苯酯、環氧氯丙烷或醋酐的乳化劑。
本發明使用的分散劑是一種或多種選自烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、木質素磺酸鈉、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、油酸鉀、油酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽或烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物的分散劑；這些分散劑都是目前市場上銷售的產品，例如由湖北巨勝科技有限公司銷售的月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、由鄭州中潤化工產品有限公司銷售的烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物或烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物。
本發明使用的潤濕劑是一種或多種選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、木質素磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、短鏈EO/PO嵌段聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚、非離子乙氧基化物、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、TERSPERSE2700或TERSPERSE1204的潤濕劑；這些潤濕劑都是目前市場上銷售的產品，例如由南京太化化工有限公司銷售的TERSPERSE2700、TERSPERSE1204。
本發明使用的崩解劑是一種或多種選自硫酸銨、膨潤土、尿素、氯化鋁或葡萄糖的崩解劑；這些崩解劑都是目前市場上銷售的產品，例如由南京太化化工有限公司銷售的膨潤土。
本發明使用的粘結劑是一種或多種選自可溶性淀粉、樹膠、黃原膠、羧甲基纖維素、糊精或聚乙烯醇的粘結劑；這些粘結劑都是目前市場上銷售的產品，例如由南京太化化工有限公司銷售的黃原膠、羧甲基纖維素。
本發明使用的防凍劑是一種或多種選自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素的防凍劑；這些防凍劑都是目前市場上銷售的產品，例如由石家莊市金鵬化工助劑有限公司銷售的乙二醇。
本發明使用的增稠劑是一種或多種選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鎂鋁或聚乙烯醇的增稠劑；這些增稠劑都是目前市場上銷售的產品，例如由石家莊市金鵬化工助劑有限公司銷售的羥甲基纖維素、硅酸鎂鋁。
本發明使用的消泡劑是一種或多種選自硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物或C8-10脂肪醇類化合物的消泡劑；這些消泡劑都是目前市場上銷售的產品，例如由南京太化化工有限公司銷售的硅酮類化合物、由南京古田化工有限公司銷售的C10-20飽和脂肪酸類化合物。
本發明使用的載體是一種或多種選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣、甲酯化植物油、植物油、石蠟油或松脂油中的載體。這些載體都是目前市場上銷售的產品，例如由南京古田化工有限公司銷售的甲酯化植物油。
本發明使用的油性物質是一種或多種選自甲酯化植物油、植物油、石蠟油、甘油酯、或錠子油中的油性物質。這些油性物質都是目前是市場上銷售的產品，例如南京古田化工有限公司銷售的錠子油。
本發明使用的固體核芯材料是一種或多種選自浮石、煅燒珍珠巖、加工過的shirasu(商品名shirasu ballon)、煅燒黑曜巖、煅燒浮石和蛭石、膨潤土粉中的固體核芯材料。這些油性物質都是目前是市場上銷售的產品，例如金鵬化工助劑有限公司銷售的膨潤土粉。
本發明使用的輔劑是農藥制劑配制中通常使用的物質，沒有特別的限定。具體助劑及其用量可以根據實際需要以本領域技術人員公知的常規試驗進行確定，這對于本技術領域的技術人員不存在任何困難。
根據本發明，使用在農藥上可接受的助劑可以將本發明除草組合物配制成懸浮劑、油懸浮劑、顆粒劑或大粒劑，即本發明的除草制劑。
可以采用常規農用化學品施用方法，例如澆灌、噴射、噴霧、撒粉、撒播等方法，將本發明的除草制劑施用到需要除去的小麥田雜草上，主要用于封閉除草。
[有益效果]
與現在技術相比，本發明的有益效果是：
1、本發明的除草組合物除擴大除草譜外，對小麥田雀麥或薺菜還有明顯的增效作用，提高了防治效果；
2、減少用藥量，降低了成本，并減少了對環境的污染，具有社會效益；
3、劑型采用水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑等省力化劑型，省時省力，可有效地節約人力物力；
4、因兩種有效成分的作用機理不同，延緩了單一有效成分的抗性，延長了老藥劑的使用壽命。
【具體實施方式】
為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限于這些例子，以下所述僅為本方案較好的實施例，用以解釋本發明，并不能因此理解為對本發明范圍的限制。凡在本發明精神和原則之內所做的任何修改、等同替換或改進等，均應包括在本發明的保護范圍之內。
在本發明中，如無特殊說明書，“％”均為重量百分比，“：”或“比”均為重量比。
一、制備實施例
1、制備懸浮劑
實施例1：制備30％砜吡草唑·苯噻酰草胺懸浮劑(有效成分1:1)
原料如下：
生產工藝：先將稱取好的砜吡草唑、苯噻酰草胺、潤濕劑BC-10、分散劑FD、防凍劑乙二醇以及水投入反應釜，剪切10-40分鐘，將剪切好的物料經過砂磨機研磨2-4遍，邊研磨邊加入消泡劑。研磨結束，將研磨好的物料加入增稠劑黃原膠，再剪切10-30分鐘，使粒徑全部在5μm以下，制成本發明除草制劑水懸浮劑。
實施例2：制備25％砜吡草唑·溴丁酰草胺懸浮劑(有效成分1:4)
原料如下：
生產工藝如實施例1所述。
實施例3：制備22％砜吡草唑·吡氟酰草胺懸浮劑(有效成分1:10)
原料如下：
生產工藝如實施例1所述。
實施例4：制備27％砜吡草唑·丁草胺懸浮劑(有效成分1:1)
原料如下：
生產工藝如實施例1所述。
實施例5：制備15％砜吡草唑·乙草胺懸浮劑(有效成分1:2)
原料如下：
生產工藝如實施例1所述。
實施例6：制備22％砜吡草唑·丙草胺懸浮劑(有效成分1:10)
原料如下：
生產工藝如實施例1所述。
實施例7：制備20％砜吡草唑·異丙甲草胺懸浮劑(有效成分1:1)
原料如下：
生產工藝如實施例1所述。
2、制備可濕性粉劑
實施例8：制備42％砜吡草唑·苯噻酰草胺可濕性粉劑(有效成分1:6)
原料如下：
生產工藝：將砜吡草唑、苯噻酰草胺、木質素磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚以及高嶺土在攪拌釜里混合均勻，然后經超微氣流粉碎機粉碎，即制成本發明除草制劑可濕性粉劑。
實施例9：制備55％砜吡草唑·溴丁酰草胺可濕性粉劑(有效成分1:10)
原料如下：
生產工藝如實施例8所述。
實施例10：制備60％砜吡草唑·吡氟酰草胺可濕性粉劑(有效成分1:2)
原料如下：
生產工藝如實施例8所述。
實施例11：制備40％砜吡草唑·丁草胺可濕性粉劑(有效成分1:3)
原料如下：
生產工藝如實施例8所述。
實施例12：制備30％砜吡草唑·乙草胺可濕性粉劑(有效成分1:9)
原料如下：
生產工藝如實施例8所述。
實施例13：制備70％砜吡草唑·丙草胺可濕性粉劑(有效成分1:1)
原料如下：
生產工藝如實施例8所述。
實施例14：制備54％砜吡草唑·異丙甲草胺可濕性粉劑(有效成分1:8)
原料如下：
生產工藝如實施例8所述。
3、制備水分散粒劑
實施例15：制備11％砜吡草唑·苯噻酰草胺水分散粒劑(有效成分1:10)
原料如下：
生產工藝：先將上述原料粉碎，加入一定量的水混合，在造粒機中進行造粒，然后干燥、篩分即得顆粒狀產品。。
實施例16：制備24％砜吡草唑·溴丁酰草胺水分散粒劑(有效成分1:5)
原料如下：
生產工藝如實施例15所述。
實施例17：制備32％砜吡草唑·吡氟酰草胺水分散粒劑(有效成分1:3)
原料如下：
生產工藝如實施例15所述。
實施例18：制備35％砜吡草唑·丁草胺水分散粒劑(有效成分1:6)
原料如下：
生產工藝如實施例15所述。
實施例19：制備12％砜吡草唑·乙草胺水分散粒劑(有效成分1:3)
原料如下：
生產工藝如實施例15所述。
實施例20：制備42％砜吡草唑·丙草胺水分散粒劑(有效成分2:5)
原料如下：
生產工藝如實施例15所述。
實施例21：制備33％砜吡草唑·異丙甲草胺水分散粒劑(有效成分5:6)
原料如下：
生產工藝如實施例15所述。
二、生物學實施例
生物學實施例1：室內毒力測定
試驗材料：雀麥、薺菜
試驗方法：按照所需的藥劑配比配制不同濃度的處理，設置空白對照，用噴霧塔對培育好的小麥苗和雜草進行噴霧。定期觀察，測定各除草劑單劑或復配劑的雜草存活率(E)。
Gowing法是1960年提出的一種除草劑混用聯合作用類型評價方法。具體步驟是先測定單劑及混劑對靶標雜草的防效，通過單劑的實測防效計算出混劑的理論防效，再將其與混劑的實測防效相比來評價聯合作用類型。
采用Gowing法計算各處理組合的理論鮮重抑制率(E0＝x+y-x*y/100)，然后與實測抑制率(E)相比較，評價復配對雜草的聯合作用類型，當E-E0值＞10％為增效作用，E-E0值＜-10％為拮抗作用，E-E0值在-10％和10％之間為加成作用。
式中，X為砜吡草唑用量為P時的鮮重抑制率；Y為第二活性成分用量為Q時的鮮重抑制率。
試驗結果列在下表1-2中。
表1砜吡草唑復配苯噻酰草胺、溴丁酰草胺、吡氟酰草胺、丁草胺、乙草胺、丙草胺和異丙甲草胺后對雀麥的效果
由表1中數據可以看出，砜吡草唑與酰胺類除草劑復配后E-E0值均大于10％，可見對防治雀麥有明顯的增效作用。
表2砜吡草唑復配苯噻酰草胺、溴丁酰草胺、吡氟酰草胺、丁草胺、乙草胺、丙草胺和異丙甲草胺后對薺菜的效果
由表2中數據可以看出，砜吡草唑與酰胺類除草劑復配后E-E0值均大于10％，可見對防治薺菜有明顯的增效作用。
生物學實施例2：田間試驗
試驗藥劑：砜吡草唑單劑、砜吡草唑與苯噻酰草胺、溴丁酰草胺、吡氟酰草胺、丁草胺、乙草胺、丙草胺和異丙甲草胺不同配比的復配除草劑
試驗方法：選取大小一致的小區，作為試驗田，將不同處理藥液對試驗小區小麥進行噴霧，設置空白對照。定期計算每種雜草總株數，在每個小區隨機選擇0.25-1m2方塊抽樣3-4個進行調查。
防效(％)計算公式：
E＝(CK1-Pt1)/CK1×120％
其中E表示防效；CK1表示空白對照區施藥后雜草株數；Pt1表示藥劑處理區施藥后雜草株數。
試驗結果列在下表3中。
表3砜吡草唑復配苯噻酰草胺、溴丁酰草胺、吡氟酰草胺、丁草胺、乙草胺、丙草胺和異丙甲草胺后對小麥田雜草的效果
由表3的數據可以看出砜吡草唑與不同酰胺類除草劑復配后，對不同雜草的防效，均有明顯的增效作用。30％砜吡草唑·苯噻酰草胺SC(1:1)和30％砜吡草唑·異丙甲草胺SC(1:1)對雀麥的防效分別高達89.77％和90.03％，均明顯高于30％砜吡草唑SC單劑對雀麥的防效80.63％。本發明除草組合物對薺菜的防效具有更加明顯的增效作用，其中30％砜吡草唑·丁草胺SC(1:10)和30％砜吡草唑·吡氟酰草胺SC(1:10)對薺菜的防效分別高達92.01％和90.34％，均明顯高于30％砜吡草唑SC單劑對薺菜的防效63.29％。