本發明涉及農藥除草劑
技術領域：
，具體涉及一種含苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津的玉米苗后除草組合物。技術背景玉米是我國重要的糧食作物，還是重要的飼料作物。近年來，隨著畜牧業、食品加工、釀酒業及生物柴油等產業的發展，玉米的市場需求不斷增加。2012年我國玉米種植面積達3994.9萬公頃，僅次于水稻，成為第二大種植作物，并且還有增加的趨勢。玉米田的雜草發生普遍，種類繁多，在黃淮海夏玉米草害發生嚴重，草害發生面積占該區種植面積的82％～96％，其中中等以上危害面積達64～66％。玉米苗期受草害最為嚴重，在玉米生長中后期雜草對產量的影響不大。苗期玉米受雜草危害時，植株矮小、桿細葉黃，導致中后期玉米生長不良，嚴重減產。隨著農業科學技術的發展，化學除草劑的推廣應用已作為省工、省時、節省成本的有力增產措施之一。玉米田雜草的化學防治大多在播后苗前和苗后早期兩個關鍵時期進行，常規玉米苗后除草劑在玉米2葉期前，6葉期后用藥不安全。目前，玉米除草劑品種較多，其中具有代表性的有防除玉米田雜草的品種有煙嘧磺隆和甲基磺草酮。但是煙嘧磺隆對有些玉米品種有藥害，甲基磺草酮對玉米安全性好，但是對禾本科雜草效果不是很理想。苯唑草酮(苞衛)最大的優點就是安全性，其對絕大多數的玉米具有良好的選擇性，包括常規玉米、甜、糯玉米、爆裂玉米；并能在玉米苗后整個生長時期施用。另外，苞衛對大多數一年生玉米田常見雜草，尤其是禾本科雜草，有良好防效；苞衛加入阿特拉津，死草速度加快，2-4天雜草明顯出現白化癥狀，2周內雜草徹底死亡，對玉米施藥期晚的大草，以及鴨跖草，鐵莧菜等惡性雜草有較好防治效果。第三個優點是持效期長，苞衛混用阿特拉津，控草期能達到35天以上；其比常規苗后除草劑具有更寬的使用期，能讓農戶在較合適的雜草出苗、農時等情況時施藥。苯唑草酮與莠去津等有很好的混用兼容性，但是由于莠去津持效期長，對后茬敏感作物小麥、大豆、水稻等有害，持效期達2-3個月。苯唑草酮和莠去津復配，如果莠去津用量過大，對下茬作物會有殘留藥害。如果劑量過小，又起不到增效作用。雙氟磺草胺是一種是磺酰胺類超高效除草劑，用于小麥田防除闊葉雜草。殺草譜廣，可防除麥田大多數闊葉雜草，包括豬殃殃、麥家公等難防雜草，并對麥田中最難防除的澤漆有非常好的抑制作用。內吸傳導型除草劑，可以傳導至雜草全株，因而殺草徹底，不會復發。在低溫下藥效穩定，即使是在2℃時仍能保證穩定藥效。目前還沒有用于防治玉米田闊葉雜草的報道。根據佰騰專利網、soopat、專利之星等專利網檢索，目前專利申請號cn201310460550.7專利中公布了苯唑草酮和莠去津有效成分；陜西上格之路生物科學有限公司申請的cn201410405052.7，其組合物是由苯唑草酮、硝磺草酮和莠去津組成；陜西上格之路生物科學有限公司申請的cn201410840580.5，其組合物是由苯唑草酮、噻酮磺隆與莠去津組成；申請號cn201310323283.9專利中公布了第一有效成分為氟磺隆，第二有效成分為莠去津、特丁津/煙嘧磺隆、甲酰胺磺隆、砜嘧磺隆/氯氟吡氧乙酸、二甲四氯鈉/磺草酮、環磺酮、苯唑草酮中的任意一種，第一有效成分與第二有效成分的重量比為(1∶20)-(2∶1)。上述已公開的組合物中均不含有雙氟磺草胺成分。技術實現要素：本發明的目的是提供一種既能防除禾本科雜草，又能防除闊葉雜草及莎草，且效果良好的玉米苗后復配除草劑，且對后茬作物安全的復配除草劑。為了實現上述發明目的，本發明提供以下技術方案：一種含苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津的玉米苗后除草組合物，所述除草組合物的活性成份為苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津，所述莠去津的重量比為0.1-70：0.1-70:0.1-80。優選的，所述苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津的重量比為1-3：0.2-0.6：30-40。更優選，所述苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津的重量比為2：0.4：30。所述苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津的質量和占所述除草組合物總質量的0.5～85％。所述除草組合物的劑型為懸浮劑、懸乳劑、乳油、微乳劑、水乳劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。用孫云沛的共毒系數法評價混配后的聯合作用，結果顯示苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津三種活性成分按1-3：0.2-0.6：30-40比例復配的共毒系數明顯大于120，達到顯著增效作用，說明苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津三種活性成分對一年生單雙子葉雜草及莎草具有顯著的增效作用。對玉米的安全性測定試驗表明，苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津三種活性成分復配莖葉處理，抑制玉米生長10％的ed10＝2989.8855，抑制雜草生長90％的ed90＝575.3134，選擇性系數＝2989.8855/575.3134＝5.20>2，認為該藥劑具有明顯的選擇性，苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津三種活性成分對玉米具有良好的安全性。本發明的除草組合物通過2年的田間藥效試驗表明，在玉米3～5葉期，雜草2－5葉不等期，玉米從施藥到成熟期未見藥害癥狀，對玉米安全。雜草的防效60克/畝10天達到75.3％以上，30天達到90.5％以上，隨著用藥量的增大，防效明顯增強，在玉米田80克/畝即可達到良好的除草效果，與單獨使用其中一種有效成分比較，擴大了殺草譜，對禾本科雜草、闊葉雜草和莎草具有明顯的增效作用。一次施藥即能控制作物整個生長期內的雜草，不僅除草效果顯著，而且對環境友好，對下茬作物無影響。與現有技術相比，本發明所述除草組合物既能防除禾本科雜草，又能防除闊葉雜草及莎草，對玉米安全，且對后茬作物無影響，具有良好的應用前景。具體實施方式本發明公開了一種含苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津三種活性成分的玉米苗后除草組合物，本領域技術人員可以借鑒本文內容，適當改進工藝參數實現。特別需要指出的是，所有類似的替換和改動對本領域技術人員來說是顯而易見的，它們都被視為包括在本發明。本發明的產品及應用已經通過較佳實施例進行了描述，相關人員明顯能在不脫離本
發明內容、精神和范圍內對本文所述的方法和應用進行改動或適當變更與組合，來實現和應用本發明技術。下面結合實施例，進一步闡述本發明：實施例1：25％苯唑草酮·雙氟磺草胺·莠去津可分散油懸浮劑(苯唑草酮：雙氟磺草胺：莠去津＝2：0.4：22.6)取2kg苯唑草酮，0.4kg雙氟磺草胺，22.6kg莠去津，8kg分散劑—嵌段聚醚非離子表面活性劑(pluronic125)，5kg潤濕劑—丙二醇，0.5kg崩解劑—黃原膠，1kg粘結劑-甲酯化植物油，載體水60.5kg。經過充分混合調配、球磨粉碎、調整、包裝得到可分散油懸浮劑。實施例2：27％苯唑草酮·雙氟磺草胺·莠去津懸浮劑(苯唑草酮：雙氟磺草胺：莠去津＝2：0.2:24.8)取2kg苯唑草酮，0.2kg雙氟磺草胺，24.8kg莠去津，8kg木質素磺酸鈉(分散劑)，5kg脂肪醇聚氧乙烯醚(濕潤劑)，1kg黃原膠(增稠劑)，2kg聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚(消泡劑)，5kg乙二醇(防凍劑)，載體水52kg。經過充分混合調配、球磨粉碎、調整、包裝得到懸浮劑。實施例3：34％苯唑草酮·雙氟磺草胺·莠去津水分散粒劑(苯唑草酮：雙氟磺草胺：莠去津＝3：0.3:30.7)取3kg苯唑草酮，0.3kg雙氟磺草胺，30.7kg莠去津，7kg分散劑—萘磺酸鹽甲醛縮合物(d-425)，5kg潤濕劑—烷基萘磺酸鹽和陰離子潤濕劑的混合物(efw)，5kg崩解劑—硫酸銨，2kg粘結劑—聚乙烯醇(pva)，載體高嶺土47kg。經充分混合、氣流粉碎、混合、造粒、干燥及篩分得到水分散粒劑。實施例4：43％苯唑草酮·雙氟磺草胺·莠去津水分散粒劑(苯唑草酮：雙氟磺草胺：莠去津＝2.5：0.5:40)取2.5kg苯唑草酮，0.5kg雙氟磺草胺，40kg莠去津，7kg分散劑—萘磺酸鹽甲醛縮合物(d-425)，5kg潤濕劑—烷基萘磺酸鹽和陰離子潤濕劑的混合物(efw)，5kg崩解劑—硫酸銨，2kg粘結劑—聚乙烯醇(pva)，載體高嶺土38kg。經充分混合、氣流粉碎、混合、造粒、干燥及篩分得到水分散粒劑。實施例5：41.6％苯唑草酮·雙氟磺草胺·莠去津可濕性粉劑(苯唑草酮：雙氟磺草胺：莠去津＝1：0.6:40)取1kg苯唑草酮，0.6kg雙氟磺草胺，40kg莠去津，4kg分散劑nno，3kg潤濕劑k12，4kg白碳黑，輕質碳酸鈣補足至100kg。經充分混合、氣流粉碎、混合，得到可濕性粉劑。實施例6：23.2％苯唑草酮·雙氟磺草胺·莠去津wg(苯唑草酮：雙氟磺草胺：莠去津＝3：0.2:20)取3kg苯唑草酮，0.2kg雙氟磺草胺，20kg莠去津，7kg分散劑—萘磺酸鹽甲醛縮合物(d-425)，5kg潤濕劑—烷基萘磺酸鹽和陰離子潤濕劑的混合物(efw)，5kg崩解劑—硫酸銨，2kg粘結劑—聚乙烯醇(pva)，載體高嶺土35kg。經充分混合、氣流粉碎、混合、造粒、干燥及篩分得到水分散粒劑。實施例7：苯唑草酮、雙氟磺草胺與莠去津莖葉處理聯合作用室內活性測定試驗報告在溫室條件下，采用盆栽試驗方法，研究苯唑草酮、雙氟磺草胺與莠去津三元復配的除草效果，并用孫云沛的共毒系數法評價三者不同比例混用后的聯合作用類型，為苯唑草酮、雙氟磺草胺與莠去津的合理混配提供科學依據。供試作物玉米品種：鄭單958供試雜草馬唐(digitariasanguinalis(linn.)scop.)，狗尾草(setariaviridis(l.)beauv.)，鐵莧菜(acalyphaaustralisl.)，藜(chenopodiumalbuml.)，異型莎草(cyperusdifformisl.)(上一年田間采收種子，發芽率在85％以上)。供試藥劑97％苯唑草酮原藥(巴斯夫歐洲公司)；98％雙氟磺草胺原藥(江蘇省農用激素工程技術研究中心有限公司)；92％莠去津原藥(河北宣化農藥有限責任公司)。用電子天平稱取定量的原藥，加入適量的乳化劑，用丙酮溶解，最后用0.1％的土溫80水溶液將上述原藥稀釋至所需濃度。苯唑草酮和雙氟磺草胺的聯合作用將苯唑草酮、雙氟磺草胺單劑及5個苯唑草酮與雙氟磺草胺混配制劑分別設5個劑量，另設空白對照，每個試驗處理重復4次。處理藥劑劑量詳見表1。表1試驗處理及試驗水平(用量ga.i./667㎡)苯唑草酮和雙氟磺草胺的最佳混配與莠去津的聯合作用將苯唑草酮·雙氟磺草胺混劑、莠去津單劑及5個混配制劑分別設5個劑量，另設空白對照，每個試驗處理重復4次。處理藥劑劑量詳見表2。表2試驗處理及試驗水平(濃度ga.i./667㎡)于玉米3葉期、雜草2－4葉期莖葉噴霧處理。試驗于2015年6月5日進行藥劑噴霧處理，施藥1次。施藥后詳細記錄玉米及雜草的受害癥狀，藥后20d，進行鮮重測量，并與對照處理相比較，計算鮮重防效。試驗結果用孫云沛的共毒系數法評價混用后的聯合作用類型。依據sun，y-p(孫云沛)法計算其實際毒力指數、混劑理論毒力指數、共毒系數。以濃度對數為x，病蟲害防效機率值為y，求回歸方程。實際毒力指數＝標準藥劑ld50/混劑的ld50×100理論毒力指數＝∑(供試藥劑的毒力指數×在混劑中該藥劑有效成分的百分率)共毒系數＝混劑的實際毒力指數/理論毒力指數×100試驗中以苯唑草酮、莠去津為標準藥劑。判定標準：共毒系數<80為拮抗作用，在80－120之間為相加作用，>120為增效作用。雙氟磺草胺與莠去津的聯合作用如下表3所示：表3苯唑草酮與雙氟磺草胺混配，藥后20d對雜草的鮮重防效表中防治效果為四個數據的平均值。由表3可知：藥劑對雜草的毒殺作用情況及防效。通過公式計算其各自的毒力回歸方程、ld50、實際毒力指數、理論毒力指數與共毒系數。列于表4。表4：苯唑草酮與雙氟磺草胺混配對雜草的聯合作用處理回歸方程相關系數ld50實際毒力指數理論毒力指數增效系數ay＝1.9418x+5.33130.99410.6751100//by＝1.2455x+5.30220.99140.5720118.02//cy＝1.9482x+5.55320.99140.5200129.83106.76121.61dy＝1.9845x+5.61720.98880.4886138.17104.51132.21ey＝2.0138x+5.68760.98660.4556148.18102.97143.91fy＝1.9271x+5.57630.99020.5023134.40101.87131.93gy＝1.9451x+5.56160.99080.5144131.24101.13129.77由試驗可知，處理c、d、e、f、g的共毒系數分別為：121.61、132.21、143.91、131.93、129.77，共毒系數均大于120，具有增效作用，特別是處理e的共毒系數最大為143.91，具有顯著增效作用。5.1.3試驗結論通過試驗可知，苯唑草酮與雙氟磺草胺按1-3：0.2-0.6比例混配均有增效作用，其中，苯唑草酮與雙氟磺草胺按2：0.4比例混配最為合適，對一年生單雙子葉雜草具有顯著的增效作用。苯唑草酮與雙氟磺草胺最佳混配與莠去津的聯合作用如下表5所示：表5苯唑草酮·雙氟磺草胺與莠去津混用對雜草的鮮重防效表中防治效果為四個數據的平均值。由表5可知：藥劑對雜草的毒殺作用情況及防效。通過公式計算其各自的毒力回歸方程、ld50、實際毒力指數、理論毒力指數與共毒系數。列于表6。表6：雙氟磺草胺·莠去津與苯唑草酮不同混配比例對雜草的室內毒力及聯合作用處理回歸方程相關系數ld50實際毒力指數理論毒力指數增效系數ay＝1.7477x+5.55130.99470.48374198.80//by＝2.0687x+2.29480.994620.3096100//cy＝1.7630x+3.68260.99906.2095327.07257.64126.95dy＝1.7310x+3.81910.99794.8107422.18321.55131.30ey＝1.9106x+3.92410.99793.6569555.38403.61137.60fy＝1.9432x+3.92200.99803.5872566.17512.83110.40gy＝1.9718x+3.91780.99793.5387573.93665.3586.26由試驗可知，處理c、d、e、f、g的共毒系數分別為：126.95、131.30、137.60、110.40、86.26，共毒系數均大于80，具有相加或增效作用，其中c、d、e的共毒系數大于120，具有增效作用，特別是e的共毒系數最大，達到顯著增效作用。通過試驗可知，苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津三種活性成分按重量比為1-3：0.2-0.6：30-40進行復配，對一年生單雙子葉雜草具有顯著的增效作用。其中苯唑草酮、雙氟磺草胺和莠去津以2：0.4：30的重量比例復配的共毒系數最大，除草效果最好。實施例8：苯唑草酮·雙氟磺草胺·莠去津莖葉處理對玉米的安全性室內測定試驗報告在溫室條件下，采用盆栽試驗方法，研究苯唑草酮、雙氟磺草胺與莠去津三元復配莖葉處理對玉米的安全性，為苯唑草酮、雙氟磺草胺與莠去津的合理混配提供科學依據。供試作物玉米品種：鄭單958供試雜草馬唐(digitariasanguinalis(linn.)scop.)，狗尾草(setariaviridis(l.)beauv.)，凹頭莧(amaranthusascendensloisel.)，藜(chenopodiumalbuml.)(上一年田間采收種子，發芽率在85％以上)。供試藥劑97％苯唑草酮原藥(巴斯夫歐洲公司)；98％雙氟磺草胺原藥(江蘇省農用激素工程技術研究中心有限公司)；92％莠去津原藥(河北宣化農藥有限責任公司)。用電子天平稱取定量的原藥，加入適量的乳化劑，用丙酮溶解，最后用0.1％的土溫80水溶液將上述原藥稀釋至所需濃度。于玉米3葉期、雜草2－4葉期莖葉噴霧處理施藥1次。施藥后，調查各處理玉米有無藥害癥狀，若有則詳細記錄藥害癥狀、等級，藥后20天，測量各處理玉米鮮重，計算鮮重抑制率，以明確試驗藥劑對玉米的安全性。施藥后同時詳細記錄雜草的受害癥狀(如生長抑制、失綠、畸形等)，于藥后20天，稱量各處理雜草地上部分鮮重，計算雜草的鮮重防效。用dps軟件對藥劑劑量的對數值與玉米鮮重抑制率的幾率值進行回歸分析，計算相關系數和抑制作物10％時的劑量ed10,及抑制雜草90％ed90，求出選擇性指數。選擇性指數＝ed10/ed90施藥后5天觀察，以實施例4制備的43％苯唑草酮·雙氟磺草胺·莠去津wg的高濃度4000mg/kg(推薦劑量高劑量的4倍)處理部分玉米心葉白化，株高正常，推薦劑量及其倍量處理玉米長勢正常，與空白對照處理沒有明顯的區別。表7除草活性和作物安全性目測法評價標準表843％苯唑草酮·雙氟磺草胺·莠wg對玉米的抑制作用表943％苯唑草酮·雙氟磺草胺·莠wg對雜草的鮮重防效由表9可知：該藥劑對雜草的毒殺作用情況及防效，通過公式計算其各之毒力回歸方程、ld50，列于表10。表10：毒力回歸方程及ld50處理回歸方程相關系數ld5095％置信區間ay＝-1.2503+2.7290x0.9974195.1217179.5167-212.0831由表10可知：42％苯唑草酮·雙氟磺草胺·莠wg的ld50為：195.1217，95％置信區間為179.5167-212.0831。由表2、表3，通過dps軟件可以求得抑制玉米生長10％的ed10＝2989.8855，抑制雜草生長90％的ed90＝575.3134，選擇性系數＝2989.8855/575.3134＝5.20>2，認為該藥劑具有明顯的選擇性，對玉米安全。實施例9：本發明所述復配除草劑田間藥效試驗本發明所述復配除草劑通過2年的田間藥效試驗表明，在玉米3～5葉期，雜草1～5葉不等期，利用本發明的實施例4制備的43％苯唑草酮·雙氟磺草胺·莠去津wg(2.5％苯唑草酮+0.5％雙氟磺草胺+40％莠去津)的劑量60、80、100、160克/畝，兌水40公斤/畝噴施，10、30天及成熟期目測玉米安全性及雜草防效，10、30天測諸防效，結果如下表：注：表中空白對照組內數據為株數，其它各處理數據為防效(％)通過目測，玉米從施藥到成熟期未見藥害癥狀，對玉米安全。雜草的防效60克/畝10天達到75.3％以上，30天達到90.5％以上，隨著用藥量的增大，防效明顯增強，在玉米田80克/畝即可達到良好的除草效果，與單獨使用其中一種有效成分比較，擴大了殺草譜，對禾本科雜草、闊葉雜草和莎草具有明顯的增效作用。一次施藥即能控制作物整個生長期內的雜草，不僅除草效果顯著，而且對環境友好，對下茬作物無影響，對環境的污染小，對人、畜、鳥類及有益生物安全，有利于保持生態平衡。另外，本發明的除草劑采用物理方法加工，生產工藝簡單，生產過程中無三廢排放，對生態環境無不良影響。是目前防治效果理想的復配除草劑。以上所述僅是本發明的優選實施方式，應當指出，對于本
技術領域：
的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發明的保護范圍。當前第1頁12