本發明涉及高分子化合物合成
技術領域：
，尤其涉及一種低泡分散劑的合成
技術領域：
。
背景技術：
：分散劑是一種在分子內同時具有親油性和親水性兩種相反性質的界面活性劑。可均一分散那些難于溶解于液體的無機，有機顏料的固體及液體顆粒，同時也能防止顆粒的沉降和凝聚，形成穩定的懸浮液。可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑等農藥制劑的配方組成一般都含有分散劑和潤濕劑。制劑在制備過程或者入水后一般具有很高的泡沫，這是由于分散劑和潤濕劑是表面活性劑容易起泡，泡沫對于加工和使用帶來很多的不便。例如，懸浮劑的物料在砂磨的過程中容易產生泡沫，給生產造成了很大的麻煩，現行做法是在生產時加入有機硅等消泡劑，但由于助劑的起泡能力不同、消泡劑消泡能力較好但抑泡能力較差，在過程中要不時的加入消泡劑；制劑在使用過程中需要攪拌分散，攪拌過程中也容易產生泡沫，造成配制時藥液易溢出容器、噴霧藥液不均勻，低泡分散劑則可以很好的解決上述問題。技術實現要素：本發明要解決的技術問題是提供一種低泡分散劑、其制備方法及應用，本發明的低泡分散劑可以降低體系泡沫，便于生產和使用；能夠降低水體系的表面張力，使體系具有較低的表面張力，并且潤濕性能好；提高了分散性，體系更加穩定；分散均勻；可以應用在農藥可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑等制劑中。為解決上述技術問題，本發明所采取的技術方案是：一種低泡分散劑，其是由單體A、B和C共聚而成的重均分子量為5000～35000的聚合物；單體A為聚醚改性硅油馬來酸酯，結構式如Ⅰ所示，m是0～10的整數，n是3～53的整數；單體B為乙烯基磺酸鈉、丙烯基磺酸鈉、甲基丙烯磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中的一種或兩種以上；單體C為丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯中的一種或兩種以上；其中單體A與單體B的摩爾比為0.1:1～1:1，單體A與單體C的摩爾比為1:1～1:10；Ⅰ。單體A的分子量為500～3500。單體A的制備方法為：在裝有甲苯的反應器中，加入聚醚改性硅油和馬來酸酐，待全部溶解后，加熱，攪拌至反應結束后停止加熱，除去甲苯和殘余馬來酸酐，降溫出料。聚醚改性硅油與馬來酸酐的摩爾比為1:1～1:2。優選的聚醚改性硅油與馬來酸酐的摩爾比為1:1.2。單體A的制備過程中待聚醚改性硅油和馬來酸酐全部溶解后，在30℃～60℃下攪拌反應3～10h后，停止加熱，除去甲苯和殘余馬來酸酐，降溫出料。聚醚改性硅油為市場上現有化合物，也可以參照《聚醚改性硅油的制備及其在棉織物舒適性整理中的應用》（任新華等,浙江理工大學學報,26(2),2009:189-194.）進行合成，即0.16%～0.18%含氫硅油與烯丙基聚醚，在催化劑的作用下，通過加成反應而成。其他單體均為現有常規化合物，可以通過市購獲得。低泡分散劑的制備方法，包括以下步驟：（1）在反應器中，加入所述摩爾比換算成質量的單體A和B，十二烷基硫酸鈉和水，十二烷基硫酸鈉的質量為單體A和B總質量的1.5%～4.0%，攪拌加熱至60～90℃；（2）向反應器中同時滴加所述摩爾比換算成質量的單體C和溶解在水中占所有單體總質量0.2%～3%的引發劑，滴加時間為1～3h；（3）反應3～6h后，降溫至常溫，用堿液調節pH為4～8，液體產品固含量為25%～40%。低泡分散劑制備過程中水的用量要使液體產品固含量為25%～40%。引發劑為水溶性自由基引發劑，如過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、雙氧水等。堿液為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀的水溶液。本發明低泡分散劑液體產品用于農藥懸浮劑中，液體產品經噴干后用于可濕性粉劑、水分散粒劑中。采用上述技術方案所產生的有益效果在于：（1）本發明的低泡分散劑由于引入了聚醚改性硅油側鏈，具有低泡和消泡性能，使體系泡沫少，便于生產和使用；（2）本發明的低泡分散劑由于引入了聚醚改性硅油側鏈，能夠降低水體系的表面張力，使體系具有較低的表面張力，潤濕性能好；（3）本發明的低泡分散劑由于引入了聚醚改性硅油側鏈，本身親油性較強，能夠很好的吸附在農藥顆粒表面，提高了分散性，體系更加穩定。（4）本發明的低泡分散劑由于引入了聚醚改性硅油側鏈，具有一定的乳化性，制備的懸浮劑入水呈霧狀分散，分散均勻。（5）由于本發明的低泡分散劑具有潤濕性能，可以在配方中不使用額外的潤濕劑，本發明的低泡潤濕劑可以應用在農藥可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑等制劑中。具體實施方式為了使本發明實現的技術手段、創作特征、達成目的與功效易于明白了解，進一步闡述本發明。除無特殊說明，下述實施例中的“%”代表“質量分數”。實施例1單體A的制備：在裝有100g甲苯的四口燒瓶中，加入61.8g聚醚改性硅油（m為4，n為15，分子量為1236）和5.90g馬來酸酐，待全部溶解后，在40℃下攪拌反應5h，停止加熱，除去甲苯和殘余馬來酸酐，降溫出料，得到液體產物即單體A。低泡分散劑的制備方法：（1）在反應器中，加入30g上述制備的單體A、20.6g單體B（苯乙烯磺酸鈉）、1g十二烷基硫酸鈉、80g水，攪拌加熱至70℃；（2）向反應器中同時滴加9.68g單體C（丙烯酸甲酯）和引發劑水溶液（0.3g過硫酸銨與15g水的混合物），滴加時間為2h；（3）反應3h后，降溫至常溫，用30%氫氧化鈉堿液調節pH為5.0，所得產品為液體產品，噴干后為固體產品。實施例2單體A的制備：在裝有100g甲苯的四口燒瓶中，加入67.04g聚醚改性硅油（m為10，n為53，分子量為3352）和2.36g馬來酸酐，待全部溶解后，在45℃下攪拌反應7h，停止加熱，除去甲苯和殘余馬來酸酐，降溫出料，得到液體產物即單體A。低泡分散劑的制備方法：（1）在反應器中，加入30g上述制備的單體A、13.76g單體B（甲基丙烯磺酸鈉）、0.7g十二烷基硫酸鈉、90g水，攪拌加熱至80℃；（2）向反應器中同時滴加7.49g單體C（苯乙烯）和引發劑水溶液（1.58g過硫酸鈉與15g水的混合物），滴加時間為2.5h；（3）反應5h后，降溫至常溫，用40%氫氧化鉀堿液調節pH為6.0，所得產品為液體產品，噴干后為固體產品。實施例3單體A的制備：在裝有100g甲苯的四口燒瓶中，加入72.40g聚醚改性硅油（m為7，n為23，分子量為1810）和4.71g馬來酸酐，待全部溶解后，在35℃下攪拌反應9h，停止加熱，除去甲苯和殘余馬來酸酐，降溫出料，得到液體產物即單體A。低泡分散劑的制備方法：（1）在反應器中，加入30g上述制備的單體A、13.03g單體B（2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸）、1.2g十二烷基硫酸鈉、90g水，攪拌加熱至85℃；（2）向反應器中同時滴加24.94g單體C（甲基丙烯酸異辛酯）和引發劑水溶液（1.02g過硫酸鈉與15g水的混合物），滴加時間為3h；（3）反應6h后，降溫至常溫，用40%氫氧化鉀堿液調節pH為5.5，所得產品為液體產品，噴干后為固體產品。實施例4單體A的制備：在裝有100g甲苯的四口燒瓶中，加入73.56g聚醚改性硅油（m為2，n為46，分子量為2452）和3.53g馬來酸酐，待全部溶解后，在40℃下攪拌反應8h，停止加熱，除去甲苯和殘余馬來酸酐，降溫出料，得到液體產物即單體A。低泡分散劑的制備方法：（1）在反應器中，加入30g上述制備的單體A、12.24g單體B（乙烯基磺酸鈉）、1.5g十二烷基硫酸鈉、90g水，攪拌加熱至90℃；（2）向反應器中同時滴加10.12g單體C（醋酸乙烯酯）和引發劑水溶液（1.3g過硫酸鈉與15g水的混合物），滴加時間為2h；（3）反應4h后，降溫至常溫，用40%氫氧化鉀堿液調節pH為7.0，所得產品為液體產品，噴干后為固體產品。對比例1將實施例1中的單體A換成同摩爾的馬來酸酐，其他參數同實施例1。對比例2將實施例2中的單體A換成同摩爾的馬來酸酐，其他參數同實施例2。對比例3將實施例3中的單體A換成同摩爾的馬來酸酐，其他參數同實施例3。對比例4將實施例4中的單體A換成同摩爾的馬來酸酐，其他參數同實施例4。為了更好的評價合成低泡分散劑的性能，做以下測試：1．起泡性試驗由于在配方中分散劑和潤濕劑的比例大概是5:2，選擇制備的分散劑與常見的潤濕劑AOS混合，取0.07g放入盛有250mL標準硬水的量筒中，按GB/T28137-2011農藥持久起泡性測試方法進行測試，結果如下：泡沫/mL實施例10實施例20實施例30實施例40對比例150對比例250對比例350對比例450可見，本發明低泡分散劑具有很好的低泡和消泡性能。2.潤濕性能測試將實施例1至4，對比例1至4制備的分散劑配成1000mg/L的溶液，用表面張力儀進行測試靜態表面張力，結果如下：表面張力/(mN/m)水70.2實施例131.8實施例229.7實施例330.9實施例429.0對比例156.8對比例258.9對比例360.7對比例467.8可見，本發明低泡分散劑具有很好的降低表面張力性能，具有很好的潤濕性。3.在農藥制劑配方中的應用試驗(1)在35%吡蟲啉WP中的應用由于合成的低泡分散劑具有潤濕性能，在配方中不加入潤濕劑，評價配方為：97%吡蟲啉TC36.1%，分散劑5%，硫酸鈉20%，高嶺土補足至100%。另外，在對比例制備的分散劑中加入了2%α-烯烴磺酸鈉AOS作為對比，評價結果如下：分散劑入水狀態持久起泡性/mL懸浮率/%實施例1呈云霧狀均勻分散095.2實施例2呈云霧狀均勻分散095.8實施例3呈云霧狀均勻分散096.7實施例4呈云霧狀均勻分散092.3對比例1潤濕差，塊狀下沉070.8對比例2潤濕差，塊狀下沉070.6對比例3潤濕差，塊狀下沉081.1對比例4潤濕差，塊狀下沉079.8對比例1+AOS潤濕一般，小塊狀下沉5071.5對比例2+AOS潤濕一般，小塊狀下沉5072.1對比例3+AOS潤濕一般，小塊狀下沉5082.1對比例4+AOS潤濕一般，小塊狀下沉5080.3可見，本發明的低泡分散劑使制劑能夠均勻的潤濕分散，而且分散懸浮性能好，具有較好的低泡和消泡性能。（2）在50%莠去津SC中的應用由于合成的低泡分散劑具有潤濕性能，在配方中不加入潤濕劑，評價配方為：97%莠去津TC51.6%，分散劑5%，尿素4%，黃原膠0.16%，水補足至100%。另外，在對比例制備的分散劑中加入了2%OP-10作為對比，評價結果如下：分散劑砂磨狀態入水狀態持久起泡性/mL實施例1無泡，物料稀呈云霧狀均勻分散0實施例2無泡，物料稀呈云霧狀均勻分散0實施例3無泡，物料稀呈云霧狀均勻分散0實施例4無泡，物料稀呈云霧狀均勻分散0對比例1膏化潤濕差，塊狀下沉0對比例2膏化潤濕差，塊狀下沉0對比例3膏化潤濕差，塊狀下沉0對比例4膏化潤濕差，塊狀下沉0對比例1+OP-10細小泡，膏化潤濕一般，小塊狀下沉50對比例2+OP-10細小泡，膏化潤濕一般，小塊狀下沉50對比例3+OP-10細小泡，膏化潤濕一般，小塊狀下沉50對比例4+OP-10細小泡，膏化潤濕一般，小塊狀下沉50可見，本發明的低泡分散劑能夠砂磨正常，物料稀；具有一定的乳化性能，入水成霧狀分散，具有較好的低泡和消泡性能。以上所述是本發明的優選實施方式，應當指出，對于本
技術領域：
的普通技術人員來說，在不脫離本發明所述原理的前提下，還可以作出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發明的保護范圍。當前第1頁1 2 3