本發明涉及農藥領域,特別是殺蟲劑領域,具體地,本發明涉及一種含米爾貝霉素和呋蟲胺作為活性成分的殺蟲組合物。技術背景米爾貝霉素,米爾貝霉素類(milbemycins)抗生素屬16元大環內酯類抗生素,其結構與大環內酯類抗生素阿維菌素相類似。在1967年,日本sankyo公司的青木(aoki)等人在篩選微生物streptomyceshygroscopicussubsp.aureolacrimosus的發酵液時發現了此物質。米爾貝霉素對各種螨蟲、農業害蟲以及園藝害蟲如鱗翅目的蚜蟲幼蟲等都具有較好的防治效果,米爾貝霉素具有活性高、毒性低,對環境污染小,對人畜安全,不易產生抗性等優點,可作為防止該類藥物產生抗性的復配及輪換用藥,是目前最有前途的廣譜、高效、新型無交叉抗性的生物殺蟲劑。呋蟲胺(dinotefuran)為最新一代超級煙堿類殺蟲劑。主要用于防治小麥、水稻、棉花、蔬菜、果樹、煙葉等多種作物上的蚜蟲、葉蟬、飛虱、薊馬、粉虱及其抗性品系,同時對鞘翅目、雙翅目、鱗翅目、、甲蟲目和總翅目害蟲有高效,并對蜚蠊、白蟻、家蠅等衛生害蟲有高效。該藥劑殺蟲譜廣,同時具有卓越的內吸滲透作用,在很低的劑量就顯示了很高的殺蟲活性,并對作物、人畜和環境又十分安全。隨著用藥要求越來越高,對復配農藥、特別是具有良好增效作用的復配農藥需求越來越大。出人意外地,本申請人發現將米爾貝霉素與呋蟲胺以特定的用量比復配后,所制得的殺蟲組合物具有優良的增效作用。技術實現要素:本發明的目的在于提供一種包含米爾貝霉素和呋蟲胺的殺蟲組合物,其能延緩害蟲抗性的同時,還具有優良的增效作用。一種殺蟲組合物,其特征在于,所述殺蟲組合物的活性成分為重量比為19:1-1:49的米爾貝霉素和呋蟲胺。優選地,二者的重量比為9:1-1:19;更優選地,二者的重量比為1:9-1:19;優選地,在上述殺蟲組合物中,活性成分總計為1-50重量%,其余為農藥上可接受的載體和助劑。優選地,活性成分總計為10-20重量%。按照本領域技術人員所公知的方法,本發明所述的的殺蟲組合物可以為農業上允許的任意劑型,較好的劑型是水分散粒劑、懸浮劑、可濕性粉劑、微乳劑或水乳劑。對于水分散粒劑來說,本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。分散劑選用自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽;潤濕劑選自聚氧乙烯醇、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽;崩解劑選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉;粘結劑選自硅藻土、玉米淀粉、pva、羧甲基(乙基)纖維素及微晶纖維素類;填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。對可濕性粉劑,可使用的助劑有:分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽;潤濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽;填料選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。對懸浮劑,可使用的助劑有:分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、tersperse2425(美國亨斯邁公司出品,烷基萘磺酸鹽類);乳化劑選自農乳700#(通用名:烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201、斯盤-60#(通用名:山梨醇酐單硬脂酸酯)、乳化劑t-60(通用名:失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、tersperse4894(美國亨斯邁公司出品)、fs3000(磷酸酯型陰離子表面活性劑);潤濕劑選自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、tersperse2500(美國亨斯邁公司出品)、sxc(磺酸型陰離子表面活性劑);增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、硅酸鎂鋁、膨潤土;防腐劑選自苯甲酸、苯甲酸鈉、bit(1,2-苯并異噻唑啉-3-酮);消泡劑為有機硅類消泡劑;防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素。對水乳劑,可使用的助劑有:乳化劑選自壬基酚聚氧乙烯醚(eo=10)磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(農乳600#磷酸酯)、農乳700#、農乳2201#、span-60#、乳化劑t-60、tx-10、農乳1601#、農乳600#、農乳400#;溶劑選自二甲苯、甲苯、環己酮、溶劑油(牌號:s-150、s-180、s-200);穩定劑選自亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷、醋酐;防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉;增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁;防腐劑選自苯甲酸、苯甲酸鈉。對微乳劑,可使用的助劑有:乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳700#、農乳2201#、斯盤-60#、吐溫-80-60#、tx-10、農乳1601、農乳600#、農乳400#;助溶劑選自甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇;溶劑選自環己酮、n-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號:s-150、s-180、s-200);穩定劑選自亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷。本發明所述的殺蟲組合物可以以成品制劑形式提供,即組合物中各物質已經混合;也可以以單劑制劑提供,使用前在桶(罐)中直接混合。本發明的濃縮物通常與水混合得到所需要活性物質的濃度。進一步地,本發明提供一種將上述殺蟲組合物用于防治稻飛虱的用途。與現有技術相比,本發明產生的有益效果為:(1)與單劑相比,本發明所述殺蟲組合物對稻飛虱有顯著的增效作用,提高了殺蟲效果;(2)減少用藥次數,降低用藥成本,減少環境污染和農藥殘留;(3)組合物由不同作用機制的有效成分組成,作用位點增加,有利于克服和延緩抗藥性的產生;同時對作物安全性好,符合農藥制劑的安全性要求。具體實施方式下面結合具體實施例來對本發明進行進一步說明,但并不將本發明局限于這些具體實施方式。本領域技術人員應該認識到,本發明涵蓋了權利要求書范圍內所可能包括的所有備選方案、改進方案和等效方案。申請人通過大量的室內配方篩選試驗,發現米爾貝霉素和呋蟲胺混配對稻飛虱具有協同增效作用,田間試驗結果也表明混配制劑的效果優于單劑的使用。活性測定實例:米爾貝霉素與呋蟲胺復配防治稻飛虱的室內配方篩選試驗試驗對象:稻飛虱供試藥劑:91%米爾貝霉素原藥95%呋蟲胺原藥將原藥配制成需要的試驗藥劑,試驗方法參考行標,農藥室內生物測定試驗準則點滴法(ny/t1154.1-2006)。首先將單劑及混配藥劑設置7個不同濃度梯度(在預備試驗結果的基礎上,根據不同藥劑組合和配比不同,濃度梯度設置亦有所不同具體操作如下:操作如下:將微量點滴器用溶劑清洗,調節點滴器至備用狀態。用毛筆選取整齊一致的試蟲用co2輕度麻醉后置于9cm培養皿中,接著用微量點滴器將藥劑逐頭點滴于試蟲的蟲體腹部,每頭點滴藥液0.1μl,以點滴0.1μl含有相應丙酮的處理為對照。將點滴后的試蟲分別轉移至28±2℃、相對濕度為75%的培養室中正常培養。每處理3次重復,每重復試蟲20頭。24h后取出檢查死蟲數。死亡標準以針輕刺無自主反應。將3個重復的平均死亡率轉化為幾率值,藥劑濃度轉換成對數值,再按中國農業行業標準ny/t1154.7-2006《農藥室內生物測定試驗準則殺蟲劑第7部分:混配的聯合作用測定》的方法計算回歸方程、相關系數、共毒系數等。ati:混劑實測毒力指數∶s:標準殺蟲劑的lc50∶m:混劑的lc50∶tti:混劑理論毒力指數∶tia:a藥劑毒力指數∶pa:a藥劑在混劑中的百分含量∶tib:b藥劑毒力指數∶pb:b藥劑在混劑中的百分含量∶ctc:共毒系數。復配制劑的共毒系數(ctc)≥120表現為增效作用;ctc≤80表現為拮抗作用;80<ctc<120表現為相加作用。測試及計算結果如表1所示。表1各單劑及其混劑對稻飛虱的毒力測定結果藥劑毒力基線lc50(mg/l)相關系數共毒系數(ctc)聯合作用類型米爾貝霉素(a)y=2.4149x+7.22090.12030.97731--呋蟲胺(b)y=2.4168x+7.34070.10750.98141--a:b=49:1y=2.421x+7.24750.11800.95733101.71相加a:b=19:1y=2.398x+7.4990.09100.99523131.42增效a:b=9:1y=2.4735x+7.77130.07580.98138156.85增效a:b=1:1y=2.508x+7.97780.06500.95957174.67增效a:b=1:9y=2.4193x+8.12750.05100.96334213.04增效a:b=1:19y=2.3654x+7.91260.05870.97628184.14增效a:b=1:49y=2.4307x+7.7520.07380.97251145.97增效室內毒力測定結果表明:呋蟲胺與米爾貝霉素復配后,各組復配劑對稻飛虱仍具有很好的防除活性。7個配比藥后24h的lc50為0.0510-0.1180之間,當二者的配比為49:1時,則僅僅為加和作用;米爾貝霉素和呋蟲胺配比為19:1-1:49混用對稻飛虱有較好的毒力,均有顯著的增效作用,其中配比1:9的活性最高,共毒系數達到213.04。下面結合制劑實施例和生物實施例對本
發明內容作進一步說明。制劑實施例110%米爾貝霉素·呋蟲胺微乳劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為9:1)米爾貝霉素9%呋蟲胺1%十二烷基苯磺酸鈣2.5%烷基酚聚氧乙烯醚10%環己酮5%溶劑油10%去離子水補足100%按上述配方要求稱取原藥,溶劑,乳化劑,使之溶解成為均勻的油相,在攪拌下慢慢加入去離子水,形成油包水型乳狀液,再經攪拌使之迅速轉相成水包油型,冷至室溫使之達到平衡,經過濾即制得微乳劑產品。制劑實施例220%米爾貝霉素·呋蟲胺微乳劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為19:1)米爾貝霉素19%呋蟲胺1%十二烷基苯磺酸鈣4%苯乙基酚聚氧乙烯醚13%環己酮5%dmf5%溶劑油15%去離子水補足100%按上述配方要求稱取原藥,溶劑,乳化劑,使之溶解成為均勻的油相,在攪拌下慢慢加入去離子水,形成油包水型乳狀液,再經攪拌使之迅速轉相成水包油型,冷至室溫使之達到平衡,經過濾即制得微乳劑產品。制劑實施例310%米爾貝霉素·呋蟲胺水乳劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為9:1)米爾貝霉素9%呋蟲胺1%烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚2%三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯6%溶劑油15%乙二醇5%苯甲酸鈉0.5%有機硅消泡劑0.5%去離子水補足100%按上述配方要求稱取原藥、溶劑、乳化劑,溶解成均勻油相;將去離子水、抗凍劑、防腐劑、消泡劑混合均勻成均一水相,在高速剪切下,將水相加入油相,即制得水乳劑產品。制劑實施例420%米爾貝霉素·呋蟲胺水乳劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為19:1)米爾貝霉素19%呋蟲胺1%烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚4%三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯13%溶劑油25%乙二醇5%苯甲酸鈉0.5%有機硅消泡劑0.5%去離子水補足100%按上述配方要求稱取原藥、溶劑、乳化劑,溶解成均勻油相;將去離子水、抗凍劑、防腐劑、消泡劑混合均勻成均一水相,在高速剪切下,將水相加入油相,即制得水乳劑產品。制劑實施例510%米爾貝霉素·呋蟲胺懸浮劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為9:1)米爾貝霉素9%呋蟲胺1%烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽1%聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物3%黃原膠0.3%硅酸鋁鎂0.5%苯甲酸鈉0.5%乙二醇5%有機硅消泡劑0.2%水補足100%按上述配方要求稱取原藥、潤濕劑、分散劑、抗凍劑、防腐劑和部分增稠劑、消泡劑及水等混合均勻,研磨,當粒徑在5μm時,停止研磨,加入剩余增稠劑和消泡劑調節均勻后即制得懸浮劑產品。制劑實施例620%米爾貝霉素·呋蟲胺懸浮劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為19:1)米爾貝霉素19%呋蟲胺1%烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽2%聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物6%黃原膠0.3%硅酸鋁鎂0.5%苯甲酸鈉0.5%乙二醇5%有機硅消泡劑0.2%水補足100%按上述配方要求稱取原藥、潤濕劑、分散劑、抗凍劑、防腐劑和部分增稠劑、消泡劑及水等混合均勻,研磨,當粒徑在5μm時,停止研磨,加入剩余增稠劑和消泡劑調節均勻后即制得懸浮劑產品。制劑實施例710%米爾貝霉素·呋蟲胺可濕性粉劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為9:1)米爾貝霉素9%呋蟲胺1%十二烷基硫酸鈉2%木質素磺酸鹽3%萘磺酸鈉甲醛縮合物5%白炭黑5%高嶺土補足100%按上述配方要求稱取原藥、各種助劑及填料等充分混合,經超細粉碎機粉碎后,混合均勻即制得可濕性粉劑產品。制劑實施例810%米爾貝霉素·呋蟲胺可濕性粉劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為1:1)米爾貝霉素5%呋蟲胺5%十二烷基硫酸鈉2%木質素磺酸鹽3%萘磺酸鈉甲醛縮合物3%白炭黑5%高嶺土補足100%按上述配方要求稱取原藥、各種助劑及填料等充分混合,經超細粉碎機粉碎后,混合均勻即制得可濕性粉劑產品。制劑實施例910%米爾貝霉素·呋蟲胺可濕性粉劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為9:1)米爾貝霉素9%呋蟲胺1%十二烷基硫酸鈉2%木質素磺酸鹽4%萘磺酸鈉甲醛縮合物3%白炭黑5%高嶺土補足100%按上述配方要求稱取原藥、各種助劑及填料等充分混合,經超細粉碎機粉碎后,混合均勻即制得可濕性粉劑產品。制劑實施例1020%米爾貝霉素·呋蟲胺可濕性粉劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為1:19)米爾貝霉素1%呋蟲胺19%十二烷基硫酸鈉3%木質素磺酸鹽5%萘磺酸鈉甲醛縮合物7%白炭黑5%高嶺土補足100%按上述配方要求稱取原藥、各種助劑及填料等充分混合,經超細粉碎機粉碎后,混合均勻即制得可濕性粉劑產品。制劑實施例1150%米爾貝霉素·呋蟲胺可濕性粉劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為1:49)米爾貝霉素1%呋蟲胺49%十二烷基硫酸鈉5%木質素磺酸鹽5%萘磺酸鈉甲醛縮合物12%白炭黑5%高嶺土補足100%按上述配方要求稱取原藥、各種助劑及填料等充分混合,經超細粉碎機粉碎后,混合均勻即制得可濕性粉劑產品。制劑實施例1210%米爾貝霉素·呋蟲胺水分散粒劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為9:1)米爾貝霉素9%呋蟲胺1%十二烷基硫酸鈉2%萘磺酸甲醛縮合物3%聚羧酸鹽1%硫酸銨10%高嶺土補足100%按上述配方要求,將原藥和潤濕劑、分散劑、填料等進行混合粉碎,再加水捏合后,加入造粒機中進行造粒,然后再經干燥、篩分即制得水分散粒劑產品。制劑實施例1310%米爾貝霉素·呋蟲胺水分散粒劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為1:1)米爾貝霉素5%呋蟲胺5%十二烷基硫酸鈉2%萘磺酸甲醛縮合物4%聚羧酸鹽1%硫酸銨10%高嶺土補足100%按上述配方要求,將原藥和潤濕劑、分散劑、填料等進行混合粉碎,再加水捏合后,加入造粒機中進行造粒,然后再經干燥、篩分即制得水分散粒劑產品。制劑實施例1420%米爾貝霉素·呋蟲胺水分散粒劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為19:1)米爾貝霉素19%呋蟲胺1%十二烷基硫酸鈉3%萘磺酸甲醛縮合物5%聚羧酸鹽2%硫酸銨10%高嶺土補足100%按上述配方要求,將原藥和潤濕劑、分散劑、填料等進行混合粉碎,再加水捏合后,加入造粒機中進行造粒,然后再經干燥、篩分即制得水分散粒劑產品。制劑實施例1550%米爾貝霉素·呋蟲胺水分散粒劑(米爾貝霉素:呋蟲胺為49:1)米爾貝霉素49%呋蟲胺1%十二烷基硫酸鈉3%萘磺酸甲醛縮合物10%聚羧酸鹽3%硫酸銨10%高嶺土補足100%按上述配方要求,將原藥和潤濕劑、分散劑、填料等進行混合粉碎,再加水捏合后,加入造粒機中進行造粒,然后再經干燥、篩分即制得水分散粒劑產品。生物實施例:防治稻飛虱田間試驗試驗地點:設在建阪市東峰鎮井岐村茶園中進行,試驗地土質為紅壤土。長勢均勻,試驗對象:稻飛虱,供試作物:水稻。試驗方法:參照中華人民共和國農業行業標準《農藥田間藥效試驗準則(一)》gb/t17980.4-2000。表2防治稻飛虱田間藥效試驗田間藥效試驗表明:不同配比的呋蟲胺和米爾貝霉素的復配制劑在試驗濃度下對水稻稻飛虱均有較好防效,且都優于3%米爾貝霉素微乳劑30毫升/畝、20%呋蟲胺可溶粒劑30毫升/畝對水稻稻飛虱的防治效果,其中10%呋蟲胺·米爾貝霉素可濕性粉劑(1:9)40毫升/畝對水稻稻飛虱防效最佳,藥后1天、3天、7天防效分別為90.21%、98.25%、97.54%。本發明通過采用兩種活性成分復配方案,產生了較高的協同增效作用,與現有的單一制劑相比,具有顯著的殺蟲效果,同時也延緩了害蟲的抗性,對作物無污染,安全性好,符合農藥制劑的安全性要求。本發明的一種含米爾貝霉素和呋蟲胺的殺蟲組合物已經通過具體的實例進行了描述,本領域技術人員可借鑒本
發明內容,適當改變原料、工藝條件等環節來實現相應的其它目的,其相關改變都沒有脫離本發明的內容,所有類似的替換和改動對于本領域技術人員來說是顯而易見的,都被視為包括在本發明的范圍之內。當前第1頁12