專利名稱：控制有害真菌的組合物及方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種控制有害真菌的組合物及使用此類組合物控制有害真菌的方法。
已知下式Ⅰ的對-羥基苯胺衍生物可使用作為殺真菌組合物的活性化合物
因而式Ⅰ化合物已揭示于EP-A-0 339 481,EP-A-0653 418及德國專利申請案195 04 599.8及195 40 970.1。
EP-A-545 099描述下式的N-酰苯胺化合物
其中A為在2-位經(jīng)甲基、三氟甲基、氯、溴或碘取代的苯基，或為某種芳族或非芳族雜環(huán)基，其可為未取代或經(jīng)甲基、氯或三氟甲基取代，及R為某種脂族或環(huán)脂族基，其可為未取代或經(jīng)鹵素取代，或為未取代或經(jīng)C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基或鹵素取代的苯基。這些化合物可用以控制葡萄孢(Botrytis)。
EP-A-589 301描述相同化學(xué)式的N-酰苯胺化合物，其中A為下式的環(huán)狀基
其中R1為氫或C1-4烷基；R2為鹵素或C1-4烷基；R3為C1 -4烷基或C1-4鹵烷基；n為1或2，及R基本上具有上述意義。這些化合物也可用以處理葡萄孢(Botrytis)。
WO 93/11117描述下式的化合物
其中Q為C1-3烷基，C2-3烯基，C2-3炔基，-(CH2)mCH=或-(CH2)m-X-(CH2)m-；n為0或1；各m彼此獨立為0、1、2或3；各X彼此獨立為O或S；R1為脂環(huán)基；R2為氫，氟化甲基，甲基，乙基，C2-6烯基，C3-6氯烷基，苯基，烷硫烷基，烷氧烷基，鹵烷硫烷基，鹵烷氧烷基或羥烷基；R3為鹵甲基，鹵甲氧基，甲基，乙基，鹵素，氰基，甲硫基，硝基，氨羰基或氨羰甲基；R4為氫，鹵素或甲基；R5,R6及R7彼此各分別選自氫，鹵素，氰基，C1-6烷基，C2 -6烯基，C2-6炔基，C1-4烷氧基，C1-4烷硫基，C3-4環(huán)烷基及鹵甲氧基。這些化合物具殺真菌活性，但其本身具有不夠?qū)拸V且未令人滿意的抗菌譜。
但當這些活性化合物單獨使用時，僅暫時顯現(xiàn)其活性，也即某些時間后又可觀察到真菌重新生長。
本發(fā)明的目標是改良所述化合物于控制有害真菌方面的活性。
已發(fā)現(xiàn)此目標可藉組合使用所示種類的化合物而達成。
因此本發(fā)明系有關(guān)一種控制有害真菌的組合物，其在固體或液體載體中含有a)至少一種下式Ⅰ的對-羥基苯胺衍生物
其中R1為氫，可部分或完全鹵代及/或可帶有1或2個下列基的烷基烷氧基，鹵烷氧基，烷硫基，環(huán)烷基，環(huán)烯基，環(huán)狀基本身可能帶有1、2或3個鹵原子，烷基及/或烷氧基，及可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列取代基的芳基硝基，氰基，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；環(huán)烷基或環(huán)烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2、3、4或5個下列基烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及芳基，其可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列取代基硝基，氰基，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；C6-15雙環(huán)烷基或C7-15雙環(huán)烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2、3、4或5個下列基烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及芳基，其可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列取代基硝基，氰基，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；R2及R3彼此分別為鹵素，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基；Z為H或R4-(CO)-，其中R4為下列基烷基或烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或可帶有1個下列基烷氧基，鹵烷氧基，烷硫基，環(huán)烷基，環(huán)烯基或芳基，芳基可帶有1、2或3個下列基硝基，氰基，鹵素，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；環(huán)烷基或環(huán)烯基，這些基可帶有1、2或3個下列基鹵素，烷基，鹵烷基及烷氧基；
芳基，其可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列基硝基，氰基，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；OR5或NR6R7，其中R5為烷基或烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或可帶有1個下列基烷氧基，鹵烷氧基，烷硫基，環(huán)烷基，環(huán)烯基或芳基，芳基可帶有1、2或3個下列基硝基，氰基，鹵素，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；或為環(huán)烷基或環(huán)烯基，這些基可帶有1、2或3個下列基鹵素，烷基，鹵烷基及烷氧基；或為芳基，其可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列基硝基，氰基，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；R6為烷基或烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或可帶有1個下列基烷硫基，環(huán)烷基，環(huán)烯基或芳基，芳基可帶有1、2或3個下列基硝基，氰基，鹵素，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；環(huán)烷基或環(huán)烯基，這些基可帶有1、2或3個下列基鹵素，烷基，鹵烷基及烷氧基；芳基，其可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列基硝基，氰基，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；及R7為氫或烷基；及b)至少一種式Ⅱ的酰胺化合物A-CO-NR8-R9(Ⅱ)其中A為芳基或具有1至3個選自O(shè),N及S的雜原子的芳族或非芳族5-或6-元雜環(huán)；對芳基及雜環(huán)若適宜可帶有1、2或3個分別選自下列的取代基烷基，鹵素，CHF2,CF3，烷氧基，鹵烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；巴榛酋；?；R8為氫原子，烷基或烷氧基；R9為苯基或環(huán)烷基，其若適宜可帶有1、2或3個分別選自下列的取代基苯基，烯基，炔基，烯氧基，炔氧基，環(huán)烷基，環(huán)烯基，環(huán)烷氧基及環(huán)烯氧基，且其又可另外經(jīng)1或多個鹵原子取代，對脂族及環(huán)脂族基可部分或完全鹵代及/或環(huán)脂族基可經(jīng)1、2或3個烷基取代且苯基可具有1至5個鹵原子及/或1至3個各分別選自烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基，烷硫基及鹵烷硫基的取代基，且該酰胺苯基若適宜可稠合至飽和5-元環(huán)(其若適宜可經(jīng)1或多個烷基取代及/或可含有選自O(shè)及S的雜原子)。
本發(fā)明中，鹵素為氟、氯、溴或碘且特別是氟，氯或溴。
“烷基”一詞包含直鏈及支鏈烷基。在此，其優(yōu)選為直鏈或支鏈C1-12烷基，尤其是C1-8烷基，更好為C1-6烷基且特佳為C1 -4或C1-3烷基。烷基實例為烷基如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基，正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基，2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、癸基、十二碳烷基。
鹵烷基為上述定義的烷基被1或多個鹵原子，尤其是氟或氯所部分或完全鹵代者。優(yōu)選存在有1、2或3個鹵原子，以二氟甲基或三氟甲基特佳。
有關(guān)對應(yīng)的烷基及鹵烷基的上述陳述可用于烷氧基、鹵烷氧基、烷硫基、鹵烷硫基、烷基亞磺?；巴榛酋；戎械耐榛胞u烷基。
烯基包含直鏈及支鏈烯基，其中，優(yōu)選為直鏈或支鏈C2-12烯基且特別是C2-6烯基。烯基實例為2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，2-戊烯基，3-戊烯基，4-戊烯基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基，1-甲基-3-丁烯基，2-甲基-3-丁烯基，3-甲基-3-丁烯基，1,1-二甲基-2-丙烯基，1,2-二甲基-2丙烯基，1-乙基-2-丙烯基，2-己烯基，3-己烯基，4-己烯基，5-己烯基，1-甲基-2-戊烯基，2-甲基-2-戊烯基，3-甲基-2-戊烯基，4-甲基-2-戊烯基，1-甲基-3-戊烯基，2-甲基-3-戊烯基，3-甲基-3-戊烯基，4-甲基-3-戊烯基，1-甲基-4-戊烯基，2-甲基-4戊烯基，3甲基4-戊烯基，4-甲基-4-戊烯基，1,1-二甲基-2丁烯基，1,1-二甲基-3-丁烯基，1,1-二甲基-3丁烯基，1,2-二甲基-2-丁烯基，1,2-二甲基-3-丁烯基，1,3-二甲基-2-丁烯基，1,3二甲基-3-丁烯基，2,2二甲基-3-丁烯基，2,3-二甲基-2-丁烯基，2,3二甲基-3-丁烯基，1-乙基-2-丁烯基，1-乙基-3-丁烯基，2-乙基-2-丁烯基，2-乙基-3-丁烯基，1,1,2-三甲基-2-丙烯基，1-乙基-1-甲基-2-丙烯基，及1-乙基-2-甲基-2-丙烯基，尤其是2-丙烯基，2丁烯基，3-甲基-2-丁烯基及3-甲基2-戊烯基。
烯基可部分或全部被1或多個鹵原子，尤其是氟及氯所鹵代。優(yōu)選具有1、2或3個鹵原子。
炔基包含直鏈及支鏈炔基，在此，優(yōu)選為直鏈或支鏈C2-12炔基且特別是C2-6炔基。炔基實例為2-丙炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-甲基2-丙炔基，2-戊炔基，3-戊炔基，4-戊炔基，1-甲基3丁炔基，2-甲基-3-丁炔基，1-甲基-2-丁炔基，1,1-二甲基-2-丙炔基，1-乙基-2-丙炔基，2-己炔基，3-己炔基，4-己炔基，5-己炔基，1-甲基-2-戊炔基，1-甲基-3-戊炔基，1甲基-4-戊炔基，2-甲基-3-戊炔基，2-甲基-4-戊炔基，3-甲基-4-戊炔基，4-甲基-2-戊炔基，1,2-二甲基-2-丁炔基，1,1-二甲基-3-丁炔基，1,2-二甲基-3-丁炔基，2,2-二甲基-3-丁炔基，1-乙基-2-丁炔基，1-乙基-3-丁炔基，2-乙基-3-丁炔基及1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。
有關(guān)烯基及其鹵素取代基及有關(guān)炔基的上述詳述也可應(yīng)用于烯氧基及炔氧基。
環(huán)烷基優(yōu)選為C3-7環(huán)烷基如環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，或環(huán)己基。若環(huán)烷基經(jīng)取代，其優(yōu)選具有1、2或3個C1-4烷基作為取代基。
環(huán)烯基優(yōu)選為C4-7環(huán)烯基如環(huán)丁烯基，環(huán)戊烯基或環(huán)己烯基。若環(huán)烯基經(jīng)取代，其優(yōu)選具有1、2或3個C1-4烷基作為取代基。
環(huán)烷氧基優(yōu)選為C5-6環(huán)烷氧基如環(huán)戊氧基或環(huán)己氧基。若環(huán)烷氧基經(jīng)取代，其優(yōu)選具有1、2或3個C1-4烷基作為取代基。
環(huán)烯氧基優(yōu)選為C5-6環(huán)烯氧基如環(huán)戊烯氧基或環(huán)己烯氧基。若環(huán)烯氧基經(jīng)取代，其優(yōu)選具有1、2或3個C1-4烷基作為取代基。
雙環(huán)烷基優(yōu)選為十氫化萘基，2,3-二氫化茚基，氫茚滿基(hydrindanyl)，冰片基，蒎烷基，蒈烷基，降冰片基及雙環(huán)〔2.2.2〕辛烷基。
雙環(huán)烯基可具有1或2個雙鍵且優(yōu)選為茚基，蒎烯基，降冰片烯基及降冰片二烯基。
芳基優(yōu)選為苯基。
雜芳基優(yōu)選為具有1、2或3個彼此分別選自N,O及S的雜原子的5-或6-元芳族雜環(huán)。在此，特別為吡啶基，嘧啶基，噻唑基，吡唑基，噁唑基，異噁唑基，異噻唑基，咪唑基，吡咯基，呋喃基，噻吩基或三唑基。
雜環(huán)基優(yōu)選為具有1、2或3個彼此分別選自N,O及S的雜原子的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)。在此，特別是上述“雜芳基”中述及的基的二氫、四氫及六氫衍生物。以吡咯啶基、四氫呋喃基、咪唑烷基、吡唑烷基、噁唑烷基、異噁唑烷基、噻唑烷基、異噻唑烷基、哌啶基或嗎啉基較佳。
若式Ⅱ中A為苯基，其可于任何所需位置具有1、2或3個上述取代基，優(yōu)選這些取代基彼此各分別選自烷基，二氟甲基，三氟甲基及鹵素，尤其是氯，溴及碘。尤其優(yōu)選苯基在2-位置具有1個取代基。
若A為5-元雜環(huán)，其特別為呋喃基，噻唑基，吡唑基，咪唑基，噁唑基，噻吩基，三唑基或噻二唑基或其對應(yīng)的二氫或四氫衍生物，以噻唑基或吡唑基較佳。
若A為6-元雜環(huán)，在此，其特別為吡啶基或下式基團
其中X及Y基之一為O、S或NR20,R20為H或烷基及剩余的X與Y基為CH2、S、SO、SO2或NR20。該虛線代表若適宜可存有雙鍵。
尤其優(yōu)選，該6-元芳族雜環(huán)為吡啶基，尤其是3-吡啶基或下式的基
其中X為CH2、S、SO或SO2。
所述的雜環(huán)基若適宜可具有1、2或3個上述取代基，這些取代基優(yōu)選彼此各分別選自烷基，鹵素，二氟甲基或三氟甲基。
優(yōu)選A為下式的基
其中R10,R11,R13,R14,R15及R16彼此分別選自氫，烷基，尤其是甲基，鹵素尤其是氯，CHF2或CF3。
式Ⅱ中的R8優(yōu)選為氫原子。
式Ⅱ中的R9優(yōu)選為苯基。優(yōu)選R9具有至少一個取代基且更好在2-位置。優(yōu)選取代基系選自烷基，環(huán)烷基，環(huán)烯基，鹵素或苯基。
R9基的取代基本身又可經(jīng)取代。在此脂族或環(huán)脂族取代基可部分或完全鹵代，尤其是氟化或氯化。優(yōu)選其具有1、2或3個氟或氯原子。若R9基的取代基為苯基，其優(yōu)選可經(jīng)1至3個鹵原子，尤其是氯原子，及/或優(yōu)選選自烷基及烷氧基的基取代。該苯基尤其優(yōu)選在對位位置經(jīng)鹵原子取代，也即R9基的尤其優(yōu)選取代基為對-鹵素取代的苯基。R9基也可稠合至飽和5-元環(huán)，此環(huán)本身可具有1至3個烷基取代基。R9因此為例如2,3-二氫化茚基，苯并二氫噻吩基或噁茚滿基(oxaindanyl)。特別以經(jīng)由4-位鍵結(jié)至氮原子的2,3-二氫化茚基或2-噁茚滿基較佳。
依據(jù)較佳實施，本發(fā)明的組合物含有其中Z為氫的式Ⅰ化合物作為對-羥基苯胺衍生物。
依據(jù)更佳實施方案，本發(fā)明組合物含有式Ⅰ化合物，其中Z為氫R1為可部分或完全鹵代及/或可帶有1或2個下列基的烷基烷氧基，鹵烷氧基，環(huán)烷基，環(huán)烯基，環(huán)狀基本身可帶有1、2或3個鹵原子及/或烷基，及可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列取代基的芳基烷基及鹵烷基；環(huán)烷基或環(huán)烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或帶有1、2、3、4或5個下列基烷基，鹵烷基及芳基，其可部分或完全鹵代及/或可帶1、2或3下列取代基烷基及鹵烷基；C6-15雙環(huán)烷基或C7-15雙環(huán)烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或帶有1、2、3、4或5個烷基或鹵烷基；R2及R3彼此分別為鹵素，烷基及鹵烷基。
依據(jù)特佳實施方案，本發(fā)明的組合物含有式Ⅰ化合物，其中
Z為氫R1為部分或完全鹵代及/或可帶芳基(其本身可部分或完全鹵代及/或可帶有烷基)的烷基；環(huán)烷基或環(huán)烯基，這些基可部分或完全鹵代及帶有1、2、3、4或5個烷基；雙環(huán)烷基或雙環(huán)烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或帶有1、2、3、4或5個烷基；R2及R3彼此分別為鹵素，特別是氟或氯，或烷基。
依據(jù)特佳實施方案，本發(fā)明的組合物含有表Ⅰ.1中的式Ⅰ化合物作為對-羥基苯胺衍生物。
表Ⅰ.1特佳的式Ⅰ化合物
*)(A)=EP-A 653 417
(B)=EP-A 653 418(C)=德國專利申請?zhí)?95 04 599.8(D)=德國專利申請?zhí)?95 40 970.1依據(jù)特定實施方案，本發(fā)明的組合物含有表Ⅰ.2所示的式Ⅰ化合物。
表Ⅰ.2特佳的式Ⅰ化合物(參考文獻及化學(xué)式如表Ⅰ.1)
依據(jù)進一步優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明組合物含有式Ⅱ化合物作為酰胺化合物，其中A具有下列意義苯基，吡啶基，二氫吡喃基，二氫氧硫雜環(huán)已二烯基，二氫氧硫雜環(huán)已二烯基氧化物，二氫氧硫雜環(huán)已二烯基二氧化物，呋喃基，噻唑基，吡唑基或噁唑基，這些基可具有1、2或3個彼此分別選自烷基，鹵素，二氟甲基及三氟甲基的取代基。
依據(jù)更佳實施方案，A為吡啶-3-基，其為未取代或在2-位置經(jīng)鹵素，甲基，二氟甲基，三氟甲基，甲氧基，甲硫基，甲基亞磺酰基或甲基磺酰基所取代；苯基，其為未取代或在2-位置經(jīng)甲基，三氟甲基，氯，溴或碘所取代；2-甲基-5,6-二氫吡喃-3-基；2-甲基-5,6-二氫-1,4-氧硫雜環(huán)已二烯-3-基或其4-氧化物或4,4-二氧化物；2-甲基呋喃-3-基，其為未取代或在4-及/或5-位置經(jīng)甲基取代；噻唑-5-基，其為未取代或在2-及/或4-位置經(jīng)甲基，氯，二氟甲基或三氟甲基所取代；噻唑-4-基，其為未取代或在2-及/或5-位置經(jīng)甲基，氯，二氟甲基或三氟甲基所取代；1-甲基吡唑-4-基，其為未取代或在3-及/或5-位置經(jīng)甲基，氯，二氟甲基或三氟甲基所取代；或噁唑-5-基，其為未取代或在2-及/或4-位置經(jīng)甲基或氯所取代。
依據(jù)更佳實施方案，本發(fā)明的組合物含有式Ⅱ化合物作為酰胺化合物，其中R9為未取代或經(jīng)1、2或3個上述取代基取代的苯基。
依據(jù)更佳實施方案，本發(fā)明組合物含有式Ⅱ化合物作為酰胺化合物，其中R9為在2-位置具有一個下列取代基的苯基C3-6烷基，C5-6環(huán)烯基，C5-6環(huán)烷氧基，C5-6環(huán)烯氧基，這些基可經(jīng)1、2或3個C1-4烷基取代，苯基，其經(jīng)1至5個鹵原子及/或1至3個彼此分別選自C1-4烷基，C1-4鹵烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵烷氧基，C1-4烷硫基及C1-4鹵烷硫基的取代基所取代，2,3-二氫化茚基或噁茚滿基，其為未取代或經(jīng)1、2或3個C1-4烷基取代。
依據(jù)更佳實施方案，本發(fā)明組合物含有式Ⅱa化合物作為酰胺化合物，
其中A為
X為亞甲基，硫，亞磺?；蚧酋；?SO2)，R10為甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯，溴或碘，R11為三氟甲基或氯，R12為氫或甲基，R13為甲基，二氟甲基，三氟甲基或氯，R14為氫，甲基或氯，R15為甲基，二氟甲基或三氟甲基，R16為氫，甲基，二氟甲基，三氟甲基或氯，R17為C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4烷硫基或鹵素。
依據(jù)特佳實施方案，此組合物含有Ⅱb化合物作為酰胺化合物
其中R18為鹵素及R19為經(jīng)鹵素取代的苯基。
可使用的酰胺化合物述于EP-A-545 099及589 301，該參考文獻全部并于本文供參考。
式Ⅱ酰胺化合物的制備揭示于例如EP-A-545 099或589301或可依類似方法進行。
為了展現(xiàn)協(xié)同作用，活性化合物Ⅰ及Ⅱ慣以重量比在20∶1至1∶20，優(yōu)選10∶1至1∶5，特別是3∶1至1∶1的范圍使用。
本發(fā)明也有關(guān)一種控制有害真菌的方法，包括以上述定義的組合物處理真菌、其繁殖地或意欲使其免受真菌侵襲的材料、植物、種子、土壤、表面或空間，對活性化合物可同時一起精確使用或分別使用或依序使用。
本發(fā)明組合物可藉噴布，霧化，撒布，散布或撒水施用，例如以直接可噴霧溶液、粉末、懸浮液，甚至是高濃度水性、油性或其他懸浮液，或分散液、乳液、油分散液、糊膏、撒粉組合物、散布組合物或顆粒狀態(tài)使用。應(yīng)用形式視所欲用途而定在任何情況下，建議盡可能使本發(fā)明的活性化合物微細分散。
一般，以活性化合物對植物噴布或撒粉或以活性化合物處理植物種子。
調(diào)配物可依已知方法制備，例如使用溶劑及/或載體稀釋該活性化合物，若需要可使用乳化劑和分散劑，若使用水作為稀釋劑，則也可使用其他有機溶劑作為輔助溶劑。對此的適宜輔助劑為溶劑如芳族(如二甲苯)，氯化芳族(如氯苯)，鏈烷烴(如石油餾份)，醇類(如甲醇，丁醇)，酮類(如環(huán)己酮)，胺類(如乙醇胺，二甲基甲酰胺)及水；載體如研磨天然礦物(如高嶺土，氧化鋁，滑石，白堊)及研磨合成材料(如高度分散的硅酸，硅酸鹽)；乳化劑如非離子及陰離子乳化劑(如聚氧乙烯-脂肪醇-醚，烷基磺酸鹽及芳基磺酸鹽)及分散劑如木質(zhì)亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。
適宜的表面活性劑為芳族磺酸如木質(zhì)磺酸，酚磺酸，萘磺酸及二丁基萘磺酸及脂肪酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽及銨鹽、烷基-及烷芳基磺酸鹽、烷基、月桂基醚及脂肪醇硫酸鹽，及硫酸化十六烷醇、十七烷醇及十八烷醇的鹽，或脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基-、辛基-、或壬基-酚，烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇-環(huán)氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨糖醇酯，木質(zhì)亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。
粉劑、散布及撒布組合物可通過使活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨而制備。
顆粒(如包衣顆粒，浸漬顆粒或均勻顆粒)一般通過使活性物質(zhì)結(jié)合至固體載體而制得。固體載體為礦土如硅酸、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、研磨合成料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素，及植物產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉、纖維素粉末或其他固體載體。
含有活性化合物重量比為1∶1的此種制劑實例為Ⅰ．含90重量份活性化合物及10重量份N-甲基吡咯烷酮的溶液，其適于以非常小液滴施用；Ⅱ．含20重量份活性化合物、80重量份二甲苯、10重量份的由8至10摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾油酸N-單乙醇酰胺的加成產(chǎn)物、5重量份十二烷基苯磺酸鈣鹽、5重量份的由40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成產(chǎn)物的混合物，使該溶液微細分散于水中而得分散液；Ⅲ．含20重量份活性化合物、40重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、20重量份由40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成產(chǎn)物的水性分散液；Ⅳ．含20重量份活性化合物、25重量份環(huán)己醇、65重量份沸點210至280℃的礦油餾份及10重量份的由40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成產(chǎn)物的水性分散液；Ⅴ．含80重量份活性化合物、3重量份二異丁基萘-1-磺酸鈉鹽、10重量份得自亞硫酸鹽廢液的木質(zhì)磺酸鈉鹽及7重量份粉末硅膠于錘磨機中研磨的混合物；通過使該混合物微細分散于水中，而得噴霧混合；Ⅵ．含3重量份活性化合物及97重量份微細高嶺土的緊密混合物；此撒布組合物含有3重量％活性化合物；Ⅶ．含30重量份活性化合物、92重量份粉末硅膠及8重量份石蠟油的緊密混合物，該石蠟油已噴布至硅膠表面上；此制劑使活性化合物具有良好黏附性；Ⅷ．含40重量份活性化合物、1重量份苯酚磺酸-尿素-甲醛縮合物的鈉鹽、2重量份硅膠及48重量份水的穩(wěn)定水性分散液，其可再經(jīng)稀釋；Ⅸ．含20重量份活性化合物、2重量份十二烷基苯磺酸鈣鹽、8重量份脂肪醇聚乙二醇醚、20重量份苯酚磺酸-尿素-甲醛縮合物的鈉鹽及88重量份石蠟礦油的穩(wěn)定油性分散液。
本發(fā)明的組合物系以顯著的抗廣譜的植物病原性真菌尤其是抗葡萄孢(Botrytis)的活性加以區(qū)別。某些情況中，其為內(nèi)吸活性(也即可被經(jīng)處理的植物吸收但不喪失作用且若適宜可于植物內(nèi)輸送)且可使用作為葉及土壤的殺真菌劑。
其對各種農(nóng)作物如小麥、裸麥、大麥、燕麥、稻米、玉米、草地、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄、水果及裝飾性植物及蔬菜植物如黃瓜、菜豆及葫蘆及這些植物的種子上的大量真菌的控制方面特別重要。
該組合物可藉以殺真菌活性量的活性化合物處理真菌或欲使其免受真菌侵襲的種子、植物、材料或土壤而施用。
施用系在材料、植物或種子受真菌感染之前或之后進行。
此組合物特別適用于控制下列植物疾病于谷類中的禾白粉菌(Erysipe graminis)(粉霉)，于葫蘆科中的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)及蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)，蘋果中的白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha)，于葡萄中的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)，于蘋果中的蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)(scab)，于谷類中的長蠕孢屬(Helminthosporium)，于小麥中的穎枯殼針孢(Septoria nodorum)，于草莓、葡萄中的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉)，于落生中的落花生尾孢(Cercospora arachidicola)，于小麥及大麥中的假尾孢(Pseudocercosporellaherpotrichoides),于稻中的稻瘟菌(Pyricularia oryzae)，于各種植物中的鐮孢屬(Fusarium)及輪枝孢屬(Verticillium)，于蔬菜水果中的鏈格孢屬(Alternaria)，于水果中的鏈核盤菌屬(Monilinia)，于油菜及蔬菜中的核盤菌屬(Sclerotinia)。
以抗葡萄孢的應(yīng)用較佳。
此組合物也可用以保護物質(zhì)(如保護木材)，例如抗擬青霉(Paecilomyces variotii)。
此殺真菌組合物通常含有自0.1至95，優(yōu)選自0.5至90重量％的活性化合物。
施用量視所需效果而定，且為每公頃自0.02至3公斤活性化合物。
若處理種子，每公斤種子一般需要自0.001至50克，優(yōu)選0.01至10克的活性化合物。
當作為殺真菌劑施用時，本發(fā)明組合物也可含有其他活性化合物，如除草劑、殺蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或者肥料。
與殺真菌劑混合時，于許多情況下，可得到殺真菌活性菌譜增加。
下列的可與本發(fā)明化合物一起使用的殺真菌劑系用以說明此組合的可能性，并不限制于此硫、二硫代氨基甲酸酯類及其衍生物如二甲基二硫代氨基甲酸鐵、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸錳、乙二胺-雙-二硫代氨基甲酸錳鋅、四甲基秋蘭姆二硫化物、(N、N-亞乙基-雙二硫代氨基甲酸)鋅的氨復(fù)合物、(N,N-亞丙基-雙-二硫代氨基甲酸)鋅的氨復(fù)合物，(N,N’-亞丙基-雙-二硫代氨基甲酸)鋅、N,N’-聚亞丙基-雙(硫代氨基甲?；?二硫化物，硝基衍生物如巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯酯、3,3-二甲基丙烯酸2-仲丁基-4,6-二硝基苯酯、碳酸2-仲丁基-4,6-二硝基苯酯異丙酯、5-硝基間苯二酸二異丙酯；雜環(huán)物質(zhì)如乙酸2-十七碳烷基-2-咪唑啉酯、2,4-二氯-6-(鄰氯苯氨基)-均三嗪、鄰苯二甲酰亞氨基硫代膦酸O,O-二乙酯、5-氨基-1-β-〔雙(二甲氨基)膦基(phosphynyl)〕-3-苯基-1,2,4-三唑、2,3-二氰基-1,4-二硫代蒽醌、2硫代-1,3-二硫雜環(huán)戊二烯并(dithiolo)-β-〔4,5-b〕喹喔啉、1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-甲氧羰氨基苯并咪唑、2-(呋喃-2-基)苯并咪唑、2-(噻唑-4-基)苯并咪唑、N-(1,1,2,2-四氯乙硫基)四氫鄰苯二甲酰亞胺、N-三氯甲硫基四氫鄰苯二甲酰亞胺、N-三氯甲硫基鄰苯二甲酰亞胺、N-二氯氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-苯基磺酰胺、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,3-噻二唑、2-氰硫基甲基苯并噻唑、1,4-二氯-2,5-二甲氧基苯、4-(2-氯苯基亞肼基)-3-甲基-5-異噁唑酮、2-硫代吡啶-1-氧化物、8-羥基喹啉或其銅鹽、2,3-二氫-5-甲酰苯氨基-6-甲基-1,4-氧硫雜環(huán)己二烯,2,3-二氫-5-甲酰苯氨基-6-甲基-1,4-氧硫雜環(huán)己二烯-4,4-二氧化物，2-甲基-5，6-二氫-4H-吡喃-3-甲酰苯胺、2-甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2,5-二甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2,4,5-三甲基呋喃-3-甲酰苯胺，N-環(huán)已基-2,5-二甲基呋喃-3-甲酰胺，N-環(huán)己基-N-甲氧基-2,5-二甲基呋喃-3-甲酰胺，2-甲基苯甲酰苯胺，2-碘苯甲酰苯胺，乙酸N-甲?；?N-嗎啉-2,2,2-三氯乙基酯，哌嗪-1,4-亞基雙(1-(2,2,2-三氯乙基))甲酰胺，1-(3,4-二氯苯氨基)-1-甲酰氨基-2,2,2-三氯乙烷、2,6二甲基-N-十三烷基嗎啉或其鹽、2,6-二甲基-N環(huán)十二烷基嗎啉及其鹽、N-〔3-(對-叔丁基苯基)-2-甲基丙基〕-順-2,6-二甲基-嗎啉、N-〔3-(對-叔丁基苯基)-2-甲基丙基〕哌啶，1-〔2-(2,4-二氯苯基)-4-乙基-1,3-二氧戊環(huán)-2-基-乙基〕-1H-1,2,4-三唑，1-〔2-(2,4-二氯苯基)-4-正丙基)-1,3二氧戊環(huán)-2-基乙基〕-1H-1,2,4-三唑、N-(正丙基)-N-(2,4,6-三氯苯氧基乙基)-N’-咪唑基脲、1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮、1-(4-氯苯基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁醇、α-(2氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇、5-丁基-2-二甲氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶、雙(對-氯苯基)-3-吡啶甲醇、1,2-雙(3-乙氧羰基-2-硫脲基)苯、1,2-雙(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯，以及各種殺菌劑如乙酸十二烷基胍，3-〔3-(3,5-二甲基-2-氧基環(huán)己基)-2-羥乙基〕戊二酰亞胺、六氯苯、DL-N-(2,6-二甲基苯基)-N-糠酰(2)-丙氨酸甲酯，DL-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2’-甲氧基乙酰基)丙氨酸甲酯、N-(2,6-二甲基苯基)-N-氯乙?；?D,L-2-氨基丁內(nèi)酯，DL-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(苯基乙?；?丙氨酸甲酯、5-甲基-5-乙烯基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代-1,3-噁唑烷、3-(3,5-二氯苯基)5-甲基-5-甲氧甲基-1,3-噁唑烷2,4-二酮，3-(3,5-二氯苯基)-1-異丙基氨基甲?；Ｒ?、N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲酰亞胺、2-氰基-〔N-乙基氨基羰基-2-甲氧基亞氨基〕乙酰胺、1-〔2-(2,4-二氯苯基)戊基〕-1H-1,2,4-三唑、2,4-二氟-α-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)二苯甲醇、N-(3-氯-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶、1-((雙(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)甲基-1H-1,2,4-三唑。〔2-(4-氯苯基)乙基〕(1,1-二甲基乙基)1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、1-〔3-(2-氯苯基)-1-(4-氟苯基)環(huán)氧乙烷-2-基甲基〕-1H-1,2,4-三唑，strobilurine如E-甲氧亞氨基〔α-(鄰甲苯氧基)-鄰-甲苯基〕乙酸甲酯、E-2{2-〔6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯，甲基-E-甲氧基亞氨基〔α-(2,5二甲基氧基)-鄰-甲苯基〕乙酰胺。苯胺嘧啶類如N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺、N-〔4-甲基-6-(1丙炔基)嘧啶-2-基〕苯胺、N-(4-甲基-6-環(huán)丙基嘧啶-2-基)苯胺。苯基吡咯類如4-(2,2-二氟-1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯(benzodioxol)-4-基)吡咯-3-腈。肉桂酰胺類如3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰嗎啉。
本發(fā)明組合物的協(xié)同作用通過下列使用例加以說明,所用的活性化合物Ⅰ為表Ⅰ.2中式Ⅰ.2.1、Ⅰ.2.5及Ⅰ.2.7的化合物。
且所用的酰胺化合物為式Ⅱ.1的化合物
使用例1抗灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的活性各種“Neusiedler Ideal Elite”的紅椒幼苗萌發(fā)至4至5葉后，以水性懸浮液噴霧直至滴濕，該懸浮液含有80％活性化合物及20％干物的乳化劑。噴涂層干燥后，對植物噴布真菌灰葡萄孢的分生孢子懸浮液并置于22至24℃的高大氣濕度的室中，5天后，于未處理對照組植物上發(fā)展出疾病，嚴重至所得的葉壞死覆蓋了葉的更大部份(100％受侵襲)。
對受感染葉面積的百分比例以視覺評估的值轉(zhuǎn)化成以對未處理對照組的％表示的效率。效率0等于未處理對照組受侵襲的程度，效率100為0％受侵襲。對活性化合物組合所預(yù)期的效率系藉柯比(Colby)公式(S.R.Colby“除草劑組合的計算協(xié)同及拮抗反應(yīng)”，雜草(Weeds)15，第20至22頁(1967))確定并與所觀察的效率比較。結(jié)果示于下表1。表1
>*)依據(jù)柯比公式計算。
由測試結(jié)果表明，于所有混合比例所觀察的效率高于依柯比公式預(yù)先計算的效率，也即呈現(xiàn)協(xié)同效果。
使用例2對胡椒抗灰葡萄孢的活性對青椒的薄片噴布活性化合物的水性制劑直至滴濕，其含有80％活性化合物及20％干物的乳化劑。噴涂層干燥2小時后，水果片接種灰葡萄孢的孢子懸浮液(其每毫升2％濃度biomalt溶液含1.7×106孢子)。此經(jīng)接種的水果片接著于18℃的濕室中培育4天，接著以視覺評估受侵襲水果片上灰葡萄孢的發(fā)展(100％侵襲)。
對受感染葉面積的百分比例以視覺評估的值轉(zhuǎn)化成以對未處理對照組的％表示的效率。效率0等于未處理組受侵襲的程度，效率100為0％受侵襲。對活性化合物組合所預(yù)期的效率通過柯比公式(S.R.Colby“除草劑組合的計算協(xié)同及拮抗反應(yīng)”，雜草(Weeds)15，第20至22頁，1967)確定并與所觀察的效率比較，結(jié)果示于下表2。表2
依柯比公式計算。
由測試結(jié)果表明，對所有混合比例所觀察的效率高于依柯比例公式預(yù)先計算的效率，也即呈現(xiàn)協(xié)同效果。
權(quán)利要求
1．一種控制有害真菌的組合物，其在固體或液體載體中含有a)至少一種下式Ⅰ的對-羥基苯胺衍生物
其中R1為氫，可部分或完全鹵代及/或可帶有1或2個下列基的烷基烷氧基，鹵烷氧基，烷硫基，環(huán)烷基，環(huán)烯基，環(huán)狀基本身可能帶有1、2或3個鹵原子，烷基及/或烷氧基，及可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列取代基的芳基硝基，氰基，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；環(huán)烷基或環(huán)烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2、3、4或5個下列基烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及芳基，其可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列取代基硝基，氰基，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；C6-15雙環(huán)烷基或C7-15雙環(huán)烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2、3、4或5個下列基烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及芳基，其可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列取代基硝基，氰基，鹵素，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；R2及R3彼此分別為鹵素，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基；Z為H或R4-(CO)-，其中R4為下列基烷基或烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或可帶有1個下列基烷氧基，鹵烷氧基，烷硫基，環(huán)烷基，環(huán)烯基或芳基，芳基可帶有1、2或3個下列基硝基，氰基，鹵素，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；環(huán)烷基或環(huán)烯基，這些基可帶有1、2或3個下列基鹵素，烷基，鹵烷基及烷氧基；芳基，其可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列基硝基，氰基，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；OR5或NR6R7，其中R5為烷基或烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或可帶有1個下列基烷氧基，鹵烷氧基，烷硫基，環(huán)烷基，環(huán)烯基或芳基，芳基可帶有1、2或3個下列基硝基，氰基，鹵素，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；或為環(huán)烷基或環(huán)烯基，這些基可帶有1、2或3個下列基鹵素，烷基，鹵烷基及烷氧基；或為芳基，其可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列基硝基，氰基，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；R6為烷基或烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或可帶有1個下列基烷硫基，環(huán)烷基，環(huán)烯基或芳基，芳基可帶有1、2或3個下列基硝基，氰基，鹵素，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；環(huán)烷基或環(huán)烯基，這些基可帶有1、2或3個下列基鹵素，烷基，鹵烷基及烷氧基；芳基，其可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列基硝基，氰基，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基及烷硫基；及R7為氫或烷基；及b)至少一種式Ⅱ的酰胺化合物A-CO-NR8-R9(Ⅱ)其中A為芳基或具有1至3個選自O(shè),N及S的雜原子的芳族或非芳族5-或6元雜環(huán)；對芳基及雜環(huán)若適宜可帶有1、2或3個分別選自下列的取代基烷基，鹵素，CHF2,CF3，烷氧基，鹵烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基及烷基磺?；?；R8為氫原子，烷基或烷氧基；R9為苯基或環(huán)烷基，其若適宜可帶有1、2或3個分別選自下列的取代基苯基，烯基，炔基，烯氧基，炔氧基，環(huán)烷基，環(huán)烯基，環(huán)烷氧基及環(huán)烯氧基，且其又可另外經(jīng)1或多個鹵原子取代，對脂族及環(huán)脂族基可部分或完全鹵代及/或環(huán)脂族基可經(jīng)1、2或3個烷基取代且苯基本身可具有1至5個鹵原子及/或1至3個各分別選自烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基，烷硫基及鹵烷硫基的取代基，且該酰胺苯基若適宜可稠合至飽和5-元環(huán)，該環(huán)若適宜可經(jīng)1或多個烷基取代及/或可含有選自O(shè)及S的雜原子。
2．根據(jù)權(quán)利要求第1項的組合物，其中式Ⅰ化合物中Z為氫。
3．根據(jù)權(quán)利要求第2項的組合物，其中式Ⅰ化合物中，R1為可部分或完全鹵代及/或可帶有1或2個下列基的烷基烷氧基，鹵烷氧基，環(huán)烷基，環(huán)烯基，環(huán)狀基本身可帶有1、2或3個鹵原子及/或烷基，及可部分或完全鹵代及/或可帶有1、2或3個下列取代基的芳基烷基及鹵烷基；環(huán)烷基或環(huán)烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或帶有1、2、3、4或5個下列基烷基，鹵烷基及芳基，其可部分或完全鹵代及/或可帶1、2或3下列取代基烷基及鹵烷基；C6-15雙環(huán)烷基或C7-15雙環(huán)烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或帶有1、2、3、4或5個烷基或鹵烷基；R2及R3彼此分別為鹵素，烷基及鹵烷基。
4．根據(jù)權(quán)利要求第3項的組合物，其中式Ⅰ化合物中，R1為部分或完全鹵代及/或可帶芳基(其本身可部分或完全鹵代及/或可帶有烷基)的烷基；環(huán)烷基或環(huán)烯基，這些基可部分或完全鹵代及帶有1、2、3、4或5個烷基；雙環(huán)烷基或雙環(huán)烯基，這些基可部分或完全鹵代及/或帶有1、2、3、4或5個烷基；R2及R3彼此分別為鹵素，特別是氟或氯，或烷基。
5．根據(jù)權(quán)利要求第1項的組合物，其中式Ⅰ化合物為下表的化合物
6．根據(jù)權(quán)利要求第1項的組合物，其中式Ⅰ化合物為下表的化合物
7．根據(jù)權(quán)利要求第1至6項任一項的組合物，其含有其中A基團為下列基團之一的式Ⅱ化合物作為酰胺化合物苯基，吡啶基，二氫吡喃基，二氫氧硫雜環(huán)己二烯基，二氫氧硫雜環(huán)己二烯基氧化物，二氫氧硫雜環(huán)己二烯基二氧化物，呋喃基，噻唑基，吡唑基或噁唑基，這些基可具有1、2或3個彼此分別選自烷基，鹵素，二氟甲基及三氟甲基的取代基。
8．根據(jù)權(quán)利要求第1至6項任一項的組合物，其含有其中A基團為下列基團之一的式Ⅱ化合物作為酰胺化合物吡啶-3-基，其為未取代或在2-位置經(jīng)鹵素，甲基，二氟甲基，三氟甲基，甲氧基，甲硫基，甲基亞磺酰基或甲基磺?；〈?；苯基，其為未取代或在2-位置經(jīng)甲基，三氟甲基，氯，溴或碘所取代；2-甲基-5,6-二氫吡喃-3-基；2-甲基-5,6-二氫-1,4-氧硫雜環(huán)已二烯-3-基或其4-氧化物或4,4-二氧化物；2-甲基呋喃-3-基，其為未取代或在4-及/或5-位置經(jīng)甲基取代；噻唑-5-基，其為未取代或在2-及/或4-位置經(jīng)甲基，氯，二氟甲基或三氟甲基所取代；噻唑-4-基，其為未取代或在2-及/或5-位置經(jīng)甲基，氯，二氟甲基或三氟甲基所取代；1-甲基吡唑-4基，其為未取代或在3-及/或5-位置經(jīng)甲基，氯，二氟甲基或三氟甲基所取代；或噁唑-5-基，其為未取代或在2-及/或4-位置經(jīng)甲基或氯所取代。
9．根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其作為酰胺化合物而包含式Ⅱ化合物，其中R9為苯基，該苯基為未經(jīng)取代或經(jīng)1、2或3個如權(quán)利要求第1項所提及的取代基取代。
10．根據(jù)權(quán)利要求第9項的組合物，其中R9為在2-位置具有下列取代基之一的苯基C5-6環(huán)烯基，C5-6環(huán)烷氧基，C5-6環(huán)烯氧基，這些基可經(jīng)1、2或3個C1-4烷基取代，苯基，其經(jīng)1至5個鹵原子及/或1至3個彼此分別選自C1-4烷基，C1-4鹵烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵烷氧基，C1-4烷硫基及C1-4鹵烷硫基的取代基所取代。
11．根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其含有式Ⅱa化合物作為酰胺化合物
其中A為
X為亞甲基，硫，亞磺酰基或磺酰基(SO2)，R10為甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯，溴或碘，R11為三氟甲基或氯，R12為氫或甲基，R13為甲基，二氟甲基，三氟甲基或氯，R14為氫，甲基或氯，R15為甲基，二氟甲基或三氟甲基，R16為氫，甲基，二氟甲基，三氟甲基或氯，R17為C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4烷硫基或鹵素。
12．根據(jù)權(quán)利要求第1至5項任一項的組合物，其含有式Ⅱb化合物作為酰胺化合物
其中R18為鹵素及R19為經(jīng)鹵素取代的苯基。
13．根據(jù)權(quán)利要求第1至6項任一項的組合物，其含有下式的化合物作為酰胺化合物
14．根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其系調(diào)配成兩部分，一部分在固體或液體載體中含有活性化合物Ⅰ及另一部分在固體或液體載體中含有式Ⅱ的酰胺化合物。
15．一種控制有害真菌的方法，包括以根據(jù)權(quán)利要求第1至第11項中的任一項的組合物處理真菌、其繁殖地或欲使其免受真菌侵襲的材料、植物、種子、土壤、表面或空間，對該活性化合物可同時一起精確使用或分別使用，或依序使用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種控制有害真菌的組合物,其于固體或液體載體中含有:a)至少一種式Ⅰ的對－羥基苯胺衍生物:b)至少一種式Ⅱ酰胺化合物:A－CO－NR
文檔編號A01N37/22GK1216436SQ97194015
公開日1999年5月12日 申請日期1997年4月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月22日
發(fā)明者O·瓦格納, K·艾肯, E·阿莫曼, G·洛蘭茨, S·斯特拉絲曼, H·科勒, G·萊茨拉夫 申請人:巴斯福股份公司