基酚的硫酸鹽、醇的硫 酸鹽、乙氧基化醇的硫酸鹽或脂肪酸酯的硫酸鹽。磷酸鹽的實例是磷酸鹽酯。羧酸鹽的實 例是烷基羧酸鹽以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。優選的陰離子表面活性劑是硫酸鹽和磺 酸鹽。
[0108] 合適的非離子表面活性劑是烷氧基化物，Ν-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯類， 糖基表面活性劑，聚合物表面活性劑及其混合物。烷氧基化物的實例是諸如已經被1-50當 量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以將氧化乙烯 和/或氧化丙烯用于烷氧基化，優選氧化乙烯。Ν-取代的脂肪酸酰胺的實例是脂肪酸葡糖 酰胺或脂肪酸鏈烷醇酰胺。酯類的實例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油單酯。糖基表面活性劑 的實例是脫水山梨醇、乙氧基化脫水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面 活性劑的實例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。非離子表面活 性劑如烷氧基化物還可以用作輔助劑。
[0109] 優選的非離子表面活性劑是烷氧基化物，例如烷氧基化的線性或支化CS2。鏈烷 醇。更優選的非離子表面活性劑是乙氧基化的、丙氧基化的或乙氧基化和丙氧基化的線性 或支化C12 18鏈烷醇。在一種形式中，非離子表面活性劑是乙氧基化和丙氧基化的支化(：1(] 14 鏈烷醇。在另一形式中，非離子表面活性劑是乙氧基化和丙氧基化的線性(:1618鏈烷醇。烷 氧基化物的烷氧基化程度優選為3-30,更優選6-20。
[0110] 合適的陽離子表面活性劑是季型表面活性劑，例如具有1或2個疏水性基團的季 銨化合物，或長鏈伯胺的鹽。合適的兩性表面活性劑是烷基甜菜堿和咪唑啉類。合適的嵌 段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A類型嵌段聚合物，或包含鏈烷 醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C類型嵌段聚合物。合適的聚電解質是聚酸或聚堿。聚酸 的實例是聚丙烯酸的堿金屬鹽或聚酸梳狀聚合物。聚堿的實例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
[0111] 合適的輔助劑是本身具有可忽略的農藥活性或者本身甚至沒有農藥活性且改善 化合物I對目標物的生物學性能的化合物。實例是表面活性劑，礦物油或植物油以及其他 助劑。其他實例由Knowles，Adjuvantsandadditives，AgrowReportsDS256，T&FInforma UK，2006,第5章列出。
[0112] 合適的殺菌劑是拌棉醇和異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮和苯并異噻唑啉 酮。合適的防凍劑是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合適的消泡劑是聚硅氧烷、長鏈醇和脂 肪酸鹽。合適的著色劑（例如著紅色、藍色或綠色）是低水溶性顏料和水溶性染料。實例 是無機著色劑（例如氧化鐵、氧化鈦、六氰合鐵酸鐵）和有機著色劑（例如茜素著色劑、偶 氮著色劑和酞菁著色劑）。
[0113] 該濃縮物優選包含至少一種陰離子表面活性劑。該濃縮物通常包含不小于0. 5重 量％，優選不小于2重量％，尤其不小于3重量％的陰離子表面活性劑。該濃縮物可以包含 不大于30重量％，優選不大于15重量％，尤其不大于10重量％的陰離子表面活性劑。
[0114] 該濃縮物優選包含至少一種非離子表面活性劑（如烷氧基化物）。該濃縮物通常 包含不小于1重量％，優選不小于5重量％，尤其不小于10重量％的非離子表面活性劑。該 濃縮物可以包含不大于45重量％，優選不大于35重量％，尤其不大于25重量％的非離子 表面活性劑。
[0115] 優選該濃縮物包含非離子表面活性劑（如烷氧基化物）和陰離子表面活性劑（如 硫酸鹽或磺酸鹽）。
[0116] 此外，本發明涉及一種通過混合該水不溶性農藥、該乳酸烷基酯、式（I)的酰胺和 苯乙酮而制備本發明可乳化濃縮物的方法。
[0117] 此外，本發明涉及一種通過混合水、該水不溶性農藥、本發明組分a)、b)和c)而可 以得到（優選得到）的乳液。該乳液通常在混合時自發得到。在大多數情況下，該乳液為 水包油乳液。水與濃縮物的混合比可以為1000:1-1:1，優選200:1-3:1。
[0118] 此外，本發明涉及一種包含水和本發明濃縮物的乳液。該乳液通常在混合時自發 得到。在大多數情況下，該乳液為水包油乳液。水與濃縮物的混合比可以為1000:1-1:1，優 選 200:1-3:1。
[0119] 此外，本發明涉及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長和/或不希 望的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調節植物生長的方法，其中使本發明濃縮物或本發明乳液作用 于相應有害物、其環境或待防止相應有害物的農作物、土壤和/或不希望的植物和/或農作 物和/或其環境。通常將人類和動物的治療性處理排除在該防治植物病原性真菌和/或不 希望的植物生長和/或不希望的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調節植物生長的方法之外。
[0120] 當用于作物保護中時，該農藥的施用率取決于所需效果的性質為0. 001_2kg/ha， 優選0. 005-2kg/ha，尤其優選0. 05-0. 9kg/ha，尤其0. 1-0. 75kg/ha。在植物繁殖材料如種 子例如通過撒粉、包衣或浸透種子的處理中，通常要求活性物質的量為0.l-l〇〇〇g/l〇〇kg， 優選l-l〇〇〇g/l〇〇kg，更優選l-100g/100kg，最優選5-100g/100kg植物繁殖材料（優選種 子）。當用于保護材料或儲存產品中時，活性物質的施用量取決于施用區域的種類和所需效 果。在材料保護中常用的施用量例如為〇. 〇〇lg_2kg，優選0. 005g-lkg活性物質/立方米被 處理材料。
[0121] 可以向該乳液中以預混物形式加入或者任選在緊臨使用前加入（桶混合）各種類 型的油、潤濕劑、輔助劑、肥料或微營養素和其他農藥（例如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、生 長調節劑、安全劑）。這些試劑可以以1:100-100:1，優選1:10-10:1的重量比與本發明組 合物混合。
[0122] 用戶通常將本發明組合物由前劑量裝置、小背包噴霧器、噴霧罐、噴霧飛機或灌溉 系統施用。通常將該農業化學組合物用水、緩沖劑和/或其他助劑配制至所需施用濃度，從 而得到即用噴霧液或本發明農業化學組合物。每公頃農業利用區通常施用20-2000升，優 選50-400升即用噴霧液。
[0123] 本發明的優點尤其是該濃縮物對低溫（例如甚至低于0°C)高度穩定；在低溫（例 如甚至低于〇°C)下該農藥在該濃縮物中不沉淀、分層或結晶；例如在低溫（例如甚至低于 0°C)下該農藥在由該濃縮物得到的乳液中不沉淀、分層或結晶；在該濃縮物中可以使用高 農藥濃度；在用水稀釋該濃縮物時自發形成乳液；該農藥可以儲存延長的時間期限；該濃 縮物不要求存在水（例如因為它可能在〇°c以下凝固或者在儲存過程中有利于細菌生長）； 該濃縮物在用水稀釋時形成穩定乳液；助劑（如烷氧基化物）可以引入該濃縮物配制劑中； 例如在低溫下或當用硬水稀釋時該農藥在由該濃縮物得到的乳液中不堵塞任何噴霧過濾 器或噴嘴。最重要的優點是強烈降低的眼毒性，其可允許農民安全得多地操作該組合物。甚 至在仍保持其他優點如長期儲存穩定性時實現降低毒性。
[0124] 下列實施例說明本發明而不施加任何限制。 實施例
[0125] Amid:N，N-二甲基十二烷酰胺
[0126] NS1 :非離子表面活性劑，液體乙氧基化的多烷基芳基苯酚，HLB12-13。
[0127] NS2 :非離子表面活性劑，液體乙氧基化和丙氧基化的異十三烷醇，根據EN53901 在23°C下以lg/Ι濃度潤濕約10-20s。
[0128] AS1 :烷基苯磺酸鈣，40重量％，在芳族溶劑中。
[0129] 實施例1 :制備可乳化濃縮物（EC)
[0130] 氟唑菌酰胺（75g/l)和唑菌胺酯（150g/l)的可乳化濃縮物通過將各組分混合并 用乳酸（S)-2-乙基己基酯配制成1. 0L而制備。組成總結于表1中。
[0131] 表1 :組成（所有數據按g/Ι計）
[0132]
[0133] 實施例2 :在冷凍/解凍循環下的儲存穩宙件
[0134] 將實施例1的EC的試樣在+10°C至-10°C之間的溫度循環下儲存4周（每12小 時改變溫度）。沒有觀察到沉淀或結晶。
[0135] 實施例3 :加諫的儲存穩宙件測試
[0136] 將實施例1的EC的試樣在54°C下儲存14天。沒有觀察到沉淀或結晶并且EC保 持為清澈液體。兩種活性物的濃度在儲存前后量化，沒有增加。粘度在儲存前后測定，保持 為 34mPas〇
[0137] 實施例4 :眼毒件
[0138] 實施例 1 的EC的眼毒性根據 0ECD指南 405"GuidelinefortheTestingof Chemicals-AcuteEyeIrritation/Corrosion"測定。該實施例的EC根據歐盟指令 67/548/ EEC的附錄III而歸類為非刺激性的。
[0139] 實施例5 :對比EC
[0140] 如實施例1所述制備對比EC，其中苯乙酮的量從150g/l降至30g/l(由于剩余體 積的EC用乳酸（S)-2-乙基己基酯填充至1. 0L，后一溶劑的量相應增加），氟唑菌酰胺的量 從75g/l降至60g/l，唑菌胺酯的量從150g/l降至120g/l。
[0141] 如實施例4所述測試該對比EC的眼毒性。該對比EC根據歐盟指令67/548/EEC 的附錄III而歸類為R41 "嚴重損害眼的風險"。
[0142] 實施例1相比于實施例5明顯降低的眼毒性是驚人的，因為a)實施例1含有甚至 更高的農藥量，和b)替代溶劑乳酸（S)-2-乙基己基酯和苯乙酮的眼毒性是相同的，即根據 歐盟指令67/548/EEC的附錄III為R36 "對眼是刺激性的"。
【主權項】
1. 一種可乳化濃縮物，其包含水不溶性農藥， a) 乳酸烷基酯， b) 式⑴的酰胺： RJ-C(0)N(R2)2 (I) 其中R1為C5-C19烷基且R2為C廠(：4烷基，以及 c) 至少5重量％苯乙酮。2. 根據權利要求1的濃縮物，其包含至少8重量％，優選至少11重量％苯乙酮。3. 根據權利要求1或2的濃縮物，其包含至少5重量％，優選至少10重量％乳酸烷基 酯。4. 根據權利要求1-3中任一項的濃縮物，其包含不大于25重量％，優選不大于20重 量％式（I)的酰胺。5. 根據權利要求1-4中任一項的濃縮物，其中乳酸烷基酯為乳酸2-乙基己基酯。6. 根據權利要求1-5中任一項的濃縮物，其中VSCfCn烷基且R2為甲基。7. 根據權利要求1-6中任一項的濃縮物，其中濃縮物作為均勻溶液存在。8. 根據權利要求1-7中任一項的濃縮物，其中濃縮物基本不含水。9. 根據權利要求1-8中任一項的濃縮物，其包含至多10重量％其他溶劑。10. 根據權利要求1-9中任一項的濃縮物，其包含烷氧基化的鏈烷醇。11. 根據權利要求10的濃縮物，其包含至少4重量％，優選至少8重量％烷氧基化的鏈 燒醇。12. 根據權利要求1-11中任一項的濃縮物，其包含5-60重量％乳酸烷基酯，2-35重 量％式（I)的酰胺和7-55重量％苯乙酮，其中這些組分a)、b)和c)的量加起來至多總共 為30-95重量％。13. -種通過混合水不溶性農藥、乳酸烷基酯、式（I)的酰胺和苯乙酮制備根據權利要 求1-12中任一項的濃縮物的方法。14. 一種包含水和如權利要求1-12中任一項所定義的濃縮物的乳液。15. -種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長和/或不希望的昆蟲或螨蟲侵 襲和/或調節植物生長的方法，其中使根據權利要求1-12中任一項的濃縮物或根據權利要 求14的乳液作用于相應有害物、其環境或待防止相應有害物的農作物、土壤和/或不希望 的植物和/或農作物和/或其環境。
【專利摘要】本發明的主題是一種可乳化濃縮物，其包含水不溶性農藥、a)乳酸烷基酯、b)如本文所定義的式(I)的酰胺和c)至少5重量％苯乙酮。本發明進一步涉及一種制備所述濃縮物的方法；一種包含水和如本文所定義的濃縮物的乳液以及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長和/或不希望的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調節植物生長的方法，其中使該濃縮物或該乳液作用于相應有害物、其環境或待防止相應有害物的農作物、土壤和/或不希望的植物和/或農作物和/或其環境。
【IPC分類】A01N47/24, A01N43/56, A01N25/02
【公開號】CN105377029
【申請號】CN201480039942
【發明人】W·邁耶, R·施泰因巴赫爾
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2016年3月2日
【申請日】2014年7月8日
【公告號】EP3021668A1, WO2015007573A1