專(zhuān)利名稱(chēng)：一種C_5~C₁₃的脂肪族甲基酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及甲基酮化合物的制備方法，特別是涉及一種CfC13的脂肪族甲基酮的制備方法。
背景技術(shù)：
甲基酮，英文名methyl ketones,是指一類(lèi)碳基的一側(cè)連接甲基,另一側(cè)連接燒基或其它基團(tuán)結(jié)構(gòu)的酮類(lèi)。C5至C13脂肪族甲基酮具體是指2-戊酮、2-己酮、2-庚酮、2-辛酮、2-壬酮、2-癸酮、2-十一烷酮，2-十三烷酮。低碳鏈甲基酮(C〈8)為無(wú)色至淺黃色液體，微溶于水。中碳鏈甲基酮(8〈C〈12)為無(wú)色至淺黃色液體，不溶于水。長(zhǎng)碳鏈甲基酮(C>12)為白色臘狀固體，不溶于水。(5至(13脂肪族甲基酮如2-戊酮、2-庚酮、2-辛酮、2-壬酮、2-i烷酮、2_十三烷酮是重要的香料，天然存在于奶酪、柑桔類(lèi)油脂、魚(yú)腥草、丁香油、蕓香油，具有果香、脂肪香及奶酪香特征香氣，是GB2760-89規(guī)定允許使用的食用香料，可直接作為調(diào)配食用、日化、煙用香精的香原料使用(如表I)。表I部分作為食用香料的甲基酮_
名稱(chēng)I英文名稱(chēng)|FEMA |GB2760-2011編碼 —
2- 戊酮一 2-PENTANONE 2842~ S0208—
2-庚酮一 2-ΗΕΡΤΑΝΟΝΕ 25 Τ S0216—
2-辛酮一 2-0CTAN0NE2802~ S0258—
2-壬酮 —2-N0NAN0NE2785~ S0220—
2- -|"■一燒酮—2-UNDECANONE 3093~ S0221—
2-十三酮丨2-TRIDECAN0NE 丨3388 |s0222—
甲基酮主要用于調(diào)配水果、奶類(lèi)、堅(jiān)果類(lèi)、肉類(lèi)等食用香精，如香蕉、蘋(píng)果、菠蘿、草莓、
鳳梨、葡萄、牛奶、奶油、白脫、奶酪、巧克力、榛子、花生、魚(yú)類(lèi)、肉制品(牛肉、豬肉)香精。也
可用于調(diào)配鈴蘭、薰衣草、晚香玉、紫丁香、香石竹等香型的日化香精。甲基酮除作為重要的香料外，還可用為重要的醫(yī)藥中間體、高附加值的溶劑使用。如2-庚酮與其他低沸點(diǎn)溶劑混合用于硝基噴漆工業(yè)，增強(qiáng)涂膜的延展性和防潮性，同時(shí)2-庚酮還是一種昆蟲(chóng)信息素。2-十一烷酮在醫(yī)藥工業(yè)中用于生產(chǎn)魚(yú)腥草素，同時(shí)由于2-十一烷酮具有強(qiáng)烈的氣味，北卡州立大學(xué)的研究表明2-十一烷酮還可以作為一種殺蟲(chóng)劑或驅(qū)蚊劑。天然來(lái)源的甲基酮由天然植物中提取得到，由于天然資源有限，甲基酮含量低，大規(guī)模生產(chǎn)較為困難。目前工業(yè)生產(chǎn)甲基酮，均采用化學(xué)合成的方法，如2-十一烷酮由癸酸和冰醋酸經(jīng)縮合消除反應(yīng)制得。2-庚酮由丁醛與丙酮交叉羥醛縮合等?；瘜W(xué)合成反應(yīng)條件苛刻，一般在高溫高壓下進(jìn)行，對(duì)環(huán)境影響較大，香氣不夠天然來(lái)源甲基酮純正、持久，同時(shí)化學(xué)合成的食用香料由于存在安全性問(wèn)題而受到限制。因此，尋求一種更加天然、環(huán)保的生產(chǎn)方法極為重要。生物技術(shù)方法是模擬天然動(dòng)植物香料的形成過(guò)程，歐盟規(guī)定采用生物技術(shù)手段從天然原料制得的香料香精可以等同于天然香料香精，是近年來(lái)迅速發(fā)展的高科技技術(shù)，以生物轉(zhuǎn)化法合成甲基酮具有廣闊的發(fā)展前景。早在20世紀(jì)60年代，就有關(guān)于甲基酮在真菌中代謝合成的報(bào)道。甲基酮是組成藍(lán)紋奶酪特征香氣的重要成分，傳統(tǒng)的藍(lán)紋奶酪，無(wú)硬皮，白色母體，帶有藍(lán)霉，口味略微濃重。藍(lán)紋奶酪中甲基酮的特征香氣是由奶酪成熟過(guò)程中表面的青霉菌代謝合成的。甲基酮在奶酪中的合成途徑主要分為三步(I)脂肪酶分解乳脂中的甘油三酯產(chǎn)生游離的脂肪酸；(2)氧化游離脂肪酸，產(chǎn)生相應(yīng)的β -酮酸輔酶A，由脫酰酶脫去輔酶A生成β-酮酸；
(3)β_酮酸通過(guò)脫羧酶脫去羧基生成比原脂肪酸少一個(gè)碳的甲基酮。甲基酮生物合成過(guò)程復(fù)雜，從脂肪酸合成甲基酮需要輔酶和多酶系統(tǒng)才能進(jìn)行，因此生物法合成甲基酮不適合采取從菌體中提取酶的方式實(shí)現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是彌補(bǔ)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種生物轉(zhuǎn)化法制備甲基酮的方法，本方法工藝簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，對(duì)環(huán)境友好，甲基酮產(chǎn)品品質(zhì)優(yōu)良。本發(fā)明的技術(shù)問(wèn)題通過(guò)以下的技術(shù)方案予以解決
一種C5I13的脂肪族甲基酮的制備方法，包括如下步驟在反應(yīng)溶劑中，以C廠C14的直鏈飽和脂肪酸或其脂肪酸鹽為底物，加入霉菌的孢子或菌絲體，在有氧氣條件下反應(yīng)得到包含CfC13脂肪族甲基酮的反應(yīng)液；所述的反應(yīng)溶劑為水、有機(jī)溶劑或兩者的混合物。與傳統(tǒng)的化學(xué)合成技術(shù)相比，上述技術(shù)方案具有反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)沒(méi)有經(jīng)過(guò)強(qiáng)酸強(qiáng)堿和高溫高壓過(guò)程，產(chǎn)品的品質(zhì)也比較高，且本發(fā)明以霉菌的孢子或菌絲體活細(xì)胞直接作為催化劑，活細(xì)胞中包含所有甲基酮合成所需的酶系，無(wú)需考慮輔酶再生問(wèn)題，非常適合于甲基酮的生物合成，具有成本低、選擇性強(qiáng)、副產(chǎn)物少、安全性高、操作簡(jiǎn)單，對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明以游離脂肪酸或其脂肪酸鹽為反應(yīng)底物合成相應(yīng)的甲基酮，由于不同碳鏈長(zhǎng)度的脂肪酸酸性及狀態(tài)變化較大，為此，發(fā)明人在經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上得出如下三個(gè)優(yōu)選的反應(yīng)條件進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)，能獲得最大的轉(zhuǎn)化率
O由于低碳鏈脂肪酸(C ( 8)酸性較大，與活細(xì)胞直接接觸對(duì)細(xì)胞的毒性大，因此，制備Cfc7的脂肪族甲基酮時(shí)，采用CfTC8的脂肪酸鹽作為反應(yīng)底物。2)由于中碳鏈脂肪酸(8〈C〈12)在催化溫度下呈液態(tài)，同時(shí)酸性不強(qiáng)，對(duì)細(xì)胞的毒性小，因此，制備QTcltl的脂肪族甲基酮時(shí)，采用水作為反應(yīng)溶劑。3)由于長(zhǎng)鏈脂肪酸(C彡12)在催化溫度下呈固態(tài)，固液之間的傳質(zhì)難度大，反應(yīng)產(chǎn)率極低，為解決傳質(zhì)問(wèn)題，在制備C11I13的脂肪族甲基酮時(shí)，采用水和有機(jī)溶劑的混合物作為反應(yīng)溶劑，即采用有機(jī)溶劑 水兩相反應(yīng)體系，以有機(jī)溶劑溶解脂肪酸后再與水相中的霉菌的孢子或菌絲體進(jìn)行生物轉(zhuǎn)化反應(yīng)，同時(shí)，兩相反應(yīng)生成的甲基酮存在于有機(jī)溶劑層，降低了產(chǎn)物對(duì)催化反應(yīng)的抑制作用，有利于反應(yīng)繼續(xù)向甲基酮生成的方向進(jìn)行，提高轉(zhuǎn)化率。優(yōu)選地，還包括分離步驟將所述包含CfC13脂肪族甲基酮的反應(yīng)液經(jīng)離心分離或者溶劑萃取后經(jīng)常壓或減壓蒸餾，收集Cfc13脂肪族甲基酮餾分，即為CfC13脂肪族甲基酮成品。優(yōu)選地，反應(yīng)中還加入適宜霉菌生長(zhǎng)的培養(yǎng)基。
在反應(yīng)過(guò)程中霉菌的孢子或菌絲體均為活性細(xì)胞，為進(jìn)一步保持細(xì)胞活性及促進(jìn)催化反應(yīng)進(jìn)行，本發(fā)明在反應(yīng)介質(zhì)中加入適宜霉菌生長(zhǎng)的培養(yǎng)基。優(yōu)選地，所述霉 菌選自青霉屬曲霉屬d/ 6 rgi77w·^、紅曲屬(ifoaasciAs)、木霉屬(Jrichoderma)、敬霉雇i {Rhizopus)、毛霉屬(Mucor)或它們的組合。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述霉菌選自沙門(mén)柏干酪青霉iPeniciIlium camemberti )、婁地干酪青霉ipeni ci Ilium roquefu 乙 ii )、酪生青霉(.Peni ci Ilium casei colum ) > 曲霉 iApergi Ilusfumiga tus ) > 紫紅曲霉 iMonascus Purpureus ) > 米曲霉(Aspergillus oryzae ) > 黑曲霉{AspergiIlus niger )、綠色木霉(Trichoderma viride )或它們的組合。優(yōu)選地，所述Cf^C14的直鏈飽和脂肪酸鹽選自Cf^C14直鏈飽和脂肪酸的金屬鹽、氨鹽、有機(jī)堿鹽或它們的組合。優(yōu)選地，所述的有機(jī)溶劑選自烷烴類(lèi)溶劑、醇類(lèi)溶劑、丙酮、四氫呋喃、二甲亞砜或它們的組合。本發(fā)明進(jìn)一步具有如下優(yōu)點(diǎn)1、采用微生物轉(zhuǎn)化技術(shù)，反應(yīng)過(guò)程溫和、工藝簡(jiǎn)單、對(duì)環(huán)境友好，易于大規(guī)模生產(chǎn)。2、本發(fā)明以天然來(lái)源的脂肪酸為原料，采用生物轉(zhuǎn)化法，經(jīng)過(guò)物理方法分離制得的甲基酮系列產(chǎn)品可以視為天然香料，甲基酮產(chǎn)品是重要的食用香料較化學(xué)合成香料安全性更高，香氣更純正持久。


圖I是本發(fā)明的實(shí)施二的甲基酮產(chǎn)品氣相色譜 圖2是本發(fā)明的實(shí)施五的甲基酮產(chǎn)品氣相色譜圖。
具體實(shí)施例方式下面對(duì)照附圖和結(jié)合優(yōu)選具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的闡述。本發(fā)明提供了一種CfC13的脂肪族甲基酮的制備方法，在一種實(shí)施例中，包括如下步驟在反應(yīng)溶劑中，以CfTC14的直鏈飽和脂肪酸或其脂肪酸鹽為底物，加入霉菌的孢子或菌絲體，在有氧氣條件下反應(yīng)得到包含C5I13脂肪族甲基酮的反應(yīng)液；所述的反應(yīng)溶劑為水、有機(jī)溶劑或兩者的混合物。在其他一些實(shí)施例中，還可以優(yōu)選采用
當(dāng)制備C5I7的脂肪族甲基酮時(shí)，采用C廠C8的脂肪酸鹽作為反應(yīng)底物。當(dāng)制備CiTCici的脂肪族甲基酮時(shí)，采用水作為反應(yīng)溶劑。當(dāng)制備Cn C13的脂肪族甲基酮時(shí)，采用水和有機(jī)溶劑的混合物作為反應(yīng)溶劑。進(jìn)一步優(yōu)選的，還可以采用以下方案中的至少一種
反應(yīng)時(shí)間選擇廣200小時(shí)。有氧氣條件可以是直接攪拌或者靜置，為提高反應(yīng)效率，通?？梢栽诜磻?yīng)的同時(shí)通入含氧氣的氣體(如空氣)，通氣量?jī)?yōu)選為O. 1V/V · mirT5V/V · min。攪拌反應(yīng)時(shí)條件選擇為10 1000 r/min。反應(yīng)溫度選擇20°C 50°C，并進(jìn)一步優(yōu)選采用20°C 40°C。還包括分離步驟將所述包含CfC13脂肪族甲基酮的反應(yīng)液經(jīng)離心分離或者溶劑萃取后經(jīng)常壓或減壓蒸餾，收集CfC13脂肪族甲基酮餾分，即為CfC13脂肪族甲基酮成品。
萃取時(shí)的溶劑包括且不限于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿、二氯甲烷、正庚烷、環(huán)己烷、正己烷、乙醚、石油醚中的一種或多種的混合物。反應(yīng)中還加入適宜霉菌生長(zhǎng)的培養(yǎng)基，如碳水化合物、含氮物質(zhì)、無(wú)機(jī)鹽等物質(zhì)。其中，碳水化合物包括但不限于糖類(lèi)、淀粉類(lèi)，如葡萄糖、果糖、蔗糖等；含氮物質(zhì)包括但不限于植物水解蛋白、動(dòng)物水解蛋白、氨基酸、酵母提取物；無(wú)機(jī)鹽包括但不限于磷酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、鹽酸鹽等。所述霉菌選自青霉MiPenicilliuni)、曲霉雇!(Aspergillus、、紅曲屬(ifoaasciAs)、木霉屬(Jrichoderma)、敬霉雇i {Rh iz opus)、毛霉屬(Mucor)或它們的組合。所述霉菌并進(jìn)一步優(yōu)選自沙門(mén)柏干酪青霉婁地干酪青霉ipeni ci Ilium roquefu 乙 ii )、酪生青霉(.Peni ci Ilium casei colum ) > 曲霉 iApergi Ilusfumiga tus ) > 紫紅曲霉 iMonascus Purpureus ) > 米曲霉(Aspergillus oryzae ) > 黑曲霉{Aspergi Ilus niger )、綠色木霉(Tri choderma viri de )或它們的組合。所述Cf^C14的直鏈飽和脂肪酸鹽選自CfTC14直鏈飽和脂肪酸的金屬鹽、氨鹽、有機(jī)堿鹽或它們的組合。優(yōu)選地，所述的有機(jī)溶劑選自烷烴類(lèi)溶劑、醇類(lèi)溶劑、丙酮、四氫呋喃、二甲亞砜或它們的組合；其中，烷烴類(lèi)溶劑包括但不限于正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十四烷、正十六烷等，醇類(lèi)溶劑包括但不限于叔丁醇、叔戊醇等。以下通過(guò)更具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)闡述。實(shí)施例一
在5L發(fā)酵罐中加入反應(yīng)溶劑2kg，優(yōu)選水2kg，培養(yǎng)基27g優(yōu)選以酵母膏(酵母提取物中的一種)7g和葡萄糖20g的混合，C6^C8的脂肪酸鹽IOOg本例中采用辛酸鈉100g，加入霉菌的孢子或菌絲體50g，霉菌優(yōu)選采用青霉屬，并進(jìn)一步優(yōu)選采用沙門(mén)柏干酪青霉(.Penicillium)抱子 50g,在 20 50°C,優(yōu)選 35°C溫度下，10 1000 r/min 優(yōu)選 250 r/min攪拌反應(yīng)，通入含氧氣的氣體優(yōu)選空氣，通氣量為O. 1V/V · mirT5V/V · min優(yōu)選O. 5V/V · min，反應(yīng)廣200小時(shí)優(yōu)選48小時(shí)后停止反應(yīng)，得到含甲基酮的反應(yīng)液，本例得到2-庚酮的反應(yīng)液。將上述反應(yīng)液以有機(jī)溶劑萃取，優(yōu)選2L 二氯甲烷萃取，萃取液經(jīng)減壓蒸餾收集得到2-庚酮產(chǎn)品38g，收集的二氯甲烷可重復(fù)利用。實(shí)施例二
在5L發(fā)酵罐中加入2kg水，培養(yǎng)基27g優(yōu)選以酵母膏7g和葡萄糖20g混合，CC11的脂肪酸或脂肪酸鹽400g本例中采用癸酸400g，加入霉菌的孢子或菌絲體50g，霉菌優(yōu)選采用青霉屬，并進(jìn)一步優(yōu)選采用婁地干酪青霉ipenicillium roquefutii )孢子50g,在2(T50°C，優(yōu)選35°C溫度下，10 1000 r/min優(yōu)選250 r/min攪拌反應(yīng)，通入含氧氣的氣體優(yōu)選空氣，通氣量為O. 1V/V · mirT5V/V · min優(yōu)選O. 5V/ V · min,反應(yīng)f200小時(shí)優(yōu)選24小時(shí)后停止反應(yīng)，得到甲基酮的反應(yīng)液，本例得到含2-壬酮的反應(yīng)液。將上述反應(yīng)液在4000 r/min速下離心,取上層樣品進(jìn)行氣相色譜分析,如圖I所示，其中，峰I表示2-壬酮，峰2表示癸酸；將上層樣品減壓蒸餾，收集得到2-壬酮產(chǎn)品98g。未反應(yīng)的癸酸可重復(fù)利用。實(shí)施例三在5L發(fā)酵罐中加入2kg水，培養(yǎng)基27g優(yōu)選以植物水解蛋白7g和蔗糖20g混合，CC11的脂肪酸或脂肪酸鹽400g本例中采用癸酸400g，加入霉菌的孢子或菌絲體75g，霉菌優(yōu)選采用曲霉屬，并進(jìn)一步優(yōu)選采用黑曲霉niger)菌絲體75g,在2(T50°C,優(yōu)選35°C溫度下，10 1000 r/min優(yōu)選250 r/min攪拌反應(yīng)，通入空氣，通氣量為O. IV/
V· min 5V/V · min優(yōu)選I. 0V/V · min,反應(yīng)Γ200小時(shí)優(yōu)選48小時(shí)后停止反應(yīng)，得到甲基酮的反應(yīng)液，本例得到含2-壬酮的反應(yīng)液。將反應(yīng)物在4000 r/min轉(zhuǎn)速下離心收集上層樣。將上層樣經(jīng)減壓蒸餾，收集2_壬酮產(chǎn)品102g。未反應(yīng)的癸酸可重復(fù)利用。實(shí)施例四 在5L發(fā)酵罐中加入2kg 7jC,培養(yǎng)基27g優(yōu)選以酵母膏7g和葡萄糖20g混合，C9^C11的脂肪酸或脂肪酸鹽400g本例中采用癸酸400g，加入霉菌的孢子或菌絲體50g，霉菌優(yōu)選采用木霉屬并進(jìn)一步優(yōu)選采用綠色木霉viride )孢子50g,在2(T50°C，優(yōu)選35°C溫度下，10 1000 r/min優(yōu)選250 r/min攪拌反應(yīng)，通入含氧氣的氣體優(yōu)選空氣，通氣量為O. 1V/V · mirT5V/V · min優(yōu)選O. 5V/V · min,反應(yīng)f200小時(shí)優(yōu)選24小時(shí)后停止反應(yīng)，得到含甲基酮的反應(yīng)液，本例得到2-壬酮的反應(yīng)液。將上述反應(yīng)液在4000 r/min轉(zhuǎn)速下離心，收集上層樣后減壓蒸餾收集得到2_壬酮產(chǎn)品82g。未反應(yīng)的癸酸可重復(fù)利用。實(shí)施例五
在5L發(fā)酵罐中加入Ikg水和Ikg有機(jī)溶劑優(yōu)選十四烷的混合物，培養(yǎng)基13. 5g優(yōu)選以酵母膏3. 5g和葡萄糖IOg混合，C12I14的脂肪酸或脂肪酸鹽200g本例中采用月桂酸200g,加入霉菌的孢子或菌絲體50g,霉菌優(yōu)選采用青霉屬，并進(jìn)一步優(yōu)選采用酪生青霉(.Penicillium caseicoJtt )抱子 50g,在 20 50°C,優(yōu)選 35°C溫度下，10 1000 r/min 優(yōu)選250轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璺磻?yīng)，通入含氧氣的氣體優(yōu)選空氣，通氣量為O. 1V/V · mirT5V/V · min優(yōu)選
O.5V/V · min，反應(yīng)廣200小時(shí)優(yōu)選48小時(shí)后停止反應(yīng)，得到含甲基酮的反應(yīng)液，本例得到2~-I^一酮的反應(yīng)液。將上述反應(yīng)液在4000 r/min轉(zhuǎn)速下離心，取有機(jī)層，將有機(jī)層進(jìn)行氣相色譜分析如圖2所示，其中，峰I表示2-十一酮，峰2表示十四烷，峰2表示月桂酸；將有機(jī)層減壓蒸餾，收集得到2-十一酮產(chǎn)品64g。十四烷及未反應(yīng)的月桂酸可重復(fù)利用。實(shí)施例六
在5L發(fā)酵罐中加入反應(yīng)溶劑2kg，優(yōu)選水2kg，培養(yǎng)基20g優(yōu)選葡萄糖20g，C6^C8的脂肪酸鹽IOOg本例中采用己酸鈉IOOg,加入霉菌的孢子或菌絲體IOOg,霉菌優(yōu)選采用紅曲屬，并進(jìn)一步優(yōu)選采用紫紅曲霉(ifoaasciAs Purpureus)菌絲體IOOg,在20 50°C,優(yōu)選35°C溫度、靜置條件下，通入含氧氣的氣體優(yōu)選空氣，通氣量為O. 1V/V *min^5V/V -min優(yōu)選O. 5V/
V· min，反應(yīng)f200小時(shí)優(yōu)選72小時(shí)后停止反應(yīng)，得到含甲基酮的反應(yīng)液，本例得到2-戊酮的反應(yīng)液。將上述反應(yīng)液以有機(jī)溶劑萃取，優(yōu)選2L 二氯甲烷萃取，萃取液經(jīng)減壓蒸餾，收集得到2-戊酮產(chǎn)品21g，收集的二氯甲烷可重復(fù)利用。以上內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明所作的進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，不能認(rèn)定本發(fā)明的具體實(shí)施只局限于這些說(shuō)明。對(duì)于本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，做出若干等同替代或明顯變型，而且性能或用途相同，都應(yīng)當(dāng) 視為屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種CfC13的脂肪族甲基酮的制備方法，其特征在于，包括如下步驟在反應(yīng)溶劑中，以C廠C14的直鏈飽和脂肪酸或其脂肪酸鹽為底物，加入霉菌的孢子或菌絲體，在有氧氣條件下反應(yīng)得到包含C5I13脂肪族甲基酮的反應(yīng)液；所述的反應(yīng)溶劑為水、有機(jī)溶劑或兩者的混合物。
2.如權(quán)利要求I所述的CfC13脂肪族甲基酮的制備方法，其特征在于制備C5I7的脂肪族甲基酮時(shí)，采用C廠C8的脂肪酸鹽作為反應(yīng)底物。
3.如權(quán)利要求I所述的CfC13脂肪族甲基酮的制備方法，其特征在于制備QTCici的脂肪族甲基酮時(shí)，采用水作為反應(yīng)溶劑。
4.如權(quán)利要求I所述的CfC13脂肪族甲基酮的制備方法，其特征在于制備C11^C13的脂肪族甲基酮時(shí)，采用水和有機(jī)溶劑的混合物作為反應(yīng)溶劑。
5.如權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的CfC13脂肪族甲基酮的制備方法，其特征在于，還包括分離步驟將所述包含Cfc13脂肪族甲基酮的反應(yīng)液經(jīng)離心分離或者溶劑萃取后經(jīng)常壓或減壓蒸餾，收集Cfc13脂肪族甲基酮餾分，即為CfC13脂肪族甲基酮成品。
6.如權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的C5I13脂肪族甲基酮的制備方法，其特征在于反應(yīng)中還加入適宜霉菌生長(zhǎng)的培養(yǎng)基。
7.如權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的C5I13脂肪族甲基酮的制備方法，其特征在于所述霉菌選自青霉屬、曲霉屬、紅曲屬、木霉屬、根霉屬、毛霉屬或它們的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的CfC13脂肪族甲基酮的制備方法，其特征在于所述霉菌選自沙門(mén)柏干酪青霉、婁地干酪青霉、酪生青霉、煙曲霉、紫紅曲霉、米曲霉、黑曲霉、綠色木霉或它們的組合。
9.如權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的C5I13脂肪族甲基酮的制備方法，其特征在于所述CfTc14的直鏈飽和脂肪酸鹽選自CfTC14直鏈飽和脂肪酸的金屬鹽、氨鹽、有機(jī)堿鹽或它們的組合。
10.如權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的C5I13脂肪族甲基酮的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑選自烷烴類(lèi)溶劑、醇類(lèi)溶劑、丙酮、四氫呋喃、二甲亞砜或它們的組合。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種C5~C13的脂肪族甲基酮的制備方法，包括如下步驟在反應(yīng)溶劑中，以C6~C14的直鏈飽和脂肪酸或其脂肪酸鹽為底物，加入霉菌的孢子或菌絲體，在有氧氣條件下反應(yīng)得到包含C5~C13脂肪族甲基酮的反應(yīng)液；所述的反應(yīng)溶劑為水、有機(jī)溶劑或兩者的混合物。本發(fā)明的方法工藝簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，對(duì)環(huán)境友好，甲基酮產(chǎn)品品質(zhì)優(yōu)良。
文檔編號(hào)C12R1/885GK102703527SQ201210151728
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年5月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月16日
發(fā)明者于鐵妹, 劉玉姮, 姜興濤, 李慶廷, 黃友和 申請(qǐng)人:深圳波頓香料有限公司