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玉米淀粉生產結晶果糖的工藝的制作方法

文檔序號:537389閱讀:806來源:國知局
專利名稱:玉米淀粉生產結晶果糖的工藝的制作方法
技術領域
本發明涉及糖類生產エ藝,具體地說是ー種玉米淀粉生產結晶果糖的エ藝。
背景技術
果糖是ー種六碳酮糖,是葡萄糖的同分異構體,其甜度約為蔗糖的1. 6倍,是所有天然糖中甜度最高的單糖。目前,果糖做為甜味劑,不僅廣泛地用于食品エ業,而且在醫療方面,果糖已被歐、美等國家列入藥典,并已被制成注射液及制作果糖VC片劑等以用于心血管病、糖尿病、腦顱病及肝病等的治療,另外,果糖還可以用于治療醉酒和こ醇中毒及輔助生殖。結晶果糖是ー種高純度的固態果糖產品,因其純度高而且便于包裝、運輸而倍受青睞。目前エ業上大規模生產結晶果糖多采用淀粉水解生成葡萄糖為原料,其生產エ藝為玉米淀粉經酶水解得到葡萄糖溶液,所得葡萄糖溶液經異構化得到果葡糖漿,果葡糖漿經過色譜分離得到高純度的果糖液,再將高純度果糖液經蒸發濃縮、降溫結晶,最后經過分離、洗滌、干燥等エ藝處理得到結晶果糖。此種エ藝的降溫結晶エ序因物料粘度過大,果糖結晶困難,結晶時間長達80—90小時,導致生產效率較低;而且,其所制果糖中5-羥甲基糠醛含量較高,達不到英國藥典BP-2003標準。

發明內容
本發明的目的就是提供一種玉米淀粉生產結晶果糖的エ藝,以解決現有技術中存在的結晶物料粘度過大、結晶過程時間長所導致的設備利用率及生產效率低下,且成品質量差的問題。本發明的目的是這樣實現的一種玉米淀粉生產結晶果糖的エ藝,包括以下步驟a、玉米淀粉經酶水解得到葡萄糖溶液;b、葡萄糖溶液經精制、降溫結晶、離心分離得到純度99. 9%以上的結晶葡萄糖;C、所述結晶葡萄糖制成干物質量百分比為45— 50%的葡萄糖溶液,經異構化反應制得含有果糖的果葡糖漿;d、所述果葡糖漿經精制、蒸發濃縮后采用模擬移動床進行色譜分離,得到果糖純度高于97%的果糖水溶液;e、所述果糖水溶液經脫色過濾、蒸發濃縮得干物質量百分比為87—91%、純度高于97%的果糖濃縮液;f、所述果糖濃縮液于真空蒸發結晶罐中進行蒸發結晶,再經離心分離、洗滌、干燥得到水分重量百分比小于0. 08%的結晶果糖;真空蒸發結晶過程控制參數為真空度3—5KPa,電導率小于20us/cm,pH3. 5—4. 5,結晶溫度40—50°C,過飽和度1. 05—1. 10,結晶時間 4—8h。本發明a步驟所述葡萄糖溶液, 其葡萄糖純度為96— 97%。
本發明的a步驟中,首先將玉米淀粉按現有技術制得葡萄糖溶液。本發明采用的具體步驟為調乳、液化、糖化酶糖化、真空轉鼓過濾、脫色過濾、離子交換精制、真空蒸發濃縮得葡萄糖濃縮液。此步中,由于糖化后的糖化液中含有大量以蛋白為主的不溶性雜質,過濾性能較差。本發明采用硅藻土預涂層式真空轉鼓過濾機來濾除糖化液中的不溶性雜質,由于硅藻土表層濾餅不斷被刮刀刮下而處于常新狀態,使得糖液的過濾速度非常快而徹底。真空轉鼓過濾后的糖化液中仍然含有大量的有機雜質(主要為可溶性有色雜質),故本發明在離子交換精制前進行脫色過濾,即向糖化液中加入活性炭,再通過壓カ過濾將加入的活性炭連同其吸附的雜質ー并濾除。在脫色過濾后,糖液中的水不溶性雜質和有機雜質除去后,仍含有許多溶于水中的無機雜質,這些雜質在水中以陽離子和陰離子的形式存在,離子交換精制的目的就是除去這些水溶性的無機雜質,糖液中的陽離子與陽離子交換樹脂上的H+發生交換,糖液中的陰離子與陰離子交換樹脂上的0H_發生交換,最后交換入糖液中的H+和0H_結合成水,糖液中的無機雜質都變成了相應量的水得以除去,為了保持離子交換樹脂的交換能力,需要在其交換能力下降的時候利用酸、堿物質,分別對陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂進行再生。經離子交換后的糖液通過多效真空降膜蒸發器蒸發濃縮至干物質量百分比在72—74%,葡萄糖純度96— 97%,作為下ー步原料。本發明的b步驟中,所述a步得到的葡萄糖溶液通過現有技術中的降溫結晶、離心分離エ藝得到結晶葡萄糖;所得結晶葡萄糖的純度大于99. 9%,此時,所含多糖成份極低。本發明c步驟所述異構化反應,其異構化過程中控制的參數為進料葡萄糖溶液干物質量百分比45— 50%, 純度大于99. 5%,pH7. 5—7. 8,異構化溫度55— 60°C,異構化時間0. 5 — 3h,控制鈣離子含 量小于2mg/kg,異構化過程中加入硫酸鎂,鎂離子含量大于45mg/Kg,硫酸根離子含量大于100mg/Kg,電導率小于20us/cm ;出料果葡糖楽;pH7. 4一7.6 ;果糖純度大于42%。經d步驟所述蒸發濃縮后果葡糖漿干物質量百分比為58— 60%。本發明的d步驟中,首先將c步所得果葡糖漿以常規方式進行離子交換精制后,再采用多效真空降膜蒸發器蒸發水分,使干物質量百分比由30%左右上升至58% — 60%,以利后面的色譜分離。色譜分離控制參數為進料流量12 45mL/min,沖洗液流量80 IOOmL/min,沖洗過程中床內液相流速3 6mL/min,出液流速控制在4 5mL/min,溫度60。。 65。。。本發明d步驟所述的利用模擬移動床進行色譜分離時,控制參數為進料流量12 45mL/min,沖洗液流量80 100mL/min,沖洗過程中床內液相流速3 6mL/min,出液流速控制在4 5mL/min,溫度60。。 65 °C。本發明的e步驟中,將d步所得果糖水溶液采用多效真空降膜蒸發器去除水分,使干物質量百分比由58% — 60%升至86% — 91%。向所得果葡糖漿加入活性炭,以吸附糖液中的殘余有機雜質及色素,再通過壓カ過濾將加入的活性炭連同其吸附的雜質ー并濾除。所得果糖濃縮液即為下一歩真空蒸發結晶的原料。本發明f步驟中所述結晶溫度為在40— 50°C,優選45°C。
生產中經不斷驗證發現,若蒸發結晶溫度超過50°C,則蒸發結晶結束后糖膏顏色為深黃色,最終會導致成品結晶果糖中5-羥甲基糠醛含量過高(經測定2%溶液(以果糖計)在284nm處的吸收值高達1. 38,不符合英國藥典BP-2003的要求)。蒸發結晶溫度若低于40°C,則蒸發結晶過程中糖膏粘度會高達8000cp,結果是蒸發結晶無法進行。因此本發明蒸發結晶溫度控制在40—50°C之間,優選為45で。本發明g步驟所述洗滌過程中,洗滌用水為pH4. 0—6. O、溫度40—55°C的高純水,以提高成品結晶果糖的純度。本發明g步驟所述干燥過程中,保持物料溫度低于45°C,以防止成品結晶果糖的色值和5-羥甲基糠醛含量的升高。本發明具有以下有益效果1、本發明將以玉米淀粉所制得的葡萄糖溶液經過結晶過程提純,剔除其中的多糖組分,使得葡萄糖純度高達99. 9%以上。以此高純度葡萄糖作為異構原料進行異構化反應后,可制得果糖純度高達97%以上的果糖水溶液,該果糖水溶液中其余組份為接近3%的葡萄糖。此種物料經濃縮后作為蒸發結晶的原料,其粘度遠小于含3%左右的多糖的物料粘度經檢測,果糖含量97%以上,其余組份為約3%多糖的物料,結晶過程粘度為3600—6500cp ;果糖含量97%以上,其余組份為約3%葡萄糖的物料,結晶過程粘度為2400—3500cp。物料粘度的大幅度降低,為后序進行蒸發結晶創造了條件。另外,由于果糖溶液中不存在多糖,也避免了因多糖存在而導致果糖溶解度大而帶來的蒸發結晶困難的問題。2、本發明選擇適宜的真空度及蒸發結晶溫度,從而實現利用真空蒸發結晶エ藝來替代降溫結晶エ藝進行果糖的結晶,進而使得果糖的結晶時間由降溫結晶的80— 90小時降為4一8小吋,大大提高了設備的利用率及生產效率;同時由于蒸發結晶的溫度基本穩定在45°C,在此溫度下少量的雜質(葡萄糖)不能結晶出來,因此本發明方法生產的成品結晶果糖的純度更高。 3、采用本發明方法生產的結晶果糖中5-羥甲基糠醛含量較低,經測定2%溶液(以果糖計)在284nm處的吸收值小于0. 32,符合英國藥典BP-2003的要求。
具體實施例方式實施例1a、將玉米淀粉經調乳、液化、糖化酶糖化、真空轉鼓過濾、脫色過濾、離子交換精制、真空蒸發濃縮得葡萄糖純度為96. 2%的葡萄糖濃縮液。b、上述葡萄糖濃縮液通過降溫結晶、離心分離得到純度為為99. 9%結晶葡萄糖。C、將上述結晶葡萄糖用熱水溶解成45%的葡萄糖溶液,葡萄糖溶液通入固定化異構酶柱進行異構化反應,得到含有果糖的果葡糖漿,異構化過程中控制參數為進料葡萄糖溶液干物45%,純度大于99. 5%,pH7. 5,異構化溫度55°C,異構化時間30分鐘,控制鈣離子小于2mg/kg,異構化過程中加入硫酸鎂,鎂離子含量大于45mg/Kg,硫酸根離子含量大于100mg/Kg,電導率小于20us/cm,出料果葡糖漿果糖含量彡42%,pH7. 4。d、將上述果葡糖漿以常規方式進行離子交換精制、蒸發濃縮至干物為58%后采用模擬移動床進行色譜分離得到高純度的果糖水溶液,其色譜分離的控制參數為進料流量15mL/min,沖洗液流量80mL/min,沖洗過程中床內液相流速4mL/min,出液流速控制在4mL/min,溫度 62°C。e、將上述高純度的果糖水溶液以常規方式進行脫色過濾、蒸發濃縮至干物質為91%的果糖濃縮液,作為蒸發結晶的原料。f、蒸發結晶將上述果糖濃縮液置于真空蒸發結晶罐中進行蒸發結晶得到果糖糖膏,結晶過程控制參數為進料果糖濃縮液干物86%,純度大于97%,電導率小于20uS/cm,pH3. 5,結晶時間4h,結晶溫度40°C,過飽和度1. 07 ;真空度3KPa。g、將蒸發結晶好的糖膏置于離心機進行離心分離,其中的高純度晶體果糖留存在離心機的篩藍中,仍然溶解在溶液中的果糖及少量雜糖從離心機甩出后即為果糖母液。分離エ序中利用PH4. 0—6. 0溫度40— 55°C的高純水進行洗滌,徹底洗出晶體表面的母液,離心分離后的果糖晶體被送到流化床干燥機中,干燥過程中保持物料溫度低于45°C,被干燥至結晶果糖水分〈O. 08%。實施例2a、將玉米淀粉經調乳、液化、糖化酶糖化、真空轉鼓過濾、脫色過濾、離子交換精制、真空蒸發濃縮得葡萄糖純度為97. 0%的葡萄糖濃縮液。b、上述葡萄糖濃縮液通過降溫結晶、離心分離得到純度為為99. 9%結晶葡萄糖。C、將上述結晶葡萄糖用熱水溶解成47%的葡萄糖溶液,葡萄糖溶液通入固定化異構酶柱進行異構化反應,得到含有果糖的果葡糖漿,異構化過程中控制參數為進料葡萄糖溶液干物47%,純度大于99. 5% ,pH7. 6,異構化溫度57°C,異構化時間90分鐘,控制鈣離子小于2mg/kg,異構化過程中加入硫酸鎂,鎂離子含量大于45mg/Kg,硫酸根離子含量大于100mg/Kg,電導率小于20us/cm。出料果葡糖漿果糖含量彡42%,pH7. 5。d、將上述果葡糖漿以常規方式進行離子交換精制、蒸發濃縮至干物為60%后采用模擬移動床進行色譜分離得到高純度的果糖水溶液,其色譜分離的控制參數為進料流量20mL/min,沖洗液流量70mL/min,沖洗過程中床內液相流速3mL/min,出液流速控制在4mL/min,溫度 60°C。e、將上述高純度的果糖水溶液以常規方式進行脫色過濾、蒸發濃縮至干物質為89%的果糖濃縮液,作為蒸發結晶的原料。f、蒸發結晶將上述果糖濃縮液置于真空蒸發結晶罐中進行蒸發結晶得到果糖糖膏,結晶過程控制參數為進料果糖濃縮液干物89%,純度大于97%,電導率小于20uS/cm,pH3. 9,結晶時間7h,結晶溫度44°C,過飽和度1. 05 ;真空度3. 5KPa。g、將蒸發結晶好的糖膏置于離心機進行離心分離,其中的高純度晶體果糖留存在離心機的篩藍中,仍然溶解在溶液中的果糖及少量雜糖從離心機甩出后即為果糖母液回套到生產中。分離エ序中利用PH4. 0—6. 0溫度40— 55°C的高純水進行洗滌,徹底洗出晶體表面的母液,離心分離后的果糖晶體被送到流化床干燥機中,干燥過程中保持物料溫度低于45°C,被干燥至結晶果糖水分〈O. 08%。實施例3a、將玉米淀粉經調乳、液化、糖化酶糖化、真空轉鼓過濾、脫色過濾、離子交換精制、真空蒸發濃縮得葡萄糖純度為96. 5%的葡萄糖濃縮液。b、上述葡萄糖濃縮液通過降溫結晶、離心分離得到純度為為99. 9%結晶葡萄糖。C、將上述結晶葡萄糖用熱水溶解成49%的葡萄糖溶液,葡萄糖溶液通入固定化異構酶柱進行異構化反應,得到含有果糖的果葡糖漿,異構化過程中控制參數為進料葡萄糖溶液干物49%,純度大于99. 5%,pH7. 7,異構化溫度59°C,異構化時間120分鐘,控制鈣離子小于2mg/kg,異構化過程中加入硫酸鎂,鎂離子含量大于45mg/Kg,硫酸根離子含量大于100mg/Kg,電導率小于20us/cm。出料果葡糖漿果糖含量≥42%,pH7. 6。d、將上述果葡糖漿以常規方式進行離子交換精制、蒸發濃縮至干物為60%后采用模擬移動床進行色譜分離得到高純度的果糖水溶液,其色譜分離的控制參數為進料流量25mL/min,沖洗液流量90mL/min,沖洗過程中床內液相流速3mL/min,出液流速控制在4mL/min,溫度 62°C。e、將上述高純度的果糖水溶液以常規方式進行脫色過濾、蒸發濃縮至干物質為91%的果糖濃縮液,作為蒸發結晶的原料。f、蒸發結晶將上述果糖濃縮液置于真空蒸發結晶罐中進行蒸發結晶得到果糖糖膏,結晶過程控制參數為進料果糖濃縮液干物91%,純度大于97%,電導率小于20uS/cm,pH4. 2,結晶時間5h,結晶溫度47°C,過飽和度1. 10 ;真空度4KPa。g、將蒸發結晶好的糖膏置于離心機進行離心分離,其中的高純度晶體果糖留存在離心機的篩藍中,仍然溶解在溶液中的果糖及少量雜糖從離心機甩出后即為果糖母液。分離エ序中利用PH4. 0—6. 0溫度40— 55°C的高純水進行洗滌,徹底洗出晶體表面的母液,離心分離后的果糖晶體被送到流化床干燥機中,干燥過程中保持物料溫度低于45°C,被干燥至結晶果糖水分〈O. 08%。實施例4a、將玉米淀粉經調乳、液化、糖化酶糖化、真空轉鼓過濾、脫色過濾、離子交換精制、真空蒸發濃縮得葡萄糖純度為96. 5%的葡萄糖濃縮液。b、上述葡萄糖濃縮液通過降溫結晶、離心分離得到純度為為99. 9%結晶葡萄糖。C、將上述結晶葡萄糖用熱水溶解成46%的葡萄糖溶液,葡萄糖溶液通入固定化異構酶柱進行異構化反應,得到含有果糖的果葡糖漿,異構化過程中控制參數為進料葡萄糖溶液干物46%,純度大于99. 5%,pH7. 8,異構化溫度60°C,異構化時間2. 5h,控制鈣離子小于2mg/kg,異構化過程中加入硫酸鎂,鎂離子含量大于45mg/Kg,硫酸根離子含量大于IOOmg/Kg,電導率小于20us/cm。出料果葡糖漿果糖含量彡42%,pH7. 6。d、將上述果葡糖漿以常規方式進行離子交換精制、蒸發濃縮至干物為59%后采用模擬移動床進行色譜分離得到高純度的果糖水溶液,其色譜分離的控制參數為進料流量20mL/min,沖洗液流量70mL/min,沖洗過程中床內液相流速3mL/min,出液流速控制在4mL/min,溫度 60°C。e、將上述高純度的果糖水溶液以常規方式進行脫色過濾、蒸發濃縮至干物質為89%的果糖濃縮液,作為蒸發結晶的原料。f、蒸發結晶將上述果糖濃縮液置于真空蒸發結晶罐中進行蒸發結晶得到果糖糖膏,結晶過程控制參數為進料果糖濃縮液干物89%,純度大于97%,電導率小于20uS/cm,pH3. 9,結晶時間6h,結晶溫度48°C,過飽和度1. 08 ;真空度4. 2KPa。g、將蒸發結晶好的糖膏置于離心機進行離心分離,其中的高純度晶體果糖留存在離心機的篩藍中,仍然溶解在溶液中的果糖及少量雜糖從離心機甩出后即為果糖母液。分離エ序中利用PH4. 0—6. 0溫度40— 55°C的高純水進行洗滌,徹底洗出晶體表面的母液,離心分離后的果糖晶體被送到流化床干燥機中,干燥過程中保持物料溫度低于45°C,被干燥至結晶果糖水分〈O. 08%。實施例5a、將玉米淀粉經調乳、液化、糖化酶糖化、真空轉鼓過濾、脫色過濾、離子交換精制、真空蒸發濃縮得葡萄糖純度為97. 0%的葡萄糖濃縮液。b、上述葡萄糖濃縮液通過降溫結晶、離心分離得到純度為99. 9%結晶葡萄糖。C、將上述結晶葡萄糖用熱水溶解成50%的葡萄糖溶液,葡萄糖溶液通入固定化異構酶柱進行異構化反應,得到含有果糖的果葡糖漿,異構化過程中控制參數為進料葡萄糖溶液干物50%,純度大于99. 5%,pH7. 8,異構化溫度58°C,異構化時間3h,控制鈣離子小于2mg/kg,異構化過程中加入硫酸鎂,鎂離子含量大于45mg/Kg,硫酸根離子含量大于IOOmg/Kg,電導率小于20us/cm。控制出料果葡糖漿果糖含量彡42%,pH7. 6。d、將上述果葡糖漿以常規方式進行離子交換精制、蒸發濃縮至干物為60%后采用模擬移動床進行色譜分離得到高純度的果糖水溶液,其色譜分離的控制參數為進料流量40mL/min,沖洗液流量95mL/min,沖洗過程中床內液相流速3mL/min,出液流速控制在4mL/min,溫度 65°C。

e、將上述高純度的果糖水溶液以常規方式進行脫色過濾、蒸發濃縮至干物質為90%的果糖濃縮液,作為蒸發結晶的原料。f、蒸發結晶將上述果糖濃縮液置于真空蒸發結晶罐中進行蒸發結晶得到果糖糖膏,結晶過程控制參數為進料果糖濃縮液干物90%,純度大于97%,電導率小于20uS/cm,pH4. 3,結晶時間5h,結晶溫度50°C,過飽和度1. 09 ;真空度5KPa。g、將蒸發結晶好的糖膏置于離心機進行離心分離,其中的高純度晶體果糖留存在離心機的篩藍中,仍然溶解在溶液中的果糖及少量雜糖從離心機甩出后即為果糖母液。分離エ序中利用PH4. 0—6. 0溫度40—55°C的高純水進行洗滌,徹底洗出晶體表面的母液,離心分離后的果糖晶體被送到流化床干燥機中,干燥過程中保持物料溫度低于45°C,被干燥至結晶果糖水分〈O. 08%。
權利要求
1.一種玉米淀粉生產結晶果糖的エ藝,其特征是,包括以下步驟 a、玉米淀粉經酶水解得到葡萄糖溶液; b、葡萄糖溶液經精制、降溫結晶、離心分離得到純度99.9%以上的結晶葡萄糖; C、所述結晶葡萄糖制成干物質量百分比為45— 50%的葡萄糖溶液,經異構化反應制得含有果糖的果葡糖漿; d、所述果葡糖漿經精制、蒸發濃縮后采用模擬移動床進行色譜分離,得到果糖純度高于97%的果糖水溶液; e、所述果糖水溶液經脫色過濾、蒸發濃縮得干物質量百分比為87— 91%、純度高于97%的果糖濃縮液; f、所述果糖濃縮液于真空蒸發結晶罐中進行蒸發結晶,再經離心分離、洗滌、干燥得到水分重量百分比小于0. 08%的結晶果糖;真空蒸發結晶過程控制參數為真空度3 — 5KPa,電導率小于20us/cm,pH3. 5—4. 5,結晶溫度40—50°C,過飽和度1. 05—1. 10,結晶時間4一8h。
2.根據權利要求1所述的玉米淀粉生產結晶果糖的エ藝,其特征是,a步驟所述葡萄糖溶液,其葡萄糖純度為96— 97%。
3.根據權利要求1所述的玉米淀粉生產結晶果糖的エ藝,其特征是,c步驟所述異構化反應,其異構化過程中控制的參數為進料葡萄糖溶液干物質量百分比45— 50%,純度大于99. 5%,pH7. 5—7. 8,異構化溫度55— 60°C,異構化時間0. 5 — 3h,控制鈣離子含量小于2mg/kg,異構化過程中加入硫酸鎂,鎂離子含量大于45mg/Kg,硫酸根離子含量大于IOOmg/Kg,電導率小于20us/cm ;出料果葡糖漿pH7. 4—7. 6 ;果糖純度大于42%。
4.根據權利要求1所述的玉米淀粉生產結晶果糖的エ藝,其特征是,經d步驟所述蒸發濃縮后果葡糖漿干物質量百分比為58— 60%。
5.根據權利要求1所述的玉米淀粉生產結晶果糖的エ藝,其特征是,d步驟所述的利用模擬移動床進行色譜分離時,控制參數為進料流量12 45mL/min,沖洗液流量80 100mL/min,沖洗過程中床內液相流速3 6mL/min,出液流速控制在4 5mL/min,溫度60°C 65°C。
6.根據權利要求1所述的玉米淀粉生產結晶果糖的エ藝,其特征是,g步驟所述洗滌過程中,洗滌用水為PH4. 0—6. O、溫度40— 55°C的高純水。
7.根據權利要求1所述的玉米淀粉生產結晶果糖的エ藝,其特征是,g步驟所述干燥過程中,保持物料溫度低于45°C。
8.根據權利要求1所述的玉米淀粉生產結晶果糖的エ藝,其特征是,f步驟中所述結晶溫度為40— 50°C。
全文摘要
本發明公開了一種玉米淀粉生產結晶果糖的工藝,該工藝以玉米淀粉為原料,經酶水解得到葡萄糖溶液;葡萄糖溶液經結晶、分離得到純度99.9%以上結晶葡萄糖;所述結晶葡萄糖經異構化反應制得含有果糖的果葡糖漿;所述果葡糖漿經精制、蒸發濃縮后進行色譜分離,得到果糖水溶液;所述果糖水溶液經脫色過濾、蒸發濃縮得果糖濃縮液;所述果糖濃縮液于真空蒸發結晶罐中進行蒸發結晶,再經離心分離、洗滌、干燥得到水分重量百分比小于0.08%的結晶果糖;本發明以蒸發結晶取代降溫結晶,結晶時間由降溫結晶的80—90小時降為4—8小時,大大提高了設備的利用率及生產效率。
文檔編號C13K11/00GK103060482SQ20131000319
公開日2013年4月24日 申請日期2013年1月5日 優先權日2013年1月5日
發明者賴庚音, 陸偉新, 張建中, 陳書菊, 陳斌 申請人:石家莊市樂開糖醇技術開發有限公司
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