本發明涉及儲存和運送聚酰胺顆粒的方法，所述聚酰胺顆粒包含至少一種非晶或微晶聚酰胺。通過該新穎方法，可以避免或至少減少在進一步加工以形成模塑制品過程中的黃變。同樣地，本發明涉及在其中儲存聚酰胺顆粒的相應容器。本發明還涉及相應被儲存或運送的聚酰胺顆粒，以及由其制備的模塑制品。
背景技術：
在進一步加工前，一般在最多樣類型的容器中實現聚酰胺顆粒的儲存和運送，所述容器例如麻袋、包、大包、盒子、箱、桶、料斗、筒或罐。
如已知的，在聚酰胺顆粒的儲存或運送過程中重要的是，盡管顆粒自身在儲存后不顯示黃變，但在該顆粒的進一步加工過程中經常可以觀察到黃變。事實上，存在大量的用于聚酰胺的熱穩定劑，然而這些熱穩定劑在聚酰胺顆粒的儲存或運送過程中不顯示作用。
在本領域現狀中，已知基于阻止或至少最小化敏感產品和環境空氣之間的接觸的解決方案。
從食品領域已知使用氧吸收劑以阻止食品的損壞。例如，從ep0864630a1中已知該方法，其中描述了包含具有氧吸收化合物小包的用于保存食品的包裝。
技術實現要素：
由此開始，本發明的目的是使得能夠改善用于聚酰胺儲存或運送的條件，而不向聚酰胺添加添加劑，從而可以實現盡可能無黃變的進一步加工。
該目的通過具有權利要求1特征的方法和具有權利要求11特征的容器實現。根據權利要求14，提供了根據本發明的聚酰胺顆粒，根據權利要求17，提供由其制備的模塑制品。其他從屬權利要求顯示有利的發展。
根據本發明，提供了用于儲存和用于運送聚酰胺顆粒的方法，所述聚酰胺顆粒包含至少一種非晶或微晶聚酰胺，同時避免或減少了由該顆粒制備的模塑制品的黃變，在該方法中，聚酰胺顆粒被保存在對氧和水分具有隔離效果的容器中，至少一種氧吸收劑包含于該容器中并在該容器中產生基本無氧的氣氛，這基本阻止了顆粒與來自環境空氣中的氧接觸。由于該容器的隔離效果，基本阻止了來自環境空氣額外的氧和水分透入容器中。這意味著該容器是不可透過氣體和水分的。
出人意料地，能夠確定的是，通過添加氧吸收劑和伴隨其可產生的基本無氧的氣氛，使得聚酰胺顆粒的儲存和運送是可能的，還使得甚至在顆粒的進一步加工過程中無顯著的黃變。
根據本發明能夠從環境空氣中吸收氧的所有化合物都可能作為氧吸收劑。
在優選的實施方案中，提供的氧吸收劑是至少一種來自金屬粉末、金屬氧化物、金屬鹽或其混合物的可氧化的金屬化合物。
作為可氧化的金屬粉末，特別優選鐵、錫、銅、鈷、鉻、錳、釩、鈦的粉末或其混合物。作為可氧化的金屬氧化物或金屬鹽，特別優選鐵、銅、鈷、鉻的氧化物或鹽或其混合物。
因此，優選地，在容器中可氧化的金屬氧化物的量優選為每升殘余容積20毫摩爾至400毫摩爾，優選每升殘余容積30毫摩爾至300毫摩爾，特別地優選每升殘余容積40毫摩爾至200毫摩爾。此處的殘余容積意在指容器的未被聚酰胺顆粒占據的容積。
為了增加作為氧吸收劑的效果，可氧化的金屬粉末、可氧化的金屬氧化物或可氧化的金屬鹽可以優選地與氧化催化劑組合。用于可氧化的金屬粉末、可氧化的金屬氧化物或可氧化的金屬鹽的氧化催化劑為堿金屬、堿土金屬或其混合物的鹵化物。該鹵化物優選地選自氯化物、溴化物和碘化物。特別優選地，鹵化物選自氯化物和碘化物。優選地，堿金屬或堿土金屬選自鈉、鉀、鈣、鎂和鋇。特別優選地，堿金屬或堿土金屬選自鈉、鉀和鈣。
優選地，以相對于可氧化的金屬粉末、可氧化的金屬氧化物或可氧化的金屬鹽的0.05重量％至35重量％、優選0.1重量％至17重量％、特別優選0.5重量％至10重量％的量添加用于可氧化的金屬粉末、可氧化的金屬氧化物或可氧化的金屬鹽的氧化催化劑。
可能向包含可氧化的金屬粉末和氧化催化劑、可氧化的金屬氧化物和氧化催化劑或可氧化的金屬鹽和氧化催化劑的體系添加潤濕物質。該潤濕物質優選地選自活性炭、硅酸鹽、沸石、分子篩、水凝膠、珍珠巖和硅藻土。
其他優選的實施方案中提供的氧吸收劑是可氧化的有機或無機化合物或酶。作為可氧化的有機化合物，優選抗壞血酸、異抗壞血酸、鄰苯二酚、對苯二酚、不飽和羧酸、不飽和羧酸衍生物(例如酯)或其混合物。作為可氧化的無機化合物，優選亞硫酸鹽(例如，caso3)、連二亞硫酸鹽(例如，連二亞硫酸鈉、連二亞硫酸鋅)或其混合物。
優選地將被用作氧吸收劑的可氧化的金屬化合物、可氧化的有機或無機化合物填充到袋中，該袋優選地由氧可透過材料構成，特別是由紙、聚烯烴、布料、濾紙、紡織膜、具有孔或微孔的材料或其組合制成。
進一步優選的實施方案提供的氧吸收劑是可氧化的聚合物。
該可氧化的聚合物優選地選自：
·在主鏈或側鏈中具有脂肪族碳碳雙鍵的烯屬聚合物，其包含具有共軛雙鍵或非共軛雙鍵的線性多烯或環多烯，
·在主鏈中具有叔碳原子的烯屬聚合物，
·在主鏈中包含活化的亞甲基的聚合物，和
·包含醛基的聚合物。
包含具有共軛雙鍵或非共軛雙鍵的線性多烯或環多烯，并在主鏈或側鏈中具有脂肪族碳碳雙鍵的優選的烯屬聚合物為聚丁二烯、聚異戊二烯、乙烯-丙烯-二烯共聚物、多萜、包含二環戊二烯的聚合物或包含重復的不飽和降冰片烯衍生物的聚合物，不飽和降冰片烯衍生物如乙烯基降冰片烯、乙叉降冰片烯、異丙叉基降冰片烯或二異丙叉基降冰片烯。
在主鏈中具有叔碳原子的優選的烯屬聚合物是由具有3個至20個，優選3個至10個碳原子的α-烯烴形成的聚合物或在側鏈中具有苯環的聚合物或共聚物。在主鏈中具有叔碳原子的特別優選的烯屬聚合物或共聚物為聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-1-己烯、聚-1-辛烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-1共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物或苯乙烯-異戊二烯共聚物。
在主鏈中包含活性亞甲基的優選的聚合物為聚酰胺或烯烴-一氧化碳共聚物。在聚酰胺中，優選包含間苯二甲胺、對苯二甲胺的聚酰胺或其混合物。特別優選的聚酰胺為pamxd6、pamxd10、pamxd9、pamxd7、pamxd6/mxdi或其混合物或共聚物，mxd能夠完全或部分地被pxd替代，以及能夠包含作為共聚單體的具有4個至12個碳原子的內酰胺或ω-氨基酸。相對于100摩爾％的全部聚酰胺,內酰胺或ω-氨基酸的可能比例是至多30摩爾％。非常特別優選地，聚酰胺中無內酰胺或ω-氨基酸。在聚酰胺pamxd6/mxdi中的間苯二甲酸的比例優選為2摩爾％至15摩爾％，特別優選2摩爾％至12摩爾％，非常特別優選2摩爾％至8摩爾％，兩種二羧酸的總和為100摩爾％。
包含醛基的聚合物優選為包含丙烯醛、異丁烯醛或其混合物作為單體的聚合物或為這些單體或單體混合物與苯乙烯的共聚物。
為了能夠開發其作為氧吸收劑的作用，可氧化的聚合物必須與氧化催化劑組合。以相對于可氧化的聚合物0.001重量％至3重量％，優選0.005重量％至1重量％，特別優選0.01重量％至0.5重量％，非常特別地優選0.03重量％至0.15重量％的量添加用于可氧化的聚合物的氧化催化劑。
用于可氧化的聚合物的氧化催化劑為過渡金屬的化合物。該過渡金屬的化合物優選地選自鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、復鹽、磺酸鹽、膦酸鹽和羧酸鹽。用于羧酸鹽的羧酸為線性的或支化的。優選地，羧酸具有2個至22個碳原子。特別優選的羧酸為新癸酸或硬脂酸。
過渡金屬選自鐵、鈷、鎳、銅、銀、鋅、錫、鈦、鋯、釩、鉻和錳。優選地，過渡金屬選自鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鉻和錳。特別優選地，過渡金屬選自鈷、銅、鋅和錳。非常特別優選地，過渡金屬為鈷。
用于可氧化的聚合物的特別優選的氧化催化劑為過渡金屬的羧酸鹽。用于可氧化的聚合物的非常特別優選的氧化催化劑為鈷的羧酸鹽。
特別優選的實施方案提供的氧吸收劑選自可氧化的金屬粉末和可氧化的聚合物。
根據本發明，使用對氧和水分具有隔離效果的容器，其結果是基本阻止了來自環境空氣的額外的氧和水分透入容器中。因此該容器可以包含至少一個隔離層，其尤其選自金屬、鋁、乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)、聚偏二氯乙烯(pvdc)、聚氯乙烯(pvc)、聚烯烴、聚乙烯和其組合。
待儲存或運送的聚酰胺隨后被更準確地指明。
在iso標準16396-1:2015中建立了聚酰胺和其單體的拼寫和縮寫。因此，尤其使用以下縮寫用于芳香族單體或非線性的脂肪族單體：
在二胺的情況下，mxd代表間間苯二甲撐二胺，pxd代表對苯二甲撐二胺，macm代表3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環己基甲烷，pacm代表雙(對氨基環己基)甲烷，tmdc代表3,5,3',5'-四甲基-4,4'-二氨基二環己基甲烷，nd代表1,6-二氨基-2,2,4-三甲基己烷，ind代表1,6-二氨基-2,4,4-三甲基己烷。
在二羧酸的情況下，t代表對苯二甲酸，i代表間苯二甲酸，n代表萘二羧酸。
如果聚酰胺僅包含二羧酸和二胺，那么添加所有二胺的摩爾量總和最高為50摩爾％且所有二羧酸的摩爾量總和為50摩爾％，二胺和二羧酸的量得到100摩爾％的聚酰胺。
如果聚酰胺除了二羧酸和二胺外，還包含x摩爾％的內酰胺或ω-氨基酸，那么相對于100摩爾％的聚酰胺，所有二胺的總和仍僅為(50-0.5x)摩爾％，所有二羧酸的總和為(50-0.5x)摩爾％。
從而應理解關于單體的量的數據使得在縮聚中使用的這些單體的相應摩爾比例在通過縮聚產生的聚酰胺中又再次出現。
對于聚酰胺的二羧酸和二胺的量的數據，其適用于所有二胺的摩爾量總和基本上等于所有二羧酸的摩爾量總和。基本上，等于因此意味著二羧酸或二胺5％的最大過量，即，二羧酸與二胺的摩爾比為1.05:1至1:1.05。優選地，二羧酸或二胺的最大過量為2％，即，二羧酸與二胺的摩爾比為1.02:1至1:1.02。
聚酰胺顆粒用至少一種非晶或微晶聚酰胺或至少一種非晶或微晶聚酰胺與至少一種部分結晶的聚酰胺和/或與至少一種抗沖改性劑的混合物而制備。
該混合物可以以物理混合物或以擠出的或復合的混合物存在。
在根據iso11357的動態差示掃描量熱法(dsc)中，在20k/分鐘的加熱速率下，非晶或微晶聚酰胺顯示出優選為最高30j/g，優選最高25j/g，特別優選0至22j/g的熔融熱。
相比于微晶聚酰胺，非晶聚酰胺具有甚至更低的熔融熱。在根據iso11357的動態差示掃描量熱法(dsc)中，在20k/分鐘的加熱速率下，非晶聚酰胺顯示出優選為最高5j/g，優選最高3j/g，特別優選0至1j/g的熔融熱。
由于其非晶性，非晶聚酰胺不具有熔點。
微晶聚酰胺為部分結晶的聚酰胺并因此具有熔點。微晶聚酰胺根據iso11537所測量的熔點優選為最高260℃。根據astmd1003所測量的，微晶聚酰胺具有的形貌為：其中微晶具有小尺寸以使得由其制備的2mm厚度的板仍是透明的，即，其透光率至少為75％。
不存在對于至少一種非晶或微晶聚酰胺的限制。優選地，非晶或微晶聚酰胺選自具有40℃至225℃，優選60℃至215℃，特別優選105℃至210℃，非常特別優選130℃至205℃的玻璃化轉變溫度(根據iso11357測量)的非晶或微晶聚酰胺。
非晶或微晶聚酰胺優選地由至少一種二胺和至少一種二羧酸，以及可能的至少一種內酰胺和/或至少一種ω-氨基酸形成。
優選地，至少一種二胺選自乙二胺、丁二胺、戊二胺、甲基戊二胺、六甲撐二胺、辛二胺、甲基辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、二氨基三甲基己烷、雙(氨基環己基)甲烷和其烷基衍生物、雙(氨基環己基)丙烷和其烷基衍生物、異佛爾酮二胺、降莰烷二胺、雙(氨基甲基)降莰烷、苯二甲撐二胺、環己烷二胺和雙(氨基甲基)環己烷和其烷基衍生物。
優選地，至少一種二羧酸選自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸、廿一烷二酸、環己烷二羧酸、苯基茚滿二羧酸、亞苯基二氧二乙酸、具有36個或44個c原子的二聚脂肪酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和萘二羧酸。優選地，至少一種內酰胺或至少一種ω-氨基酸選自具有4個至15個c原子的內酰胺和具有4個至15個c原子的ω-氨基酸。
特別優選地，至少一種二胺選自六甲撐二胺、1,6-二胺-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二胺-2,4,4-三甲基己烷、2-甲基-1,5-戊二胺、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環己基甲烷、雙(對氨基環己基)甲烷、3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二環己基甲烷、3,5,3',5'-四甲基-4,4'-二氨基二環己基甲烷、2,2-雙(對氨基二環己基)丙烷、異佛爾酮二胺、降莰烷二胺、間苯二甲撐二胺、對苯二甲撐二胺和1,3-雙(氨基甲基)環己烷。
特別優選地，至少一種二羧酸選自1,6-己二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,15-十五烷二酸、1,16-十六烷二酸、1,18-十八烷二酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、苯基茚滿二羧酸、1,4-亞苯基二氧二乙酸、1,3-亞苯基二氧二乙酸、具有36個或44個c原子的二聚脂肪酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和2,6-萘二羧酸。
特別優選地，內酰胺為具有4個、6個、7個、8個、11個或12個c原子的內酰胺或ω-氨基酸。這些內酰胺選自吡咯烷-2-酮(4個c原子)、ε-己內酰胺(6個c原子)、庚內酰胺(7個c原子)、辛內酰胺(8個c原子)、月桂內酰胺(12個c原子)、4-氨基丁酸、6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。
非常特別優選地，內酰胺或ω-氨基酸選自ε-己內酰胺(6個c原子)、月桂內酰胺(12個c原子)、6-氨基己酸和12-氨基十二烷酸。
優選地，非晶或微晶聚酰胺由至少一種二胺和至少一種二羧酸，以及可能的至少一種內酰胺和/或至少一種ω-氨基酸形成，非晶或微晶聚酰胺包含至少一種脂環族二胺或至少一種具有芳香族結構成分的脂肪族二胺或至少一種芳香族二羧酸。
優選地，至少一種脂環族二胺或至少一種具有芳香族結構成分的脂肪族二胺選自雙(氨基環己基)甲烷和其烷基衍生物、雙(氨基環己基)丙烷和其烷基衍生物、異佛爾酮二胺、降莰烷二胺、雙(氨基甲基)降莰烷、苯二甲撐二胺、環己烷二胺、雙(氨基甲基)環己烷和其烷基衍生物。
特別地，優選非晶聚酰胺或微晶聚酰胺選自pa6i、pa6i/6t、pa6i/6t/6n、pamxdi/6i、pamxdi/mxdt/6i/6t、pamxdi/12i、pamxdi、pamxdi/mxd6、pamacm10、pamacm12、pamacm14、pamacm18、pandt/indt、patmdc10、patmdc12、patmdc14、patmdc18、papacm12、papacm14、papacm18、papacm10/11、papacm10/12、papacm12/612、papacm12/pacm14/612/614、pamacmi/12、pamacmt/12、pamacmi/macm12、pamacmi/macmn、pamacmt/macm12、pamacmt/macmn、pamacm36、patmdc36、pamacmi/macm36、pa6i/macmi/12、pamacmt/macm36、pamacmi/macmt/12、pa6i/6t/macmi/macmt、pa6i/6t/macmi/macmt/12、pamacm6/11、pamacm6/12、pamacm10/11、pamacm10/12、pamacm10/1010、pamacm12/1012、pamacm12/1212、pamacm14/1014、pamacm14/1214、pamacm18/1018、pa6i/6t/macmi/macmt/macm12/612、pa6i/6t/macmi/macmt/macm12、pamacmi/macmt/macm12/12、pamacmi/macmt/macm12、pa6i/6t/macmi/macmt/12、pa6i/6t/6n/macmi/macmt/macmn、patmdc12/tmdct/tmdc36、patmdc12/tmdci、patmdc12/tmdci/tmdc36和patmdc12/tmdct和其混合物或共聚物，相對于總和為100摩爾％的全部單體的摩爾比例，至多35摩爾％的macm能夠被pacm和/或tmdc替代，和/或月桂內酰胺能夠全部或部分地被己內酰胺替代。
關于萘二羧酸的含量，相對于總和為100摩爾％的全部單體的摩爾比例，優選至多10摩爾％的量。
相對于總和為100摩爾％的全部單體的摩爾比例，非晶或微晶聚酰胺的內酰胺和/或ω-氨基酸的含量為0至40摩爾％，優選0至35摩爾％。
特別優選地，非晶聚酰胺或微晶聚酰胺選自pa6i/6t、pamxdi/6i、pamxdi/mxd6、pamacm10、pamacm12、pamacm14、pamacm18、pamacm36、patmdc10、patmdc12、patmdc14、patmdc18、papacm12、papacm14、papacm18、pandt/indt、papacm10/11、papacm10/12、papacm12/612、papacm12/pacm14/612/614、pamacmi/12、pamacmt/12、pamacmi/macm12、pamacmt/macm12、pamacmi/macmt/12、pamacmi/macmt/macm12/12、pamacmi/macmt/macm12、pa6i/6t/macmi/macmt、pa6i/6t/macmi/macmt/12、pa6i/6t/macmi/macmt/macm12/12、pa6i/6t/macmi/macmt/macm12、pamacm6/11、pamacm6/12、pamacm10/11、pamacm10/12、pamacm10/1010、pamacm12/1012、pamacm12/1212、pamacm14/1014、pamacm14/1214、pamacm10/pacm10、pamacm12/pacm12、pamacm14/pacm14、pamacm18/pacm18、pa6i/6t/macmi/macmt/pacmi/pacmt/12、pa6i/6t/macmi/macmt/macm12/pacmi/pacmt/pacm12和其混合物或共聚物。
非晶聚酰胺或微晶聚酰胺非常特別地優選自pamxdi/6i、pamxdi/mxd6、pamacm10、pamacm12、pamacm14、pamacm18、patmdc10、patmdc12、papacm12、papacm14、papacm18、pandt/indt、papacm12/612、papacm12/pacm14/612/614、pamacmi/12、pamacmt/12、pamacmi/macm12、pamacmi/macmt/12、pamacmi/macmt/macm12、pa6i/6t/macmi/macmt/12、pamacm10/1010、pamacm12/1012、pamacm12/1212、pamacm14/1014、pamacm14/1214、pamacm10/pacm10、pamacm12/pacm12、pamacm14/pacm14、pamacm18/pacm18和pa6i/6t/macmi/macmt/pacmi/pacmt/12。
在pamxdi/6i中的1,6-己二胺的比例優選15摩爾％至40摩爾％，特別地優選20摩爾％至35摩爾％，全部單體的摩爾比例總和為100摩爾％。特別優選地，pamxdi/6i具有46/54的摩爾比。
在papacm12/612中的1,6-己二胺的比例優選2摩爾％至24摩爾％，特別地優選6摩爾％至15摩爾％，全部單體的摩爾比例總和為100摩爾％。
在papacm12/pacm14/612/614中的1,6-己二胺的比例優選2摩爾％至24摩爾％，特別地優選6摩爾％至15摩爾％，全部單體的摩爾比例總和為100摩爾％。在papacm12/pacm14/612/614中的1,14-十四烷二酸的比例優選2摩爾％至24摩爾％，特別地優選6摩爾％至15摩爾％，全部單體的摩爾比例總和為100摩爾％。
在pamacmi/12中，優選含15摩爾％至50摩爾％月桂內酰胺比例的pamacmi/12，全部單體的全部摩爾比例總和為100摩爾％。特別地優選含20摩爾％至40摩爾％月桂內酰胺比例的pamacmi/12。尤其優選含19摩爾％或35摩爾％月桂內酰胺比例的pamacmi/12。
在pamacmi/macmt/12中，優選等摩爾比的間苯二甲酸和對苯二甲酸且月桂內酰胺比例為15摩爾％至40摩爾％的那些，全部單體的摩爾比例總和為100摩爾％。特別優選地，pamacmi/macmt/12具有等摩爾比的間苯二甲酸和對苯二甲酸以及比例為20摩爾％至30摩爾％的月桂內酰胺。特別優選地，pamacmi/macmt/12具有38/38/24的摩爾比。
在pamacmi/macmt/macm12中，優選等摩爾比的間苯二甲酸和對苯二甲酸且十二烷二酸比例為30摩爾％至60摩爾％的那些，全部單體的摩爾比例總和為100摩爾％。特別優選地，pamacmi/macmt/macm12具有等摩爾比的間苯二甲酸和對苯二甲酸以及比例為40摩爾％至50摩爾％的十二烷二酸。特別優選地，pamacmi/macmt/macm12具有27/27/46的摩爾比。
在pa6i/6t/macmi/macmt/12中，優選具有等摩爾比的間苯二甲酸和對苯二甲酸且月桂內酰胺比例為1摩爾％至25摩爾％的那些，全部單體的摩爾比例總和為100摩爾％。特別優選地，pa6i/6t/macmi/macmt/12具有等摩爾比的間苯二甲酸和對苯二甲酸以及比例為2摩爾％至15摩爾％的月桂內酰胺。特別優選地，pa6i/6t/macmi/macmt/12具有34/34/14/14/4的摩爾比。
在pamacm10/1010、pamacm12/1012、pamacm12/1212、pamacm14/1014、pamacm14/1214中線性脂肪族二胺的比例優選為5摩爾％至45摩爾％，特別優選8摩爾％至27摩爾％，非常特別優選10摩爾％至22摩爾％，全部單體的摩爾比例總和為100摩爾％。
在pamacm10/pacm10、pamacm12/pacm12、pamacm14/pacm14或pamacm18/pacm18中的pacm的比例優選1摩爾％至35摩爾％，特別地優選2摩爾％至25摩爾％，全部單體的摩爾比例總和為100摩爾％。
在pa6i/6t/macmi/macmt/pacmi/pacmt/12中，優選具有等摩爾比的間苯二甲酸和對苯二甲酸且月桂內酰胺比例為1摩爾％至25摩爾％的那些，全部單體的摩爾比例總和為100摩爾％。特別優選地，pa6i/6t/macmi/macmt/pacmi/pacmt/12具有等摩爾比的間苯二甲酸和對苯二甲酸以及比例為2摩爾％至15摩爾％的月桂內酰胺。特別優選地，pa6i/6t/macmi/macmt/pacmi/pacmt/12具有等摩爾比的間苯二甲酸和對苯二甲酸、比例為2摩爾％至7摩爾％的pacm和比例為2摩爾％至7摩爾％的月桂內酰胺。
根據astmd1003，在2mm厚度的板(在高光澤模具中生產的)上所測量的，聚酰胺顆粒顯示出至少75％，優選至少83％、特別優選至少88％、以及非常特別地優選至少90％的透光率。
在非晶或微晶聚酰胺和至少一種部分結晶的脂肪族聚酰胺的混合物中，部分結晶的脂肪族聚酰胺的比例為2重量％至40重量％，優選3重量％至30重量％，特別優選10重量％至20重量％。
作為混合物成分用于非晶或微晶聚酰胺的至少一種部分結晶的脂肪族聚酰胺優選地選自pa6、pa46、pa49、pa410、pa411、pa412、pa413、pa414、pa415、pa416、pa418、pa436、pa66、pa69、pa610、pa611、pa612、pa613、pa614、pa615、pa616、pa617、pa618、pa1010、pa66/6、pa6/66/12、pa6/12、pa11、pa12、pa912、pa1212、pamxd6、pamxd9、pamxd10、pamxd11、pamxd12、pamxd13、pamxd14、pamxd15、pamxd16、pamxd17、pamxd18、pamxd36、papacm9、papacm10、papacm11、papacm12、papacm13、papacm14、papacm15、papacm16、papacm17、papacm18、papacm36、聚醚酰胺、聚醚酯酰胺、聚酯酰胺、和其混合物或共聚物。
特別優選地，部分結晶的脂肪族聚酰胺選自pa6、pa69、pa610、pa612、pa614、pa1010、pa1212、pa6/66/12、pa6/66、pa6/12、pa11、pa12、聚醚酰胺和聚醚酯酰胺。
在非晶或微晶聚酰胺與至少一種抗沖改性劑的混合物中，抗沖改性劑的比例為2重量％至14重量％，優選4重量％至12重量％。
作為非晶或微晶聚酰胺混合物成分的至少一種抗沖改性劑優選地選自丙烯酸酯共聚物、丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物、核-殼抗沖改性劑和其混合物。
特別優選地，抗沖改性劑選自乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(sbs)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(sebs)、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯核-殼抗沖改性劑和其混合物。
優選地，至少一種抗沖改性劑通過與不飽和的羧酸、不飽和的羧酸衍生物和/或不飽和的縮水甘油基化合物共聚作用或接枝來官能化。
在20℃下、100ml的間甲酚中0.5g的非晶或微晶聚酰胺測量的相對黏度(rv)優選為1.35至2.15，優選1.40至1.85，特別地優選1.45至1.75。
在20℃下、100ml的間甲酚中0.5g的部分結晶的脂肪族聚酰胺測量的相對黏度(rv)優選為1.40至2.15，優選1.45至2.0，特別地優選1.50至1.90。
聚酰胺顆粒可以另外包含其他添加劑，其他添加劑特別是選自縮合催化劑、鏈調節劑、消泡劑、無機穩定劑、有機穩定劑、潤滑劑、著色劑、標記劑、顏料、著色劑、成核劑、結晶阻滯劑、抗靜電劑、脫模劑、光增白劑、天然的層狀硅酸鹽、合成的層狀硅酸鹽和其混合物。
在非晶或微晶聚酰胺中可以使用例如抗氧化劑、抗臭氧劑、光保護劑、uv穩定劑、uv吸收劑或uv阻斷劑作為穩定劑或抗老化劑。
例如，可以以相對于全部聚酰胺模塑料0.01重量％至6重量％的量含有其他添加劑。
根據本發明，同樣地提供用于儲存和運送聚酰胺顆粒的容器，所述聚酰胺顆粒包含至少一種非晶或微晶聚酰胺。除了聚酰胺顆粒外，該容器包含另外至少一種氧吸收劑用于避免或減少由該顆粒制備的模塑制品的黃變。
容器具有對于氧和水分的隔離效果，即容器基本上是不可透過氣體和水分的，其優選地選自麻袋、包、大包、盒子、箱、桶、料斗、筒和罐。容器優選地具有1kg至1000kg，特別優選5kg至700kg，非常特別地優選15kg至200kg，特別是18kg至28kg的聚酰胺顆粒的容量。
對于氧的隔離效果基本阻止了來自環境空氣的額外的氧透入容器中。出于該目的，容器包含至少一個隔離層，其特別地選自金屬、鋁、乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)、聚偏二氯乙烯(pvdc)、聚氯乙烯(pvc)、和其組合。
為了抵消水分的透過，容器同樣包含以下隔離層，其尤其選自金屬、鋁、聚偏二氯乙烯(pvdc)、聚氯乙烯(pvc)、聚烯烴、聚乙烯和其組合。
根據形成隔離層的材料，其可以有效的對抗氧的透過和對抗水分的透過。
對于麻袋，使用例如具有pe/pe/alu/pe/pe結構和層厚度為100μm/25μm/7μm/25μm/100μm的層壓材料。
大袋、盒子和箱還包含內襯，其提供了對于氧和水分的隔離效果。桶、料斗、筒和罐可以包含內襯，如果其自身不是由金屬制造的，內襯提供了對于氧和水分的隔離效果。
特別優選地，由一個或更多個鋁層保證隔離效果。單個鋁層厚度從而為4μm至15μm。
內襯為具有一個或更多個層的殼制成的或擠出的或層壓的薄片。用于內襯的薄片可以比用于麻袋和包其自身的薄片更簡單地構建，因為在包裝具有內襯的情況下，已經通過外包裝，例如盒子、箱或桶確保了機械強度。
麻袋或包可以包含單層或多層無相對于氧的隔離效果的內襯，以改善包裝的機械性質，特別是強度或抗穿刺性。
不存在對于將氧吸收劑放置在包裝中的方式限制。僅需保證氧吸收劑不與聚酰胺顆粒一起加工。如果將氧吸收劑以袋的形式添加到聚酰胺顆粒中，這可以通過例如在包裝最外面的提醒來實現。特別地，如果使用多個袋，這些袋可以合并為在顆粒加工前較易移除的網或籠中。袋、網或籠還可以通過例如黏合、夾持或縫紉被固定在包裝內，與殘余空氣接觸。在優選的實施方案中，袋、網或籠裝配有凸起，例如用于較易固定的繩或標簽。例如在密封麻袋、包或內襯的期間，通過該凸起可以將氧吸收劑固定到密封縫。
氧吸收劑也可以包含在包裝的最內層之一中，該層位于聚酰胺顆粒之間，具有氧吸收劑的層需要是可透過氧的。優選地，在最內或次內的層中包含氧吸收劑。氧吸收劑從而優選可氧化的金屬粉末或可氧化的聚合物。
如果氧吸收劑涉及可氧化的聚合物，可以由其形成包裝的最內層之一，優選最內層或次內層。如果可氧化的聚合物涉及聚酰胺，其優選地包含在最內層或次內層中或該層由其制備。特別優選地，次內層由聚酰胺制備。
根據本發明，同樣提供了根據前述的方法儲存或運送的聚酰胺顆粒。根據該方法，在60℃下儲存6周的聚酰胺顆粒顯示在進一步加工以形成2mm厚的板后，黃色指數至少為0.2，優選至少0.7，特別優選至少1.3，非常特別優選至少1.8，其低于在其他條件相同而不添加氧吸收劑下儲存和運送的同樣制備的2mm厚板的黃色指數。
根據本發明，同樣提供由先前所描述的聚酰胺顆粒制備的模塑制品。
具體實施方式
儲存試驗的實施
為了儲存，使用由具有12μm/9μm/100μm層厚度的pet/鋁/pe層壓板、用2組分無溶劑黏合劑層壓制成的35cm×53.5cm的大袋(供應商：vacopackh.bucheggerag，瑞士)。
使未經儲存的聚酰胺顆粒注塑成型以形成60mm×60mm×2mm的板。這些板的黃色指數為儲存0小時的黃色指數。顯示在5個板上測量的算術平均數。
稱重2kg的聚酰胺顆粒到包中。分別在儲存試驗后，在包中提供或不提供氧吸收劑o1或o2的袋。將包中過量的殘余空氣壓出包，使包在填充界限之上封裝為空氣不可透過的。在封裝前壓縮該包的結果是殘余空氣僅位于個別的顆粒之間。
分別將具有和不具有氧吸收劑袋的包儲存在60℃的干燥烘箱中2周、4周或6周。在儲存后，打開包，將聚酰胺顆粒注塑成型以形成60mm×60mm×2mm的板，測量這些板的黃色指數。顯示在5個板上測量的算術平均數。
殘余空氣的量的計算
殘余空氣的量由聚酰胺的含量、堆密度和密度計算，事實上根據式(i)：
(i)以ml計的殘余空氣＝(以g計的含量/以g/ml計的堆密度)-(以g計的含量/以g/ml計的密度)
在容器不可壓縮的情況下，在殘余空氣量的計算中必須考慮在聚酰胺顆粒以上剩余的容器未使用的容積。
60mm×60mm×2mm板的制備
在arburg公司，modellallrounder420c1000-250的注塑成型機上制備板。從而使用從260℃升至300℃的汽缸溫度。模具溫度為80℃至100℃。
以干燥狀態使用板；出于該目的，將其在室溫下的干燥環境中儲存至少48小時，即，在注塑成型后置于硅膠上干燥。
在本申請的范圍內，使用以下測量方法：
相對黏度：
iso307
顆粒
100ml間甲酚中0.5g
溫度20℃
按標準章節11，根據rv＝t/t0計算相對黏度(rv)。
玻璃化轉變溫度(tg)、熔融熱和熔點：
iso11357
顆粒
用20k/分鐘的加熱速率和冷卻速率實施差示掃描量熱法(dsc)。在熔點處，顯示了在峰極大值處的溫度。根據“半步高度”法確定顯示為玻璃化轉變溫度(tg)的玻璃化轉變范圍的平均值。
黃色指數
astme313
60mm×60mm×2mm的板
溫度23℃
意在參考隨后的實施例更詳細地解釋根據本發明的主題，而不希望將所述主題限制為在此所示的具體實施方式。
在表1中列出在實施例和比較例中使用的材料。
表1
*rv相對黏度，在20℃下，在含0.5g聚酰胺的100ml間甲酚溶液中測量
**通過掃描電子顯微鏡確定
表2顯示了在60℃的溫度下，用不同的儲存持續時間，由聚酰胺a1形成的顆粒的黃色指數的比較。從而將根據本發明在容器中儲存的顆粒與在儲存期間使用不具有氧吸收劑的容器情況下的相同顆粒比較。
表2
表3顯示了在60℃的溫度下，在不同的儲存持續時間，由聚酰胺a2形成的顆粒的黃色指數。從而將根據本發明在容器中儲存的顆粒與在儲存期間使用不具有氧吸收劑的容器情況下的相同顆粒比較。
表3
表4顯示了在60℃的溫度下，在不同的儲存持續時間，由聚酰胺a3形成的顆粒的黃色指數。從而將根據本發明在容器中儲存的顆粒與在儲存期間使用不具有氧吸收劑的容器情況下的相同顆粒比較。
表4
由聚酰胺顆粒a3的含量(2000g)、堆密度(0.650g/ml)和密度(1.02g/ml)，根據式(1)計算具有微晶聚酰胺顆粒a3(摩爾比為30:70的pamacm12/pacm12)的實施例e6的殘余空氣的量為1116ml。在實施例e6中，因此每升殘余空氣使用49.7毫摩爾的鐵作為氧吸收劑。
表5顯示了在60℃的溫度下，在不同的儲存持續時間，由聚酰胺a4形成的顆粒的黃色指數。從而將根據本發明在容器中儲存的顆粒與在儲存期間使用不具有氧吸收劑的容器情況下的相同顆粒比較。
表5
表6顯示了在60℃的溫度下，在不同的儲存持續時間，由聚酰胺a5形成的顆粒的黃色指數。從而將根據本發明在容器中儲存的顆粒與在儲存期間使用不具有氧吸收劑的容器情況下的相同顆粒比較。
表6
根據式(1)計算具有非晶聚酰胺顆粒a5(摩爾比為65:35的pamacmi/12)的實施例e10和e11的殘余空氣的量為1214ml。在實施例e10中，因此每升殘余空氣使用45.7毫摩爾的鐵作為氧吸收劑，在實施例e11中，相比之下，每升殘余空氣使用94.4毫摩爾的鐵作為氧吸收劑。實施例e10和e11的值的比較從而驗證了使用增加量的氧吸收劑的優勢。
表7顯示了在60℃的溫度下，在不同的儲存持續時間，由聚酰胺a6形成的顆粒的黃色指數。從而將根據本發明在容器中儲存的顆粒與在儲存期間使用不具有氧吸收劑的容器情況下的相同顆粒比較。
表7
表2至表7顯示，不管儲存的是非晶還是微晶聚酰胺顆粒，通過添加基于鐵粉末的氧吸收劑(o1或o2)，由所儲存的聚酰胺顆粒制備的板的黃色指數下降。在所有儲存持續時間(2周、4周或6周)的情況下確定該積極效果。
表7和表8證實，通過比較實施例e10和e11或e13和e14的值，由于o2相比o1包含更多的鐵粉末，使用增加量的氧吸收劑的優勢。