雙三唑苯基取代的噁二唑化合物及其制備方法與應用的制作方法
【專利摘要】本發明公開了雙三唑苯基取代的噁二唑化合物及其制備方法與應用，它是采用“一鍋法”，即2,5-二((4-溴苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑，1,2,4-三氮唑，碳酸鉀和氧化亞銅加熱來制備該有機化合物。本發明的制備方法具有工藝操作簡單，生產成本低，環境污染小的特點，適合大規模的工業化生產。本發明制備的化合物可以應用于醫藥、農藥、緩蝕劑等【技術領域】。
【專利說明】雙三唑苯基取代的噁二唑化合物及其制備方法與應用

【技術領域】
[0001]本發明屬于有機合成【技術領域】，涉及一種雙三唑取代的噁二唑化合物的合成。更具體地說是1-(4-((5-((4-(1Η-1，2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)_1，3，4_噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1H-1, 2，4-三氮唑化合物及其制備方法與應用。

【背景技術】
[0002]I, 3，4噁二唑及其衍生物是一類重要的生理活性物質，它們在醫藥、農業上被廣泛用于消炎、抗菌、麻醉、止痛、殺蟲及調節植物生長等。而且，某些取代的噁二唑還是很好的熒光劑和閃爍劑。由噁二唑類化合物形成的配合物和聚合物擁有特殊的穩定性能，有些還具有熒光，且成膜性好，并具有良好的電子傳輸性能，可以制成極具應用前景的有機電致發光材料、纖維及成膜材料。
[0003]I, 2，4-三氮唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位上的氮原子與金屬離子配位形成NI，N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2，4-三唑衍生物能通過2，4位上的氮原子形成N2，N4-橋連模式，這種N2，N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的NI，N3-橋連模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現在分子器件化的設計上，合成具有不同維數的金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。
[0004]為了尋求新型高效的化合物，本發明將1，3，4噁二唑的衍生物2，5- 二((4_溴苯氧基)甲基)-1，3，4- 噁二唑與1，2，4-三氮唑有效的相結合，擬合成含有噁二唑環的三氮唑化合物。迄今為止，尚未查到1-(4-((5-((4-(1Η-1，2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)-1, 3，4-噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1H-1, 2，4-三氮唑這個化合物，更未檢索到有關1-(4-((5-((4-(1H-1，2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)-1，3，4-噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1H-1，2，4-三氮唑化合物的文獻報道。


【發明內容】

[0005]本發明的一個目的在于提供一種1-(4-((5-((4-(1H-1, 2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)_1，3，4-噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1Η-1，2，4-三氮唑化合物及其制備方法。
[0006]本發明的另一個目的在于提供一種1-(4-((5-((4-(1H-1, 2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)-1，3，4_噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1Η-1，2，4-三氮唑(化合物III)在農藥殺菌劑、緩蝕劑方面的應用。實驗結果證實:(化合物III)可以作為碳鋼的緩蝕劑使用，同時對番茄灰霉病菌、對小麥菌核病菌均有較好的抑制作用。
[0007]三唑類化合物作為緩蝕劑的機理主要是:金屬離子與三唑環電子形成σ配位鍵，同時金屬離子已充滿的d軌道向三唑對稱的空軌道提供電子形成反饋π鍵，導致更大的晶體場分裂，使分子軌道能量進一步降低，增強金屬-有機緩蝕劑所形成復合物的穩定性。三唑類化合物屬于吸附成膜型緩蝕劑，分子結構中同時含有吸附基和疏水基，吸附基在金屬表面定向吸附后，疏水基在外圍形成一層屏蔽或阻擋層，將金屬表面與金屬離子及溶解氧隔離，抑制了金屬腐蝕。三唑類化合物作為金屬緩蝕劑可應用于中性和酸性介質中。加入潤濕劑(如表面活性劑)，有助于三唑類化合物向金屬表面滲透，更好地形成防蝕膜。基于此，本發明主要研究高效、低成本有機緩蝕劑的設計與合成。三唑衍生物是一類性能優良的緩蝕劑，本發明即是選用三唑為基本骨架通過簡單的有機反應，設計和合成新穎的三唑類有機物。
[0008]本發明人在試驗中驚奇地發現:以2，5-二((4-溴苯氧基)甲基)_1，3，4_噁二唑，1，2，4-三氮唑，碳酸鉀和氧化亞銅為主要原材料，反應中以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑，控制溫度在80-200°C時，可以得到收率高的1- (4- ((5- ((4- (1H-1，2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)-1，3，4-噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1H-1, 2，4-三氮唑化合物(化合物III)。
為此本發明人提供了如下的技術方案:
1-(4-((5-((4-(1H-1，2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)-1，3，4-噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1Η-1，2，4-三氮唑化合物如圖2所示:
本發明所述1-(4-((5-((4-(1Η-1，2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)_1，3，4_噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1Η-1，2，4-三氮唑化合物的制備方法，其特征在于采用“一鍋法”，在極性溶劑中，將2，5- 二 ((4-溴苯氧基)甲基)_1，3，4-噁二唑，I, 2，4-三氮唑，碳酸鉀和氧化亞銅在加熱條件下制備該有機化合物；其中2，5-二((4-溴苯氧基)甲基)-1，3，4_噁二唑:1，2，4_三唑:碳酸鉀:氧化亞銅的摩爾比為2:10:30:1 ;
本發明所述的2，5-二((4-溴苯氧基)甲基)_1，3，4-噁二唑(化合物I)，1，2，4-三氮唑(化合物II)的結構如下:

【權利要求】
1.1-(4-((5-((4-(1H-1，2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)-1，3，4-噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1Η-1，2，4-三氮唑化合物如圖2所示。
2.權利要求1所述1-(4-((5-((4-(1Η-1，2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)-1，3，4-噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1H-1，2，4-三氮唑化合物的制備方法，其特征在于在極性溶劑中采用“一鍋法”，將化合物(I)，化合物(II)，碳酸鉀和氧化亞銅在加熱條件下反應制備；其中2，5-二((4-溴苯氧基)甲基)-1，3，4-噁二唑:1，2，4-三氮唑:碳酸鉀:氧化亞銅的摩爾比為2:10-15:30:1 ;反應溫度80-200°C，反應時間12-120小時;
3.權利要求2所述的制備方法，其中所述的極性溶劑為N，N-二甲基甲酰胺，所述的堿為碳酸鉀。
4.權利要求，I所述1-(4-((5-((4-(1Η-1，2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)_1，3，4-噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1Η-1，2，4-三氮唑化合物，其中原料化合物(I)的制備方法如下: 在裝有磁子、回流冷凝器的50 mL三口瓶中，加入4-溴苯氧乙酸20 mmol,4-溴苯氧乙酰肼20 mmol, 20 mL POCl3，氮氣保護下回流24小時，反應結束后，將反應降至室溫，倒入冰水中，析出大量沉淀，抽濾，收集濾餅，用水重結晶，即得2，5-二((4-溴苯氧基)甲基)-1，3，4_ 噁二唑。
5.1-(4-((5-((4-(1H-1，2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)-1，3，4-噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1H-1, 2，4-三氮唑化合物在制備農藥殺菌劑方面的應用。
6.1-(4-((5-((4-(1H-1，2，4-三氮唑-1-基)苯氧基)甲基)-1，3，4-噁二唑-2-基)甲氧基)苯基)-1Η-1，2，4-三氮唑化合物在制備緩蝕劑方面的應用。
【文檔編號】A61P29/00GK104177350SQ201410360045
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2014年7月28日 優先權日:2014年7月28日
【發明者】劉巨艷, 趙聰穎, 楊莉 申請人:天津普茂科技發展有限公司