本發明涉及化妝品領域，并尤其涉及呈可見液滴懸浮于液體中的形式的組合物領域。
背景技術：
已知波長在280nm和400nm之間的輻射可以使人的表皮曬黑，并且波長在280和320nm之間的輻射(稱為UV-B射線)損害自然曬黑的進展。暴露也容易帶來表皮的生物力學性質的有害變化，其反映在皺紋出現，導致皮膚過早老化。
還已知波長在320和400nm之間的UV-A射線比UV-B射線更深地穿透到皮膚中。UV-A射線引起皮膚的立即和持久變成褐色。在正常條件下，日常暴露于UVA射線甚至短的時間也可造成膠原纖維和彈性蛋白的損傷，其反映在皮膚微形貌(microrelief)的變化、出現皺紋和不均勻的色素沉著(雀斑、膚色缺乏均勻性)。通常的可噴射UV產品在乳液體系中主要含有疏水UV過濾劑(或換而言之，疏水UV遮蔽劑)。它們中的一些含有油溶性和水溶性UV過濾劑兩者并提供白色噴霧，而它們中的一些僅含有油溶性UV過濾劑。水溶性UV過濾劑僅提供有限的光防護能力。需要開發組合物，特別是防曬組合物，其具有UV過濾劑同時呈現良好的UV遮蔽能力。
通常，由于高量疏水UV過濾劑的存在，產品本身在皮膚上具有油膩感。另外，因為此類組合物呈現白色，所以它們對于使用者而言并非真正具有吸引力。更確切地說，噴射后的霧是有色的(白色)并因此在皮膚上產生令人不愉悅的感覺(通常定義為“厚重感”)，這是消費者不喜歡的，尤其是不喜歡化妝產品的那些消費者不喜歡的。因此需要開發組合物，特別是防曬組合物，其具有UV過濾劑同時在皮膚上呈現良好的感覺。還需要開發組合物，特別是防曬組合物，其具有UV過濾劑同時當施加到皮膚上時是無色的。
消費者越來越尋求以噴霧劑形式提供的防曬產品，這是由于它們容易使用和它們的化妝愉悅感。不像常規防曬乳和防曬霜，特別難以獲得具有高的防護指數的噴霧劑形式的防曬組合物。
發明目的
本發明旨在提供一種組合物，特別是防曬組合物，其具有UV遮蔽劑同時呈現良好的UV遮蔽能力。
更具體地，本發明旨在提供一種組合物，特別是防曬組合物，其具有疏水UV遮蔽劑同時呈現良好的UV遮蔽能力。
本發明還旨在提供一種組合物，特別是防曬組合物，其具有UV遮蔽劑同時在皮膚上呈現良好的感覺。
本發明的另一目的是提供一種組合物，特別是防曬組合物，其具有UV遮蔽劑同時在施加到皮膚上時是無色的。
本發明的另一目的是提供一種可噴射的組合物，特別是可噴射的防曬組合物，其解決了上述問題。
更特別地，本發明旨在提供一種半透明或透明的可噴射的防曬組合物。
技術實現要素：
根據本發明發現上述技術問題可通過提供呈水包油乳液形式的組合物來解決，所述組合物包含：
a)分散疏水相，其包含至少一種疏水UV遮蔽劑和任選至少一種油，所述油選自硅酮油、烴化油及其任何混合物；
b)連續水相，其包含相對于所述組合物的總重量0.1重量％至20重量％的至少一種具有至少一個羥基的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C1-C4醇；和
c)至少一種疏水顆粒，其選自疏水二氧化硅、疏水纖維素、淀粉、滑石、硅樹脂粉末、空心半球形硅酮顆粒、聚酰胺粉末、疏水顏料及其任何混合物；
d)至少一種結冷膠或其衍生物，和
e)至少一種親水UV遮蔽劑。
這種組合物還被稱為皮克林乳液(pickering emulsion)。更特別地，包含疏水UV遮蔽劑和親水UV遮蔽劑兩者的傳統防曬噴霧乳液通常產生白色乳液。已發現根據本發明的乳液是半透明或甚至是透明的，具有可見的油滴。本發明的組合物還呈現良好的防曬(sunblocking或sunscreening)效果。
“良好的防曬(sunblocking或sunscreening)效果”特別表示組合物的SPF(防曬系數)和/或PPD(持續色素黑化)值足以將這種組合物作為防曬組合物銷售。
根據一個優選的實施方案，所述組合物是半透明或透明的，且所述分散疏水相是可見的。因此本發明包含可見的油滴。
本發明的另一主題是一種用于通過將本發明的組合物施加至角蛋白材料上來化妝/護理角蛋白材料的方法，所述角蛋白材料例如皮膚，特別是面部和嘴唇。
術語“皮克林乳液”是指通過吸附到兩相之間的界面上的固體顆粒(例如膠體二氧化硅)來穩定的乳液。
本發明的術語“可見的油滴”是指具有0.1mm至10mm范圍內的按體積的中值粒徑Dv50的油滴。通過使用裸眼來觀察所述油滴，它們是可見的。
術語“角蛋白材料”表示(身體、面部和眼周的)皮膚、頭發、睫毛、眉毛、體毛、指甲、嘴唇或粘膜。
SPF優選根據國際標準EN ISO 24444:2010化妝品-防曬測試方法-防曬系數(SPF)的體內測定(Cosmetics‐Sun protection test methods‐In vivo determination of the sun protection factor(SPF))來測定。
PPD是UVA暴露結束后持續超過2h的皮膚黑化。它根據ISO 24442:2011(en)化妝品-防曬測試方法-防曬UVA保護的體內測定(Cosmetics-Sun protection test methods-In vivo determination of sunscreen UVA protection)來測定。
術語“防曬組合物”或“防曬劑”表示吸收或分散至少一部分UV輻射并防止UV輻射到達皮膚，特別是皮膚的更深層(通常是真皮)的任何組合物或成分。該術語廣泛用于涵蓋防曬劑(sunblocks和sunscreens)。此類組合物或試劑的功效通常通過SPF和/或PPD值來度量。
發明詳述
根據本發明的組合物涉及一種組合物，特別是呈水包油乳液形式的防曬組合物，其包含：
a)分散疏水相，其包含至少一種疏水UV遮蔽劑和任選至少一種油，所述油選自硅酮油、烴化油及其任何混合物；
b)連續水相，其包含相對于所述組合物的總重量0.1重量％至20重量％的至少一種具有至少一個羥基的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C1-C4醇；和
c)至少一種疏水顆粒，其選自疏水二氧化硅、疏水纖維素、淀粉、滑石、硅樹脂粉末、空心半球形硅酮顆粒、聚酰胺粉末、疏水顏料及其任何混合物；
d)至少一種結冷膠或其衍生物，和
e)至少一種親水UV遮蔽劑。
皮克林乳液由于其美觀的性質和不含表面活性劑性質而引起消費者極大的興趣，并廣泛用于化妝產品中。為形成皮克林乳液，使細碎的固體顆粒吸附在油和均勻混合物之間的界面處，并用于穩定油滴。為了穩定水相中的可見的分散油相，包含低量的至少一種具有至少一個羥基的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C1-C4醇。
因此本發明涉及包含分散于水相中的可見油滴的皮克林乳液。
疏水相
根據本發明，所述組合物包含分散疏水相。
特別地，本發明的疏水相呈液滴形式。
更特別地，所述液滴具有0.1mm至10mm、優選0.5mm至5mm的按體積的中值粒徑Dv50。
按體積的中值粒徑Dv50是用于粒徑分布的參數，是指在其以下存在50％的樣品體積的最大顆粒直徑(參見A Basic Guide To Particle Characterization，第10頁，由Malvern Instruments Limited于2012年出版)。
油滴的按體積的粒徑Dv50可使用商品粒度儀例如來自Malvern的MasterSizer3000機器通過靜態光散射來測定。基于米氏散射理論處理數據。在非球形顆粒的情況下，該理論(其對于各向同性顆粒是準確的)使得可能確定“有效”顆粒直徑。該理論尤其描述于Van de Hulst,H.C.的出版物"Light Scattering by Small Particles"，第9章和第10章，Wiley,New York,1957中。
優選地，所述組合物可包含疏水相，其相對于所述組合物總重量以0.1重量％至40重量％、優選1重量％至30重量％、并更優選3重量％至20重量％范圍內的含量存在于所述組合物中。
油
根據本發明的組合物包含分散疏水相，其中其包含選自硅酮油、烴基油或其混合物的至少一種油。
根據本發明優選烴基油或其混合物。
所述油可為揮發性的或非揮發性的。
術語“揮發性的”表示在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)下，與角蛋白材料接觸后能夠在不到一小時內蒸發的油。所述揮發性油是揮發性化妝品油，其在室溫下為液體，在室溫和大氣壓下尤其具有非零蒸汽壓，特別具有0.13Pa至40 000Pa(10-3至300mmHg)范圍內、優選1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)范圍內并優選1.3Pa至1300Pa(0.1至10mmHg)范圍內的蒸汽壓。
術語“非揮發性的”表示在室溫和大氣壓下的蒸汽壓為非零并小于0.02mmHg(2.66Pa)且更好地小于10-3mmHg(0.13Pa)的油。
術語“烴基油”(或“烴化油”，或“烴油”)表示基本上由碳和氫原子，以及任選氧和氮原子形成或甚至由上述原子構成，并且不含任何硅或氟原子的油。它可包含醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基團。
這些油可為植物、礦物或合成來源的。
根據本發明的組合物可包含至少一種非揮發性非極性烴化油(也稱為非極性“烴基”油)。
就本發明的目的而言，術語“非極性油”表示25℃下的溶解度參數δa等于0(J/cm3)1/2的油。
在漢森三維溶解度空間(Hansen three-dimensional solubility space)中的溶解度參數的定義和計算在C.M.Hansen的論文：”The three-dimensional solubility parameters”,J.Paint Technol.,39,105(1967)中描述。
根據該漢森空間：
-δD表征從分子碰撞期間誘導的偶極形成獲得的倫敦色散力(London dispersion force)；
-δp表征永久偶極之間的德拜相互作用力(Debye interaction force)并還表征誘導偶極和永久偶極之間的基薩姆相互作用力(Keesom interaction forces)；
-δh表征特定相互作用力(例如氫鍵、酸/堿、供體/受體等)；和
-δa由方程式：δa＝(δp2+δh2)1/2確定。
所述參數δp、δh、δD和δa以(J/cm3)1/2表示。
優選地，所述非揮發性烴化非極性油可選自礦物或合成來源的直鏈或支鏈烴。
優選地，根據本發明的組合物包含至少一種非揮發性烴基非極性油，優選選自聚丁烯、聚異丁烯、氫化聚異丁烯、聚癸烯和/或氫化聚癸烯，及其混合物。
根據一個優選的實施方案，根據本發明的組合物可包含一種或更多種非揮發性極性烴化油。
就本發明的目的而言，術語“極性油”表示25℃下的溶解度參數δa不為0(J/cm3)1/2的油。
這些油可為植物、礦物或合成來源的。
特別地，另外的非揮發性烴化極性油可選自下列油的清單，及其混合物：
優選地，根據本發明的組合物包含至少一種另外的非揮發性極性烴油，其選自植物來源的油，優選選自液態的脂肪酸甘油三酯，甚至更優選庚酸/辛酸甘油三酯、辛酸/癸酸甘油三酯、霍霍巴油或其混合物。
根據一個優選的實施方案，根據本發明的組合物還包含揮發性烴化油，例如異十二烷和/或異十六烷。
這種化合物與非揮發性烴化油和硅酮油相容，并改善施加期間的可鋪展性和沉積物的耐轉移性。
所述揮發性烴基油可選自含有8至16個碳原子的烴基油，并尤其是C8-C16支鏈烷烴(也稱作異鏈烷烴)，例如異十二烷(也稱作2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、異癸烷和異十六烷及其混合物。
所述揮發性烴基油還可為含有7至17個碳原子、特別9至15個碳原子且更特別11至13個碳原子的直鏈揮發性烷烴。可尤其提及正十九烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷和正十六烷及其混合物。
作為可用于根據本發明的組合物中的其它揮發性烴基溶劑(油)，還可提及在環境溫度下為液體的酮類，例如甲基乙基酮或丙酮；短鏈酯類(總共含有3至8個碳原子)，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯；在環境溫度下為液體的醚類，例如二乙醚、二甲醚或二氯二乙醚；醇類，并特別是含有2至5個碳原子的直鏈或支鏈低級一元醇，例如乙醇、異丙醇或正丙醇。
根據一個實施方案，本發明的組合物包含相對于所述組合物的總重量0.1重量％至40重量％、優選1重量％至30重量％且更優選1重量％至20重量％的至少一種油。
水相
根據本發明的組合物包含連續水相。
所述連續水相包含至少一種C1-C4醇。
根據本發明的醇可優選選自具有至少一個羥基的直鏈或支鏈、飽和或不飽和醇，或具有至少一個羥基的二亞烷基醇。優選本發明的醇選自直鏈C1-C4羥基烷基(醇)(hydroxyalkyls)、C1-C4二亞烷基醇或其混合物。
優選本發明的醇選自乙醇、乙二醇、一縮二丙二醇或其混合物。
根據一個甚至優選的實施方案，本發明的C1-C4醇是乙醇、一縮二丙二醇或其混合物。
特別地，本發明的組合物包含相對于所述組合物的總重量0.5重量％至20重量％、更優選1重量％至15重量％的C1-C4醇。
所述連續水相包含水。
所述連續水相還可包含水混溶性有機溶劑(在20-25℃室溫下)，例如尤其含有2至20個碳原子、優選含有2至10個碳原子并優選含有2至6個碳原子的多元醇，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一縮二丙二醇或一縮二乙二醇；二醇醚(尤其含有3至16個碳原子)，例如單丙二醇-、一縮二丙二醇-或二縮三丙二醇(C1-C4)烷基醚；單乙二醇-、一縮二乙二醇-或二縮三乙二醇(C1-C4)烷基醚及其混合物。
所述水相還可包含穩定劑，例如氯化鈉、二氯化鎂或硫酸鎂。
特別地，本發明的組合物可包含相對于所述組合物的總重量55重量％至94重量％、尤其60重量％至90重量％且更特別地65重量％至85重量％范圍內的量的水相。
疏水顆粒
根據本發明的組合物包含至少一種疏水顆粒。
就本發明的目的而言，這些顆粒吸附在疏水相和水相之間的界面上，以便穩定乳液。
此外，這些顆粒使得本發明的油滴(其為可見的)能夠長期(例如持續一個月，或例如持續兩個月)分散到水相中。
所述顆粒可為礦物的或有機的，并可呈球形顆粒或層狀顆粒的形式。
在本專利申請中，術語“球形顆粒”表示呈球形形式或基本呈球形形式的顆粒，其不可溶于根據本發明的組合物的介質中，即使在該介質的熔點(約100℃)下。
術語“層狀顆粒”在本文中表示平行六面體形狀(長方形或正方形表面)、圓盤形狀(圓形表面)或橢圓體形狀(橢圓表面)的顆粒，通過三個維度表征：長度、寬度和高度，這些顆粒不可溶于根據本發明的組合物的介質中，即使在該介質的熔點(約100℃)下。
更特別地，所述疏水顆粒選自：
-疏水二氧化硅，
在本發明的上下文中，術語“疏水二氧化硅”理解為表示純疏水二氧化硅和涂布有疏水二氧化硅的顆粒兩者。
根據一個具體實施方案，可用于本發明的組合物中的疏水二氧化硅是無定形的并且是煅制來源的。它們優選以粉狀形式提供。
煅制來源的無定形疏水二氧化硅由親水二氧化硅獲得。后者通過四氯化硅(SiCl4)在1000℃下的連續火焰中、在氫氣和氧氣的存在下進行熱解獲得。隨后通過用鹵代硅烷、烷氧基硅烷或硅氮烷處理使得它們變為疏水的。該疏水二氧化硅與起始親水二氧化硅不同，特別是，該疏水二氧化硅具有較低硅烷醇基團密度和較小的水蒸氣吸收。
將特別使用在表面用三甲基甲硅烷基改性的疏水二氧化硅的氣凝膠顆粒(三甲基甲硅烷氧基化二氧化硅)。
作為可用于本發明的疏水二氧化硅氣凝膠，可提及，例如Dow Corning以名稱VM-2260(INCI名稱：甲硅烷基化硅石)銷售的氣凝膠，其顆粒展現大約1000微米的平均尺寸和600至800m2/g范圍內的每單位重量的比表面積。
還可提及Cabot以參考名Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201和Aerogel TLD 203銷售的氣凝膠。
將更特別使用Dow Corning以名稱VM-2270(INCI名稱：甲硅烷基化硅石)銷售的氣凝膠，其顆粒展現5至15微米范圍內的平均尺寸和600至800m2/g范圍內的每單位重量的比表面積。
-疏水纖維素，例如烷基纖維素；可提及Dow Chemicals以商品名EthocelTMStandard 200Industrial Etnylcellulose銷售的產品乙基纖維素，
-淀粉，
所有淀粉和面粉都適于在本文中使用，并可衍生自任何天然來源。可優選提及疏水淀粉或疏水改性的淀粉。同樣合適的是衍生自通過標準育種技術(包括雜交育種、易位、倒位、轉化或用于包括其變體的基因或染色體工程的任何其它方法)獲得的植物的淀粉和面粉。另外，衍生自由以上類屬(generic)組成的人工突變體和變體生長的植物(其可通過已知的突變育種的標準方法產生)的淀粉或面粉在本文中也是合適的。淀粉和面粉的典型來源是谷物、塊莖、根、豆類和水果。天然來源可為玉米、豌豆、土豆、甘薯、香蕉、大麥、小麥、水稻、西米、莧菜、木薯、竹芋、美人蕉、高粱及其蠟樣變性或高直鏈淀粉變體。
特別地，優選根據本發明的疏水改性的淀粉。此類淀粉包括，例如，淀粉辛烯基琥珀酸酯鋁鹽。淀粉辛烯基琥珀酸酯鋁鹽通常由Akzo Nobel公司以商品名DRY-FLO PURE銷售。
通常，改性淀粉在室溫和大氣壓下為粉末。改性淀粉粉末是細粒的。此外，本發明的改性淀粉具有5-30微米的粒徑分布和15微米的平均粒徑。另外，在25℃下測得改性淀粉的折射率介于1.50和1.60之間，優選1.52。
-滑石
所述疏水顆粒可選自滑石。
更特別地，所述滑石是微滑石(例如Nippon Talc的Micro Ace P3)。
微滑石粒徑優選在1至300μm范圍內；最優選在2至15μm范圍內。所述滑石顆粒可單獨使用或組合使用。可采用混合粉末(hybrid powders)，包括滑石與二氧化鈦、氧化鋁和硅的組合(例如來自Presperse LLC的Coverleaf AR80)、滑石與氧化鋁和二氧化硅的組合(例如Coverleaf AR100)。
設想的其它混合粉末包括在云母-硫酸鋇上的氧化鋅(例如來自Merck的Shadeleaf A)、在云母上的二氧化鈦(例如來自Merck的Blancsealer)、在二氧化硅上的二氧化鈦(例如來自Nippon Sheet Glass的NL T30H2WA)和在云母-硫酸鋇上的二氧化鈦(例如來自Merck的Naturaleaf粉末)。
根據本發明優選微滑石。
-硅樹脂粉末，
優選的硅樹脂粉末是，例如GE Silicone公司以商品名Tospearl 145A銷售的具有INCI名聚甲基倍半硅氧烷的硅樹脂，其具有4.5微米的平均尺寸。
-空心半球形硅酮顆粒，例如Takemoto Oil and Fat公司以商品名NLK 500、NLK 506和NLK 510銷售的甲基硅烷醇/硅酸酯交聯聚合物，
-聚酰胺粉末，例如來自Toray Industries的SP-500的尼龍12顆粒，
-疏水顏料，
本發明的疏水顏料可為疏水顏料或經疏水涂布的顏料。存在于根據本發明的乳液中的經疏水涂布的顏料是用疏水劑進行表面處理的顏料。這些經處理的顏料很好地分散在疏水相中。
作為疏水顏料，可能使用金屬氧化物例如氧化鐵(特別是顏色為黃色、紅色、褐色或黑色的那些)、二氧化鈦、氧化鈰、氧化鋯、氧化鉻；錳紫、群青藍、普魯士藍、鐵藍、氯氧化鉍、珍珠、用二氧化鈦或用氯氧化鉍涂布的云母、有色珠光顏料例如具有氧化鐵的云母-鈦、特別具有鐵藍或氧化鉻的云母-鈦、具有上述類型的有機顏料的云母-鈦和基于氯氧化鉍的珠光顏料，及其混合物。
優選使用氧化鐵或二氧化鈦的疏水顏料。
疏水處理劑可選自硅酮例如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、全氟烷基硅烷；脂肪酸例如硬脂酸；金屬皂例如二肉豆蔻酸鋁和氫化牛脂酰谷氨酸的鋁鹽、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六氟環氧丙烷、包含全氟烷基全氟聚醚基團的聚有機硅氧烷、氨基酸；N-酰基化氨基酸或其鹽；卵磷脂；三異硬脂基鈦酸異丙酯(isopropyl trisostearyl titanate)及其混合物。
優選地，脂肪酸，例如硬脂酸，用作所述疏水處理劑。
可提及經疏水涂布的顏料，例如用脂肪酸涂布的金屬氧化物，例如用硬脂酸涂布的二氧化鈦和氫氧化鋁，其由Tayca公司以商品名Micro Titanium Dioxide MT-100 T V銷售。
-或其混合物。
根據一個實施方案，本發明的組合物包含至少一種選自疏水二氧化硅、淀粉、疏水顏料或其混合物的疏水顆粒。
更特別地，本發明的組合物包含選自以下的至少一種疏水顆粒：在表面用二甲基硅氧烷處理的疏水鍛制二氧化硅、疏水二氧化硅的氣凝膠顆粒，其展示500至1500m2/g范圍內的每單位重量的比表面積(SW)和以體積平均直徑(D[0.5]，也稱為按體積的中值粒徑Dv50)表述的1至1500μm范圍內的尺寸，疏水纖維素例如乙基纖維素、經疏水改性的淀粉、疏水顏料或其混合物。
根據一個實施方案，所述疏水顆粒選自包含以下或由以下制備的顆粒：二甲基甲硅烷基化硅石、甲硅烷基化硅石、疏水烷基纖維素、淀粉辛烯基琥珀酸酯鋁鹽、微滑石、聚甲基倍半硅氧烷、甲基硅烷醇/硅酸酯交聯聚合物、尼龍-12、金屬氧化物、用脂肪酸涂布的金屬氧化物及其任何混合物；更優選地，所述疏水顆粒包含乙基纖維素或由乙基纖維素制備。
甚至更優選地，本發明的組合物包含選自以下的至少一種疏水顆粒：二甲基甲硅烷基化硅石、甲硅烷基化硅石、烷基纖維素例如乙基纖維素、淀粉辛烯基琥珀酸酯鋁鹽、氧化鐵或二氧化鈦的顏料、用脂肪酸例如硬脂酸涂布的金屬氧化物的顏料或其混合物。
優選地，本發明的組合物包含相對于所述組合物總重量0.001重量％至5重量％、優選0.05重量％至2重量％的疏水顆粒。
結冷膠或其衍生物
結冷膠是由鞘氨醇單胞菌(Sphingomonas elodea)(更通常稱為伊樂藻假單胞菌(Pseudomonas elodea))的需氧發酵產生的多糖。這種直鏈多糖包含下列單糖的序列：D-葡萄糖、D-葡糖醛酸和L-鼠李糖。在自然態中，結冷膠是高度酰化的。
例如根據本公開的組合物中所用的至少一種結冷膠是至少部分脫酰的結冷膠。這種至少部分脫酰的結冷膠可通過高溫堿性處理獲得。
例如，可使用KOH或NaOH溶液。
由Kelco公司以商品名銷售的純化結冷膠適合于制備如本文公開的組合物。
結冷膠衍生物是通過進行標準化學反應諸如，例如有機酸或無機酸的鹽的酯化或加成(addition)獲得的所有產品。
可使用的至少一種結冷膠衍生物的實例是威蘭膠(welan gum)。威蘭膠是通過使用產堿桿菌屬(Alcaligenes)菌株ATCC 31 555的發酵改性的結冷膠。威蘭膠具有由包含D-葡萄糖、D-葡糖醛酸和L-鼠李糖單元的主鏈形成的重復的五糖結構，L-鼠李糖或L-甘露糖側鏈單元接枝到所述主鏈上。
由Kelco公司以商品名“Kelco”銷售的威蘭膠適合于制備根據本公開的組合物。
如本文公開的組合物中所用的選自結冷膠或其衍生物的至少一種膠的量為相對于所述組合物總重量0.001重量％至2重量％，例如0.01重量％至1重量％范圍內。
根據一個實施方案，所述組合物包含相對于所述組合物總重量0.02至0.5％的結冷膠。
所述膠凝劑相對于所述疏水相的總重量的量為0.05重量％至10重量％、更特別地0.1重量％至5重量％范圍內。
根據一個實施方案，除了第一親水聚合物(其為結冷膠或其衍生物)之外，所述組合物包含至少一種第二親水聚合物。
根據一個實施方案，所述第二親水聚合物是親水膠凝劑。
根據一個實施方案，所述第二親水膠凝劑是聚丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的聚合物和共聚物，其任選是交聯和/或中和的。
有利地，此類第二親水聚合物特別存在于乳液的連續相中。
根據一個實施方案，本發明的組合物包含至少一種多糖作為第二親水聚合物。
作為根據本發明可使用的多糖的實例，可尤其提及：
a)藻類提取物，例如藻酸鹽、角叉菜膠和瓊脂及其混合物。可提及的角叉菜膠的實例包括來自Degussa公司的Satiagum和可提及的藻酸鹽是ISP公司以名稱銷售的藻酸鈉；
b)樹膠，例如黃原膠、結冷膠、瓜爾膠及其非離子衍生物(羥丙基瓜爾膠)、阿拉伯膠、魔芋膠或甘露膠(mannan gum)、黃蓍膠、茄替膠、卡拉亞膠、刺槐豆膠、瓊膠、硬葡聚糖膠及其混合物；可提及的實例包括CP Kelco公司以名稱CG-T銷售的黃原膠、Rhodia公司以名稱Jaguar HP銷售的瓜爾膠；GfN公司銷售的甘露膠和konjac(1％葡甘露聚糖)；
c)淀粉，其優選是改性的，諸如，例如，衍生自谷物例如小麥、玉米或水稻，衍生自豆類例如白扁豆，衍生自塊莖例如土豆或木薯的那些，木薯淀粉；糊精，例如玉米糊精；來自Roquette公司的Amidon de用氫氧化鈉中和的2-氯乙基氨基二丙酸改性的土豆渣滓(potato feculent)，由National Starch公司以名稱Structure銷售；天然木薯淀粉粉末，由National Starch公司以名稱Tapioca銷售；
d)糊精，例如以名稱來自National Starch公司的從玉米中提取的糊精；
e)纖維素及其衍生物，特別是烷基或羥基烷基纖維素；可尤其提及甲基纖維素、羥基烷基纖維素、乙基羥乙基纖維素和羧甲基纖維素。可提及的實例包括Ashland公司以名稱NatrosolTM250 HHR PC或Amerchol(Dow Chemical)公司以名稱CellosizeTMQP 4400 H銷售的羥乙基纖維素，來自Aqualon的以名稱Polysurf 和Natrosol Plus銷售的鯨蠟基羥乙基纖維素；
f)果膠；
g)殼聚糖及其衍生物，
h)多糖(polyholosides)，其包含至少兩種糖，優選是天然來源的，并尤其選自：
-醛糖，例如
-戊糖：例如，核糖、阿拉伯糖、木糖或芹菜糖，
-己糖：例如，葡萄糖、巖藻糖、甘露糖或半乳糖，
-酮糖，例如果糖，
-脫氧糖(deoxyoses)，例如鼠李糖、毛地黃毒素糖、磁麻糖或齊墩果糖，
-糖衍生物例如糖醛酸，例如甘露糖醛酸、古洛糖醛酸、半乳糖醛酸或葡糖醛酸，或糖醇，例如甘露糖醇或山梨糖醇。
特別可提及包含巖藻糖、半乳糖和半乳糖醛酸單元的多糖，并且例如α-L-巖藻糖、α-D-半乳糖和半乳糖醛酸的直鏈序列，例如Solabia公司以商品名1000PP或1.5P銷售的生物糖膠-1，
i)陰離子多糖，特別是生物技術來源的，例如帶有由L-巖藻糖、D-葡萄糖和葡糖醛酸組成的四糖作為重復單元的陰離子多糖，例如Solabia公司以參考名Glycofilm1.5P銷售的帶有INCI名生物糖膠-4的產品，
ji)及其混合物。
優選地，本發明的多糖選自：
-樹膠例如黃原膠；
-纖維素及其衍生物，例如羥乙基纖維素；
-包含巖藻糖、半乳糖和半乳糖醛酸單元的多糖，例如生物糖膠-1。
根據一個優選的實施方案，第二親水聚合物優選選自牛磺酸鹽共聚物。
在一個實施方案中，所述牛磺酸鹽共聚物至少部分由丙烯酰基二甲基牛磺酸鹽作為單體單元形成。
更特別地，所述丙烯酰基二甲基牛磺酸鹽與選自以下的單體共聚：苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、異戊二烯、乙烯醇、乙烯基甲基醚、氯苯乙烯、馬來酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺及其混合物。聚丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的聚合物和共聚物，其任選為交聯和/或中和的。
此類第二親水聚合物的優選實例是：
·聚丙烯酰胺和任選交聯和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的聚合物和共聚物，例如由Clariant以名稱“Hostacerin ”(INCI名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸銨，用來自LUBRIZOL的單體(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)制備)銷售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)；或丙烯酰胺和的交聯陰離子共聚物，其以乳液形式提供，例如由SEPPIC以名稱Sepigel 305(CTFA名：聚丙烯酰胺/C13-14異鏈烷烴/月桂醇聚醚-7)、以名稱Simulgel 600(CTFA名：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸鈉共聚物/異十六烷/聚山梨醇酯80)或以名稱Simulgel EG(CTFA名：丙烯酸鈉/丙烯酰二甲基牛磺酸鈉共聚物和異十六烷和聚山梨醇酯80)銷售的那些；及其任何混合物。
根據一個優選的實施方案，除了結冷膠或其衍生物之外，本發明包含相對于所述組合物總重量0.0001重量％至5重量％、優選0.001重量％至5重量％、更優選0.005重量％至4重量％的親水聚合物。
若存在牛磺酸鹽共聚物，所述組合物可包含相對于所述組合物總重量0.001至1％、更特別地0.01至0.5％的牛磺酸鹽共聚物。
在一個實施方案中，所述組合物包含牛磺酸鹽共聚物和另一親水聚合物例如膠凝劑。
親水聚合物例如膠凝劑可存在于本發明的組合物中，諸如，例如：
親水膠凝劑的實例是：
ο改性或未改性的羧乙烯基聚合物，例如Goodrich以名稱Carbopol(INCI名：卡波姆)和Pemulen(INCI名：丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯聚合物)銷售的產品；
ο丙烯酸酯/丙烯腈共聚物，例如Kingston銷售的Hypan SS201；
ο多糖生物聚合物，例如黃原膠、瓜爾膠、藻酸鹽或改性或未改性的纖維素(不同于已經存在于所述組合物中的結冷膠)；
ο無機化合物，例如蒙脫石類或改性或未改性的鋰蒙脫石，例如Rheox銷售的Bentone產品、Southern Clay Products銷售的Laponite產品或R.T.Vanderbilt銷售的產品Veegum HS；
ο和它們的混合物。
所述親水膠凝劑可以例如相對于所述組合物的總重量0.05重量％至10重量％、優選0.1重量％至5重量％且再更好地0.3重量％至1重量％的含量(以干物質計)存在于所述組合物中。
UV遮蔽劑
根據本發明的組合物包含有機或無機防曬劑，也稱為過濾劑(filtering agents或filters)，其過濾UVA和/或UVB范圍內的波長，為親水性的或親脂性的或不可溶于常規化妝品溶劑中。
所述有機過濾劑可選自鄰氨基苯甲酸類；肉桂酸衍生物；水楊酸衍生物；二苯甲酮衍生物；苯基苯并三唑衍生物；亞芐基丙二酸酯衍生物，特別在專利US5624663中提到的那些；苯基苯并咪唑衍生物；咪唑啉類；4,4-二芳基丁二烯衍生物；雙苯并唑(bis-benzoazolyle)衍生物，如在專利EP669323和US 2,463,264中描述的；對氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亞甲基雙(羥苯基苯并三唑)衍生物，如在申請US 5,237,071，US 5,166,355，GB 2303549，DE 197 26 184和EP 893119中描述的；苯并噁唑衍生物，如在專利申請EP0832642，EP1027883，EP1300137和DE10162844中描述的；過濾劑聚合物和過濾劑硅酮，例如特別在申請WO-93/04665中描述的那些；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚物，例如在專利申請DE19855649中描述的那些；4,4-二芳基丁二烯，如在申請EP0967200，DE19746654，DE19755649，EP-A-1008586，EP1133980和EP133981中描述的那些；部花青衍生物，例如在WO 04006878、WO 05058269和WO 06032741中描述的那些，及其混合物。
更優選所述組合物包含一種或更多種親水UV遮蔽劑。在一個優選實施方案中，所述組合物在所述組合物中存在的UV遮蔽劑中僅包含親水UV遮蔽劑。在一個實施方案中，所述組合物包含(the comprises)不到0.2％、優選不到0.1％、更優選不到0.05％的疏水(或換而言之“親脂”)UV遮蔽劑。在一個特定實施方案中，所述組合物包含0％的疏水UV遮蔽劑。
術語“親水UV遮蔽劑”是指能夠以分子形式完全溶解于液體水相或以膠體形式(例如以膠束形式)溶解于液體水相的任何有機或無機防曬劑。
術語“疏水UV遮蔽劑”或“親脂防曬劑”是指可以分子狀態完全溶解于液體脂肪相或可以膠體形式(例如以膠束形式)溶解于液體脂肪相的任何有機或無機防曬劑。
術語“不可溶UV遮蔽劑”是指水溶解度低于0.5重量％且在大多數有機溶劑例如液體石蠟、苯甲酸脂肪烷基酯和脂肪酸甘油三酯，例如由Dynamit Nobel公司銷售的Miglyol中溶解度低于0.5重量％的任何防曬劑。將在70℃下測定的這種溶解度定義為平衡下溶解在溶劑中，在返回室溫后過量固體懸浮的產品的量。其可以容易地在實驗室中評定。
有機UV遮蔽劑的實例包括下文中使用其INCI名提到的那些：
根據UVA和/或UVB輻射波長范圍分類
I/疏水UV-A遮蔽劑
二苯甲酰甲烷衍生物：
異丙基二苯甲酰甲烷；
氨基二苯甲酮類；
2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲酰基)-苯甲酸正己酯，由BASF尤其以商品名"UVINUL A+"銷售；
1,1'-(1,4-哌嗪二基)雙[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羥基苯甲酰基]苯基]-甲酮(CAS 919803-06-8)
鄰氨基苯甲酸衍生物：
鄰氨基苯甲酸薄荷酯，由SYMRISE特別以商品名"NEO HELIOPAN MA"銷售；
4,4-二芳基丁二烯衍生物：
1,1-二羧基(2,2'-二甲基-丙基)-4,4-二苯基丁二烯；
部花青衍生物：
5-N,N-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯；
在本發明范圍內，并且根據一個特定實施方案，使用以下疏水UV遮蔽劑：
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷
II/親水UV-A遮蔽劑
如專利EP 669 323和US 2,463,264中所述的雙苯并唑(bis-benzoazolyl)衍生物并且更具體為由SYMRISE以商品名"NEO HELIOPAN AP"銷售的化合物苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉；
優選的親水UVA遮蔽劑是對苯二亞甲基二樟腦磺酸。
III/疏水UV-B遮蔽劑
對氨基苯甲酸酯：
PABA乙酯；
二羥基丙基PABA乙酯；
二甲基PABA乙基己酯(來自ISP的ESCALOL 507)；
水楊酸衍生物：
胡莫柳酯，由Rona/EM Industries特別以名稱"Eusolex HMS"銷售；
水楊酸乙基己酯，由SYMRISE特別以名稱"NEO HELIOPAN OS"銷售；
一縮二丙二醇水楊酸酯，由SCHER特別以名稱"DIPSAL"銷售；
水楊酸TEA鹽，由SYMRISE以名稱"NEO HELIOPAN TS"銷售；
肉桂酸酯
甲氧基肉桂酸乙基己酯，由DSM Nutritional Products,Inc.特別以商品名"PARSOL MCX"銷售；
甲氧基肉桂酸異丙酯；
甲氧基肉桂酸異戊酯，由SYMRISE特別以商品名"NEO HELIOPAN E 1000"銷售；
甲基肉桂酸二異丙酯；
西諾沙酯(Cinnoxate)；
甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯；
β,β’-二苯基丙烯酸酯衍生物：
依托立林(Etocrylene)，由BASF特別以商品名"UVINUL N35"銷售；
亞芐基樟腦衍生物：
3-亞芐基樟腦，由CHIMEX以名稱“MEXORYL SD”制造；
甲基亞芐基樟腦，由MERCK以名稱“EUSOLEX 6300”銷售；
聚丙烯酰胺甲基亞芐基樟腦，由CHIMEX以名稱“MEXORYL SW”制造；
三嗪衍生物：
乙基己基三嗪酮，由BASF特別以商品名“UVINUL T150”銷售；
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由SIGMA 3V特別以商品名“UVASORB HEB”銷售；
2,4,6-三(4’-氨基亞芐基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪；
2,4,6-三(4’-氨基亞芐基丙二酸二異丁酯)-s-三嗪；
2,4-雙(4’-氨基亞芐基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪；
2,4-雙(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪；
專利US 6,225,467、申請WO 2004/085412(參見化合物6或9)或文獻"Symmetrical Triazine Derivatives"IP.COM Journal,IP.COM INC WEST HENRIETTA,NY,US(2004年9月20日)中描述的對稱三嗪過濾劑，特別是2,4,6-三-(聯苯)-1,3,5-三嗪(特別是2,4,6-三(聯苯-4-基-1,3,5-三嗪)和2,4,6-三(三聯苯)-1,3,5-三嗪，后兩者過濾劑描述于BEIERSDORF申請WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992、WO 2006/034985中)。
咪唑啉衍生物：
二甲氧基亞芐基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯，
亞芐基丙二酸酯衍生物：
具有亞芐基丙二酸酯官能團的聚有機硅氧烷例如聚硅酮-15，由DSM Nutritional Products,Inc.特別以商品名“PARSOL SLX”銷售；
4’-甲氧基亞芐基丙二酸二新戊酯；
在本發明范圍內，并且根據一個特定實施方案，根據本發明的組合物中使用以下疏水UV-B遮蔽劑：
水楊酸乙基己酯；
奧克立林(Octocrylene)；
乙基己基三嗪酮。
IV/親水UV-B遮蔽劑
以下對氨基苯甲酸(PABA)衍生物：
PABA，
PABA甘油酯，和
PEG-25PABA，由BASF特別以商品名“UVINUL P25”銷售。
苯基苯并咪唑磺酸，由MERCK特別以商品名"EUSOLEX 232"銷售，
阿魏酸，
水楊酸，
甲氧基肉桂酸DEA鹽，
亞芐基樟腦磺酸，由CHIMEX以名稱"MEXORYL SL"制造，
樟腦苯扎銨甲基硫酸鹽，由CHIMEX以名稱"MEXORYL SO"制造，
優選的親水UVB遮蔽劑是苯基苯并咪唑磺酸。
V/組合的疏水UVA和UVB遮蔽劑
二苯甲酮衍生物
二苯甲酮-1，由BASF特別以商品名"UVINUL 400"銷售；
二苯甲酮-2，由BASF特別以商品名"UVINUL D50"銷售；
二苯甲酮-3或氧苯酮，由BASF特別以商品名"UVINUL M40"銷售；
二苯甲酮-6，由Norquay特別以商品名"Helisorb 11"銷售；
二苯甲酮-8，由American Cyanamid特別以商品名"Spectra-Sorb UV-24"銷售；
二苯甲酮-10；
二苯甲酮-11；
二苯甲酮-12；
苯基苯并三唑衍生物：
甲酚曲唑三硅氧烷，由RHODIA CHIMIE特別以名稱"Silatrizole"銷售或由CHIMEX特別以名稱"Meroxyl XL"制造；
亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚，由FAIRMOUNT CHEMICAL特別以商品名"MIXXIM BB/100"以固體形式銷售或由CIBA SPECIALTY CHEMICALS特別以商品名"TINOSORB M"以在水分散體中的微粒化形式銷售；
苯并噁唑衍生物：
2,4-雙-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亞氨基]-6-(2-乙基己基)-亞氨基-1,3,5-三嗪，由Sigma 3V特別以名稱Uvasorb K2A銷售。
優選的疏水有機UVA和UVB遮蔽劑選自：
甲酚曲唑三硅氧烷；
亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚；
雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。
VI/組合的親水UVA和UVB遮蔽劑
包含至少一個磺酸基的二苯甲酮衍生物，例如：
二苯甲酮-4，由BASF特別以商品名"UVINUL MS 40"銷售，
二苯甲酮-5，和
二苯甲酮-9。
根據本發明的組合物還可包含為顏料的無機過濾劑。所述顏料可為經涂布或未經涂布的。
所述經涂布的顏料為已經歷用如，例如Cosmetics&Toiletries,1990年2月，第105卷，第53-64頁中所描述的化合物，例如氨基酸、蜂蠟、脂肪酸、脂肪醇、陰離子表面活性劑、卵磷脂、脂肪酸的鈉、鉀、鋅、鐵或鋁鹽、金屬(鈦或鋁)醇鹽、聚乙烯、硅酮、蛋白質(膠原蛋白、彈性蛋白)、鏈烷醇胺、氧化硅、金屬氧化物或六偏磷酸鈉進行的一次或多次化學、電學、機械化學和/或機械表面處理的顏料。
根據現有技術，硅酮是各種分子量的具有直鏈或環狀、支鏈或交聯結構的有機硅酸酯聚合物或低聚物，它是通過合適官能化的硅烷的聚合和/或縮聚反應獲得的并且基本上由初級結構單元的重復組成，其中硅原子通過氧原子(硅氧烷鍵)相互連在一起，任選取代的烴基經由碳原子直接連接在所述硅原子上。
術語“硅酮”也包括其制備所需的硅烷，特別是烷基硅烷。
用于涂布適合于本發明的顏料的硅酮優選選自烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氫硅氧烷。更優選地，該硅酮選自辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氫硅氧烷。
顯然地，在用硅酮對其進行處理之前，金屬氧化物顏料可已經用其它表面試劑，特別是氧化鈰、氧化鋁、二氧化硅、鋁化合物、硅化合物或其混合物進行處理。
經涂布的顏料是例如用以下涂布的氧化鈦：
-用二氧化硅涂布，例如來自IKEDA的產品"SUNVEIL"和來自MERCK的產品"Eusolex T-AVO"，
-用二氧化硅和氧化鐵涂布，例如來自IKEDA的產品"SUNVEIL F"，
-用二氧化硅和氧化鋁涂布，例如來自TAYCA的產品"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA"和"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA"，來自TIOXIDE的"TIOVEIL"，和來自Rhodia的"Mirasun TiW 60"，
-用氧化鋁涂布，例如來自ISHIHARA的產品"TIPAQUE TTO-55(B)"和"TIPAQUE TTO-55(A)"，和來自KEMIRA的"UVT 14/4"，
-用氧化鋁和硬脂酸鋁涂布，例如來自TAYCA的產品"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV,MT 100 TX,MT 100 Z,MT-01"，來自UNIQEMA的產品"Solaveil CT-10W"、"Solaveil CT 100"和"Solaveil CT 200"，
-用二氧化硅、氧化鋁和藻酸涂布，例如來自TAYCA的產品"MT-100AQ"，
-用氧化鋁和月桂酸鋁涂布，例如來自TAYCA的產品"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S"，
-用氧化鐵和硬脂酸鐵涂布，例如來自TAYCA的產品"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F"，
-用氧化鋅和硬脂酸鋅涂布，例如來自TAYCA的產品"BR351"，
-用二氧化硅和氧化鋁涂布并用硅酮處理，例如來自TAYCA的產品"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS"、"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS"或"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"，
-用二氧化硅、氧化鋁、硬脂酸鋁涂布并用硅酮處理，例如來自TITAN KOGYO的產品"STT-30-DS"，
-用二氧化硅涂布并用硅酮處理，例如來自KEMIRA的產品"UV-TITAN X 195"或來自TAYCA的產品SMT-100WRS。
-用氧化鋁涂布并用硅酮處理，例如來自ISHIHARA的產品"TIPAQUE TTO-55(S)"，或來自KEMIRA的"UV TITAN M 262"，
-用三乙醇胺涂布，例如來自TITAN KOGYO的產品"STT-65-S"，
-用硬脂酸涂布，例如來自ISHIHARA的產品"TIPAQUE TTO-55(C)"，
-用六偏磷酸鈉涂布，例如來自TAYCA的產品"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W"。
更多的用硅酮處理的氧化鈦顏料是例如用辛基三甲基硅烷處理的TiO2，例如由DEGUSSA SILICES以商品名"T 805"銷售的那種，用聚二甲基硅氧烷處理的TiO2，例如由CARDRE以商品名"70250 Cardre UF TiO2SI3"銷售的那種，用聚二甲基氫硅氧烷處理的銳鈦礦/金紅石TiO2，例如由COLOR TECHNIQUES以商品名"MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC"銷售的那種。
未經涂布的氧化鈦顏料例如由TAYCA以商品名"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B"或"MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B"、由DEGUSSA以名稱"P 25"、由WACKHER以名稱"Oxyde de titane transparent PW"、由MIYOSHI KASEI以名稱"UFTR"、由TOMEN以名稱"ITS"和由TIOXIDE以名稱"TIOVEIL AQ"銷售。
未經涂布的氧化鋅顏料是例如
-由Sunsmart以名稱"Z-cote"銷售的那些；
-由Elementis以名稱"Nanox"銷售的那些；
-由Nanophase Technologies以名稱"Nanogard WCD 2025"銷售的那些；
經涂布的氧化鋅顏料是例如
-由SUNSMART以名稱"Z-COTE HP1"銷售的那些(用聚二甲基硅氧烷涂布的ZnO)；
-由Toshibi以名稱"CS-5zinc oxide"銷售的那些(用聚甲基氫硅氧烷涂布的ZnO)；
-由Nanophase Technologies以名稱"Nanogard Zinc Oxide FN"銷售的那些(在Finsolv TN,C12-C15醇苯甲酸酯中的40％分散體)；
-由Daito以名稱"DAITOPERSION ZN-30"和"DAITOPERSION Zn-50"銷售的那些(在環聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散體，其含有30％或50％的用二氧化硅和聚甲基氫硅氧烷涂布的氧化鋅)；
-由Daikin以名稱"NFD Ultrafine ZnO"銷售的那些(用磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂布的ZnO，以在環五硅氧烷中的分散體的形式)；
-由Shin-Etsu以名稱"SPD-Z1"銷售的那些(用硅酮接枝的丙烯酸類聚合物涂布的ZnO，其分散于環二甲基硅氧烷中)；
-由ISP以名稱"Escalol Z100"銷售的那些(用氧化鋁處理的ZnO，并分散于甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中)；
-由Fuji Pigment以名稱"Fuji ZnO-SMS-10"銷售的那些(用二氧化硅和聚甲基硅倍半氧烷涂布的ZnO)；
-由Elementis以名稱"Nanox Gel TN"銷售的那些(以55％的濃度分散于C12-C15醇苯甲酸酯與羥基硬脂酸縮聚物中的ZnO)。
未經涂布的氧化鈰顏料例如由RHONE POULENC以名稱"COLLOIDAL CERIUM OXIDE"銷售。
未經涂布的氧化鐵顏料例如由ARNAUD以名稱"NANOGARD WCD 2002(FE45B)"、"NANOGARD IRON FE 45 BL AQ"、"NANOGARD FE 45R AQ、"NANOGARD WCD 2006(FE 45R)"或由MITSUBISHI以名稱"TY-220"銷售。
經涂布的氧化鐵顏料例如由ARNAUD以名稱"NANOGARD WCD 2008(FE 45B FN)"、"NANOGARD WCD 2009(FE 45B 556)"、"NANOGARD FE 45 BL 345"、"NANOGARD FE 45 BL"或由BASF以名稱"TRANSPARENT IRON OXIDE"銷售。
還可能提及金屬氧化物混合物，特別是二氧化鈦和二氧化鈰的混合物，包括等量的用二氧化硅涂布的二氧化鈦和二氧化鈰的混合物，其由IKEDA以名稱"SUNVEIL A"銷售，以及用氧化鋁、二氧化硅和硅酮涂布的二氧化鈦和二氧化鋅的混合物，例如由KEMIRA銷售的產品"M 261"，或用氧化鋁、二氧化硅和甘油涂布的二氧化鈦和二氧化鋅的混合物，例如由KEMIRA銷售的產品"M 211"。
顏料可照原樣或以顏料糊狀物形式(即以與分散劑的混合物)引入根據本發明的組合物中，如例如文獻GB-A-2206339中所述。
根據本發明的一個特定實施方案，所述疏水相包含至少一種疏水UV遮蔽劑。
所述疏水UV遮蔽劑優選選自水楊酸乙基己酯、奧克立林、乙基己基三嗪酮、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或其混合物。
根據一個特定實施方案，所述水相包含一種或更多種親水UV遮蔽劑。
在一個具體實施方案中，所述親水UV遮蔽劑選自基于磺酸的親水UV遮蔽劑。
在一個具體實施方案中，本發明的組合物包含苯基苯并咪唑磺酸和/或對苯二亞甲基二樟腦磺酸。
更優選地，所述組合物包含在分散疏水相中的至少一種疏水UV遮蔽劑，其選自水楊酸乙基己酯、奧克立林、乙基己基三嗪酮、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或其混合物，和在連續水相中的至少一種親水UV遮蔽劑，其選自苯基苯并咪唑磺酸、對苯二亞甲基二樟腦磺酸或其混合物。
通常本發明的組合物包含相對于所述組合物的總重量的1重量％至40重量％、更優選5重量％至30重量％的親水UV遮蔽劑。
在一個具體實施方案中，所述分散疏水相包含按所述分散疏水相的總重量計50至100重量％的疏水UV遮蔽劑。
在一個具體實施方案中，所述疏水相僅由一種或更多種疏水UV遮蔽劑組成。
在一個具體實施方案中，所述疏水UV遮蔽劑是奧克立林。
通常，本發明的組合物包含相對于所述組合物的總重量0.01重量％至20重量％、更優選0.1重量％至20重量％，且甚至更優選1重量％至10重量％的疏水UV遮蔽劑。
在一個具體實施方案中，所述組合物包含約55％至94％的水相，約0.1％至40％的分散疏水相，約0.001％至5％的疏水顆粒，約0.001至2％、優選0.01至1％的結冷膠，約5至30％的親水UV遮蔽劑和約0.1％至20％、優選1％至10％的疏水UV遮蔽劑，其中所述％以相對于所述組合物的總重量的重量來表示。
添加劑
在一個特定實施方案中，根據本發明還包含至少一種選自親水溶劑、親脂溶劑、另外的油及其混合物的化合物。
根據本發明的化妝品組合物還可包含通常用于所涉領域中的任何添加劑，例如選自填料或增粘劑、另外的膠凝劑、樹膠、樹脂、增稠劑、結構劑例如蠟、分散劑、抗氧化劑、精油、防腐劑、香料、中和劑、殺菌劑(antiseptics)、化妝品活性劑例如維生素、保濕劑、潤膚劑或膠原蛋白保護劑及其混合物。
合適的填料和/或增粘劑包括硅酸鹽粘土，諸如，例如含有可選自鈣、鎂、鋁、鈉、鉀和鋰陽離子的至少一種陽離子的硅酸鹽粘土及其混合物。此類產品的非限制性實例包括蒙脫石粘土例如蒙脫土、鋰蒙脫石、膨潤土、貝得石、皂石、蛭石、硅鎂石和綠泥石。可用于本發明的硅酸鹽粘土的優選實例選自硅酸鋰鎂、硅酸鋁鈣鈉、硅酸鈣鎂、硅酸鈉鎂、硼硅酸鈣鋁、硅酸鎂鋁、硅酸鈉鉀鋁和硅酸鈉銀鋁。
調節根據本發明的組合物中存在的添加劑的性質和量使得不會由此影響所需化妝品性質及其穩定性質對本領域技術人員而言是常規操作問題。
如果存在，所述填料和/或增粘劑以相對于所述組合物的總重量的0.05重量％至10重量％、優選0.1重量％至5重量％的量存在。
蓋侖制劑形式
根據本發明的組合物呈水包油乳液的形式。
特別地，根據一個實施方案，本發明的組合物呈水包油皮克林乳液的形式。
更特別地，本發明的組合物具有呈液滴、特別是可見油滴的形式的疏水相，所述液滴具有0.1mm至10mm、優選0.5mm至5mm的按體積的中值粒徑Dv50。
根據一個實施方案，本發明的組合物是可噴射的組合物。
根據一個實施方案，本發明的組合物是通過噴射變為流體的凝膠。
在一個實施方案中，所述水相是半透明或透明的，并且其中所述分散疏水相是可見的。
有利地，本發明的組合物具有凝膠、特別是透明凝膠外觀。
優選地，根據本發明的凝膠在25℃下通過ProRheo測定的粘度高于或等于20UD(轉子2)。
粘度通常在25℃使用粘度計PRORHEO R 180來測定，其中轉子2適合于待測產品的粘度(選擇轉子以具有20和80之間的UD單位偏差的量度)，使用200s-1的剪切速率使活動部件(mobile)在所述組合物中旋轉10min后進行測定。接著可用對應表將UD值轉化成泊(1泊＝0.1Pa.s)。
更特別地，所述組合物含有含水凝膠。
術語“含水凝膠”是指含有連續水相的組合物，所述連續水相含有由膠體懸浮液形成的粘彈物質。根據本發明的凝膠的粘度在25℃下使用來自Prorheo公司的ProRheo R180機器(轉子2)測定，并且使用轉子2其值通常為至少20DU(偏差單位)。
根據本發明的凝膠通常相對于所述凝膠的總重量以大于或等于70重量％、優選大于或等于80重量％且更特別地大于或等于90重量％的比例包含水相。
更出乎意料地，根據本發明的組合物可呈噴射時變成流體的凝膠形式。
根據一個優選的實施方案，在噴射后，本發明的組合物的粘度從凝膠降至流體，例如在噴射后，本發明的粘度是噴射前的至多1/100、優選至多1/500、且更優選至多1/1000。
通常在噴射前，所述凝膠的粘度為10至300Pa·s，例如20至200Pa·s。通常在噴射后所述流體的粘度為0.001至1Pa·s，例如0.005至0.1Pa·s。
使用來自Anton Paar公司的具有錐/板測定系統(其中錐為CP50)的Rheometer MCR301測定流變性。通過以下步驟進行測定：
使用0.01s-1的剪切速率測定凝膠在0-100秒的粘度η0；
使用10000s-1的剪切速率測定流體組合物在101-200秒的粘度η1。
術語“流體”是指能夠在其自身重量下流動的組合物，與稱為固體的組合物相反。
本發明的組合物是可噴射的，或者，換而言之，能夠以細顆粒形式被分配。
這意味著所述組合物可使用具有噴嘴的分配器來分配。
從而，本發明還涉及一種設備，其包含容器和噴嘴，其中所述容器包含本發明的組合物。
在一個優選實施方案中，所述組合物是透明或半透明的，優選是透明的。
術語“半透明”意味著其允許光通過而不使得可能使用5mm厚的樣品識別文字數字式字符。
術語“透明”意味著其允許光通過并使得可能使用5mm厚的樣品識別文字數字式字符。
在一個特定實施方案中，所述油滴也是半透明或透明的。
本發明的組合物可用具有噴射工具的任何設備來施加，包括合適的氣溶膠或非氣溶膠噴射設備。優選非氣溶膠噴射設備，并包括例如，諸如以下的噴射泵：Eurogel噴射泵(可獲自Seqquist Perfect,Cary Ill.)、P1噴射泵(可獲自Precision,Ajax,Canada)、Calmar噴射泵,Calmar,Inc.,City of Industry,Calif和Mitani噴霧泵(可獲自MITANI VALVE CO.,LTD)。
方法和用途
本發明還涉及根據本發明的組合物照原樣或在化妝產品中用于化妝/護理/清潔/卸妝產品用于皮膚，尤其用于臉部和嘴唇的用途。
本發明涉及用于護理和/或化妝角蛋白材料的非治療性化妝方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施加至少一種本發明的組合物。
本發明涉及用于限制皮膚黑化和/或改善膚色的顏色和/或均勻性的非治療性化妝方法，其包括向皮膚的表面施加至少一種本發明的組合物。
本發明涉及用于預防和/或處理角蛋白材料的老化跡象的非治療性化妝方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施加至少一種如本發明中任一項發明定義的組合物。
更特別地，本發明涉及化妝護理的(非治療性)方法，其包括例如在暴露于陽光之前或期間，在需要防曬的對象的角蛋白材料的表面上噴射至少一種本發明的組合物。
接下來的實施例旨在示例根據本發明的組合物和方法，但絕不以任何方式限制本發明的范圍。
實施例
實施例1：配制實施例
將水溶性UV過濾劑加入水中。然后將油溶性UV過濾劑引入配制物(formula)中。伴隨疏水顆粒的存在而形成可見油珠。
表1
實施例2:配制物之間的比較
根據以下方法制備以下配制物(formulation)：
用分配器將兩種親水膠凝劑(聚丙烯酰基二甲基牛磺酸銨和結冷膠，如果存在)分散于75℃下的水中。然后在75℃下將它們加入含有其它水溶性功能性組分例如防腐劑(苯氧基乙醇和辛乙二醇)、乙醇、甘油和其它二元醇(一縮二丙二醇、丙二醇，如果存在)的水相中。然后在25℃下在水中通過三乙醇胺將親水UV過濾劑中和至pH為約7.0。然后在75℃下將經中和的UV過濾劑引入水相中。將獲得的混合物冷卻至25℃，以形成水相。
通過小量乙醇溶解(melt)乙基纖維素并然后在將水添加至乙醇溶液中時形成顆粒。然后將其添加至以上獲得的水相。然后后來添加疏水相(含有疏水UV遮蔽劑)并在攪拌期間形成油滴。
對于比較配制物，使用與本發明組合物相同的UV過濾劑體系，但是使用傳統乳液方法而不是皮克林乳液來配制。
所有量都是按活性物質計并且各成分的量表示為相對于所述組合物的總重量的重量％。
表2
QS：足以至100％的量
QS pH 7：足以至pH 7的量
表3
比較組合物產生白色乳液，而本發明配制物是透明的可噴射防曬組合物。
在噴射之前，本發明的組合物呈現約195Pa·s的粘度(如通過來自Anton Paar公司的具有椎/板測定系統(其中椎為CP50)的Rheometer MCR301使用0.01s-1的剪切速率在0-100秒所測定的)。在噴射之后，本發明的組合物呈現約0.01Pa·s的粘度(如通過來自Anton Paar公司的具有錐/板測定系統(其中椎為CP50)的Rheometer MCR301使用10000s-1的剪切速率在101-200秒所測定的)。
本發明的配制物是具有UV過濾劑同時呈現良好的UV遮蔽能力的防曬組合物。本發明配制物的SPF為17.6。
本發明的配制物是具有UV過濾劑同時在施加至皮膚上時為無色的防曬組合物。
本發明的配制物是透明的可噴射防曬組合物，其中油滴是可見的并且其中所述油滴也是透明的。