本發(fā)明涉及一種透明化妝材料。
背景技術(shù)：
已知蝦青素的單重態(tài)氧的消除能力較高，并且具有抑制因單重態(tài)氧引起的皮膚的光老化的效果，較多使用于化妝材料中。
然而，蝦青素被要求提高自身的穩(wěn)定性，因此在化妝材料中配合蝦青素時，同時使用抗氧化劑的情況較多。作為被使用的抗氧化劑，使用抗壞血酸磷酸鹽等離子性抗氧化劑。
另一方面，以提高親膚性等為目的，正在研究以各種方法對化妝材料賦予粘度的技術(shù)。
作為對化妝材料賦予粘度的方法，已知有如下方法，即使用具有基于靜電排斥力的增稠機制的高分子(卡波姆等)的方法、使用增稠多糖類的方法、還有通過α凝膠等液晶結(jié)構(gòu)而使粘度上升的方法、通過基于納米乳液的粒子排斥力增大而使上升的方法等。
而且，已知有在透明化妝材料中，為了不損害透明度且獲得良好的保濕感而使用甘油。
作為含有甘油的化妝材料，具體而言，已知有含有蝦青素、離子性抗氧化劑、增稠多糖類及甘油的護膚用化妝材料(例如，參考專利文獻1)。
專利文獻1：日本專利第5046756號公報
在此，含有蝦青素的透明化妝材料中，為了提高蝦青素的穩(wěn)定性而使用離子性抗氧化劑，想要進一步賦予粘度時，難以使用具有基于靜電排斥力的增稠機制的高分子(卡波姆等)，可獲得透明度且使用具有耐鹽性的增稠多糖類等，會產(chǎn)生對增稠劑的限制。
另一方面，含有增稠多糖類的透明化妝材料中，為了不損害透明度且獲得良好的保濕感，若使其含有一定量以上的甘油(例如，相對于增稠多糖類使用10倍質(zhì)量以上的甘油)，并將該透明化妝材料使用于肌膚時，會產(chǎn)生干燥時的發(fā)粘感。
從上述可知，專利文獻1中記載的含有蝦青素、離子性抗氧化劑、增稠多糖類及甘油的護膚用化妝材料雖然起到蝦青素的分散穩(wěn)定性優(yōu)異的效果，但在使用于肌膚時抑制干燥時的發(fā)粘感這一點上依然有改善的余地。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明是鑒于上述實際情況而完成的，其課題在于提供一種蝦青素的穩(wěn)定性優(yōu)異、使用于肌膚時的親膚性良好，可獲得良好的保濕感，且抑制干燥時的發(fā)粘感的透明化妝材料。
上述課題通過如下方法解決。
＜1＞一種透明化妝材料，其含有：
蝦青素；
相對于透明化妝材料總量，為0.3質(zhì)量％～6質(zhì)量％的選自由抗壞血酸、抗壞血酸衍生物及它們的鹽構(gòu)成的組中的至少1種化合物；
相對于透明化妝材料總量，為0.01質(zhì)量％～1質(zhì)量％的增稠多糖類；
相對于透明化妝材料總量，為1質(zhì)量％～10質(zhì)量％的甘油；及
選自由下述通式(1)所表示的化合物(1)及下述通式(2)所表示的化合物(2)構(gòu)成的組中的至少1種化合物。
[化學(xué)式1]
通式(1)中，ra表示-ch2ch2-或-ch2ch2ch2-，表示(rao)的平均加成摩爾數(shù)的a、b、c及d分別獨立地為0～200，a+b+c+d為3～200。
通式(2)中、rb表示-ch2ch2-，rc表示-ch2ch2ch2-。表示(orb)的平均加成摩爾數(shù)的m及表示(orc)的平均加成摩爾數(shù)的n分別獨立地為0～200，m+n為3～200。
＜2＞根據(jù)＜1＞所述的透明化妝材料，其含有：
相對于透明化妝材料總量，為0.5質(zhì)量％～6質(zhì)量％的選自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)構(gòu)成的組中的至少1種化合物。
＜3＞根據(jù)＜1＞或＜2＞所述的透明化妝材料，其中，
增稠多糖類為選自由黃原膠、產(chǎn)堿桿菌多糖、羥乙基纖維素、瓜爾膠及刺槐豆膠構(gòu)成的組中的至少1種。
＜4＞根據(jù)＜1＞至＜3＞中任一項所述的透明化妝材料，其中，
化合物(1)是通式(1)中a+b+c+d為5～30的化合物。
＜5＞根據(jù)＜1＞至＜4＞中任一項所述的透明化妝材料，其中，
化合物(2)是通式(2)中m+n為6～75的化合物。
＜6＞根據(jù)＜1＞至＜5＞中任一項所述的透明化妝材料，其中，
選自由抗壞血酸、抗壞血酸衍生物及它們的鹽構(gòu)成的組中的至少1種化合物為選自由抗壞血酸磷酸鈉、抗壞血酸磷酸鎂及棕櫚酸抗壞血酸磷酸鈉構(gòu)成的組中的至少1種化合物。
＜7＞根據(jù)＜1＞至＜6＞中任一項所述的透明化妝材料，其含有：
相對于透明化妝材料總量，為3質(zhì)量％～6質(zhì)量％的選自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)構(gòu)成的組中的至少1種化合物。
＜8＞根據(jù)＜1＞至＜7＞中任一項所述的透明化妝材料，其進一步含有：
相對于透明化妝材料總量，為3質(zhì)量％～20質(zhì)量％的碳原子數(shù)為6以下的二元醇。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，提供一種蝦青素的穩(wěn)定性優(yōu)異、使用于肌膚時的親膚性良好，可獲得良好的保濕感，且抑制干燥時的發(fā)粘感的透明化妝材料。
附圖說明
圖1是表示粘性的評價結(jié)果的圖。
具體實施形態(tài)
本發(fā)明的透明化妝材料含有蝦青素(a)、相對于透明化妝材料總量，為0.3質(zhì)量％～6質(zhì)量％的選自由抗壞血酸、抗壞血酸衍生物及它們的鹽構(gòu)成的組中的至少1種化合物(b)、相對于透明化妝材料總量，為0.01質(zhì)量％～1質(zhì)量％的增稠多糖類(c)、相對于透明化妝材料總量，為1質(zhì)量％～10質(zhì)量％的甘油(d)及選自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)構(gòu)成的組中的至少1種化合物(e)。
在此，透明化妝材料是指呈透明外觀的化妝材料。作為透明度的指標使用吸光度，而本發(fā)明的透明化妝材料的情況，關(guān)于透明，具體而言，是指蝦青素的吸收波長即波長625nm下的吸光度為0.3以下，優(yōu)選0.2以下。
另外，為了滿足上述透明度(吸光度)，本發(fā)明的透明化妝材料中，優(yōu)選含有以蝦青素為代表的油性成分作為分散于水相的乳化粒子。本發(fā)明的透明化妝材料中的油性成分的含量根據(jù)分散于水相的乳化粒子的大小而不同，但為了滿足上述吸光度，相對于透明化妝材料總量優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1質(zhì)量％以下。
在此，本發(fā)明中的“油性成分”是指25℃下在水中的溶解度為0.1質(zhì)量％以下，在化妝材料領(lǐng)域通常作為油性成分來使用的成分。
從上述可知，本發(fā)明的透明化妝材料優(yōu)選為含有很多水(例如，相對于透明化妝材料總量，為60質(zhì)量％以上，優(yōu)選為70質(zhì)量％以上)的化妝材料。
本發(fā)明的透明化妝材料含有上述(a)～(e)5種成分。并且，相對于透明化妝材料總量以特定含量含有上述(b)、(c)及(d)的成分。
含有上述(a)～(e)5種成分且以特定含量含有(b)、(c)及(d)的各成分，因此本發(fā)明的透明化妝材料的蝦青素的穩(wěn)定性優(yōu)異，使用于肌膚時，能夠在保持親膚性的優(yōu)點及保濕感的狀態(tài)下，進一步抑制干燥時的發(fā)粘感。
上述(e)的成分為在分子內(nèi)含有“聚環(huán)氧乙烷鏈(也稱為peo鏈)及/或聚環(huán)氧丙烷鏈(也稱為ppo鏈)”，且含有作為分子末端基的多個“oh”，以使在化合物(1)及化合物(2)中共用的化合物。認為通過具有這種結(jié)構(gòu)，從而使(e)的成分容易在透明化妝材料中保持水。
在含有增稠多糖類的透明化妝材料中，增稠多糖類通過分子以纏繞的狀態(tài)存在來增稠。可推測，在分子內(nèi)大量含有羥基的甘油進一步作用于該增稠多糖類，從而較強地產(chǎn)生干燥時(水分減少時)的發(fā)粘感。可以認為，本發(fā)明中在分子內(nèi)含有peo鏈的(e)的成分抑制了該增稠多糖類與甘油的作用。本說明書中“干燥時的發(fā)粘”或者“干燥時的發(fā)粘感”是指透明化妝材料中的水分含量減少時在肌膚上產(chǎn)生的發(fā)粘或者使用者所感到的肌膚發(fā)粘。
通過本發(fā)明人等的研究表明，尤其在代替(e)的成分，而使用與(e)的成分與結(jié)構(gòu)類似的，多元醇(例如，1,3-丁二醇)或在分子內(nèi)含有“聚環(huán)氧乙烷鏈及/或聚環(huán)氧丙烷鏈”的分子末端基為烷基的化合物(例如，聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯)時，難以抑制將化妝材料使用于肌膚時干燥時的發(fā)粘感。
因此可以推測，(e)的成分在透明化妝材料中保持水的方式及干燥時(水分減少時)的水的保持方式的行為與上述多元醇或聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯不同，并且該行為的差異有效地抑制使用于肌膚時干燥時的發(fā)粘感。
以下，本說明書中，用“～”表示的數(shù)值范圍表示將“～”的前后所記載的數(shù)值分別作為最小值及最大值而包含的范圍。
而且，本說明書中，就透明化妝材料中的各成分的量而言，在透明化妝材料中存在多種與各成分相當?shù)奈镔|(zhì)時，除非特別指明，則指在透明化妝材料中存在的該多種物質(zhì)的合計量。
本發(fā)明中，獲得乳化物時使用的“水相”與溶劑的種類無關(guān)，其作為與“油相”相對的術(shù)語而使用。水相由水及水溶性成分構(gòu)成。
在此，“水溶性成分”是指25℃下在水中的溶解度為1質(zhì)量％以上，即10g/l以上的成分。
以下，對本發(fā)明的透明化妝材料中所含的各成分進行詳細說明。
[蝦青素：(a)的成分]
本發(fā)明的透明化妝材料含有蝦青素。
蝦青素包含蝦青素及蝦青素的酯等衍生物中的至少一種。只要本發(fā)明中沒有特別說明，則將它們總稱作“蝦青素”。
本發(fā)明中使用的蝦青素除了使用從植物類、藻類、甲殼類及細菌等天然物獲得的蝦青素之外，還可以使用根據(jù)常規(guī)方法獲得的任意的蝦青素。
作為天然物的蝦青素可以舉出例如紅法夫酵母(phaffiarhodozyma)、雨生紅球藻、海洋性細菌(副球菌)、磷蝦、阿多尼斯(adonis)等。另外，還可以舉出來自其培養(yǎng)物的提取物等。
蝦青素可以作為從含有蝦青素的天然物分離或作為提取物而獲得的含蝦青素的油而包含在本發(fā)明的透明化妝材料中。
蝦青素還可以是根據(jù)需要對來自該天然物的經(jīng)分離或提取的提取物進行適宜純化而成的物質(zhì)，或者也可以是合成品。
作為蝦青素或含蝦青素的油，從品質(zhì)、生產(chǎn)性的方面考慮，特別優(yōu)選從雨生紅球藻提取(也稱為雨生紅球藻提取物。)及來自磷蝦的色素(也稱為磷蝦提取物。)。
本發(fā)明中，可以使用廣泛市售的雨生紅球藻提取物及磷蝦提取物來作為蝦青素或含蝦青素的油。
作為雨生紅球藻提取物的市售品，例如能夠獲得fujifilmco.,ltd.的astots(注冊商標)-s、astots(注冊商標)-st、astots(注冊商標)-2.5o、astots(注冊商標)-5o、astots(注冊商標)-10o等(以上，商品名)，fujichemicalindustriesco.,ltd.的astareal(注冊商標)oil50f、astareal(注冊商標)oil5f等，toyokosokagakuco.,ltd的bioastin(注冊商標)sce7等。
作為磷蝦提取物的市售品，能夠獲得marinedaiouco.,ltd的astaxst(商品名)等。
從制造透明化妝材料時的操作性的觀點考慮，含蝦青素的油中的蝦青素的含量優(yōu)選為0.001質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下。
本發(fā)明的透明化妝材料中的蝦青素的含量可以根據(jù)單重態(tài)氧的消除能力(抗氧化效果)的發(fā)現(xiàn)，外觀(透明度)的良好性等來確定，例如，相對于透明化妝材料總量優(yōu)選為0.000001質(zhì)量％以上且0.01質(zhì)量％以下(0.01ppm以上且100ppm以下)，更優(yōu)選為0.000005質(zhì)量％以上且0.0075質(zhì)量％以下(0.05ppm以上且75ppm以下)，進一步優(yōu)選為0.0001質(zhì)量％以上且0.005質(zhì)量％以下(1ppm以上且50ppm以下)。
本發(fā)明的透明化妝材料中，對蝦青素的含有形態(tài)并無特別限制，但從能夠高濃度配合的觀點、能夠在透明化妝材料中穩(wěn)定地含有的觀點及容易得到透明度的觀點考慮，優(yōu)選蝦青素包含于分散于水相的乳化粒子。
〔抗壞血酸、抗壞血酸衍生物及它們的鹽：(b)的成分〕
本發(fā)明的透明化妝材料相對于透明化妝材料總量以0.3質(zhì)量％～6質(zhì)量％的比例含有選自由抗壞血酸、抗壞血酸衍生物及它們的鹽構(gòu)成的組中的至少1種化合物。
選自由抗壞血酸、抗壞血酸衍生物及它們的鹽構(gòu)成的組中的至少1種化合物能夠以抗壞血酸本身的抗氧化能力或在透明化妝材料中生成的抗壞血酸的抗氧化能力使蝦青素穩(wěn)定化。
在此，抗壞血酸衍生物是指因ph、熱、光、氧化、酶等產(chǎn)生的分解而生成抗壞血酸的化合物。另外，作為抗壞血酸衍生物優(yōu)選水溶性。
作為抗壞血酸及其鹽，具體而言，可舉出抗壞血酸、抗壞血酸鈉、抗壞血酸鉀及抗壞血酸鈣等。
并且，作為抗壞血酸衍生物及其鹽，可舉出抗壞血酸磷酸酯及其鹽、抗壞血酸硫酸酯及其鹽、棕櫚酸抗壞血酸磷酸酯及其鹽等。
從提高蝦青素的穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選抗壞血酸及其鹽、抗壞血酸磷酸酯及其鹽、抗壞血酸硫酸酯及其鹽、以及棕櫚酸抗壞血酸磷酸及其鹽。
而且，從提高蝦青素的穩(wěn)定性、因增稠多糖類而產(chǎn)生的增稠效果的顯現(xiàn)性、經(jīng)時穩(wěn)定性(經(jīng)時著色的抑制)及抑制異臭(焦糖樣的氣味)的產(chǎn)生的觀點考慮，優(yōu)選選自由抗壞血酸磷酸鈉、抗壞血酸磷酸鎂及棕櫚酸抗壞血酸磷酸鈉構(gòu)成的組中的至少1種。
從提高蝦青素的穩(wěn)定性的觀點、該些化合物本身的經(jīng)時穩(wěn)定性(經(jīng)時著色的抑制)的觀點及抑制異臭(焦糖樣的氣味)的產(chǎn)生的觀點考慮，選自由抗壞血酸、抗壞血酸衍生物及它們的鹽構(gòu)成的組中的至少1種化合物的含量，相對于透明化妝材料總量，為0.3質(zhì)量％～6質(zhì)量％，并且從抑制該些化合物在低溫下經(jīng)時析出的觀點考慮，優(yōu)選為0.3質(zhì)量％～4質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～3質(zhì)量％。
由抗壞血酸、抗壞血酸衍生物及其鹽構(gòu)成的組的化合物可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
[增稠多糖類：(c)的成分]
本發(fā)明的透明化妝材料相對于透明化妝材料總量以0.01質(zhì)量％～1質(zhì)量％的范圍含有增稠多糖類。
本發(fā)明的透明化妝材料中，通過使用具有耐鹽性的增稠多糖類，從而獲得目標增稠效果，并且還獲得透明化妝材料的透明度。
在此，作為增稠多糖類含有多糖類及其衍生物。
本發(fā)明中所使用的增稠多糖類可以是來自天然物的多糖類及其衍生物，也可以是通過化學(xué)合成而獲得的多糖類及其衍生物。來自天然物的多糖類及其衍生物大致區(qū)分為來自動物類、植物類及微生物類的多糖類及其衍生物，在本發(fā)明的透明化妝材料可以使用任意的多糖類及其衍生物。
并且，作為用作增稠多糖類的多糖類衍生物，可舉出在多糖類的糖的局部鍵合有烷基、聚環(huán)氧乙烷基、聚環(huán)氧丙烷基等多糖類衍生物，鍵合有將葡萄糖、乳糖及蔗糖等單體或?qū)⑦@些糖作為構(gòu)成單元的高分子的多糖類衍生物等。
作為增稠多糖類的具體例，例如可舉出黃原膠、阿拉伯膠、產(chǎn)堿桿菌屬生產(chǎn)多糖(也稱為產(chǎn)堿桿菌多糖。)、黃蓍樹膠、刺梧桐膠、羅望子膠、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、刺槐豆膠、榠櫨子膠、結(jié)冷膠、天然結(jié)冷膠、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、角叉菜膠、透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、它們的鹽及它們的衍生物等。
其中，從化妝品的通用性的觀點考慮，優(yōu)選選自由黃原膠、產(chǎn)堿桿菌屬生產(chǎn)多糖(產(chǎn)堿桿菌多糖)、羥乙基纖維素、瓜爾膠及刺槐豆膠構(gòu)成的組中的1種多糖類，從進一步提高透明化妝材料的透明度的(進一步降低625nm下的吸光度)觀點考慮，優(yōu)選選自由黃原膠、產(chǎn)堿桿菌屬生產(chǎn)多糖(產(chǎn)堿桿菌多糖)及羥乙基纖維素構(gòu)成的組中的1種多糖類。
從獲得到目標粘度的觀點考慮，本發(fā)明的透明化妝材料中的增稠多糖類的含量相對于透明化妝材料總量，為0.01質(zhì)量％～1質(zhì)量％，從抑制干燥后在肌膚上的殘留感的觀點考慮，優(yōu)選為0.01質(zhì)量％～0.3質(zhì)量％，從提高使用時親膚感的觀點考慮，更優(yōu)選為0.03質(zhì)量％～0.3質(zhì)量％。
增稠多糖類可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
[甘油：(d)的成分]
本發(fā)明的透明化妝材料相對于透明化妝材料總量以1質(zhì)量％～10質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有甘油。
由于甘油除了自身透明以外，保水量較多，對肌膚的適用性優(yōu)異，因此在透明化妝材料中多用作保濕劑。
從獲得保濕感的觀點考慮，本發(fā)明的透明化妝材料中的甘油的含量相對于透明化妝材料總量，為1質(zhì)量％～10質(zhì)量％，優(yōu)選為1質(zhì)量％～8質(zhì)量％，從使用于肌膚時獲得持續(xù)性保濕感的觀點，及從降低干燥時用手指觸摸肌膚時感覺到的抵抗感的觀點考慮，更優(yōu)選為1質(zhì)量％～6質(zhì)量％。
本發(fā)明的透明化妝材料通過后述的選自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)構(gòu)成的組中的至少1種化合物的存在，能夠抑制通過使甘油和增稠多糖類共存而產(chǎn)生的使用于肌膚時干燥時的發(fā)粘感。
因此，本發(fā)明中，相對于增稠多糖類的甘油的含量可以含有10倍質(zhì)量以上，也可以含有20倍質(zhì)量以上。另外，從抑制發(fā)粘感的觀點考慮，相對于增稠多糖類甘油的含量優(yōu)選為200倍質(zhì)量以下。
[通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)：(e)的成分]
本發(fā)明的透明化妝材料含有選自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)構(gòu)成的組中的至少1種化合物。
化合物(1)及化合物(2)為在分子內(nèi)含有“-ch2ch2-o-(peo鏈)”及“-ch2ch2ch2-o-(ppo鏈)”中的至少一個，且在分子末端基具有多個“oh”的化合物。
通過使用這種化合物，本發(fā)明的透明化妝材料能夠抑制使甘油和增稠多糖類共存時產(chǎn)生的使用于肌膚時干燥時的發(fā)粘感。
首先，對化合物(1)進行說明。
化合物(1)是下述通式(1)所表示的化合物，且為在甲基葡糖苷中加成peo基或ppo基而得的化合物。
[化學(xué)式2]
通式(1)中、ra表示-ch2ch2-或-ch2ch2ch2-，表示(rao)的平均加成摩爾數(shù)的a、b、c及d分別獨立地為0～200，a+b+c+d為3～200。
關(guān)于化合物(1)，通式(1)的a+b+c+d在5～50的范圍時，在室溫(25℃)下為液態(tài)，因此不需要加熱溶化等且操作性優(yōu)異，故優(yōu)選。并且，從化合物的獲得簡易性及對于肌膚的適用性優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選a+b+c+d在5～30的范圍，更優(yōu)選在10～30的范圍。
并且，通式(1)中，從獲得簡易性的觀點考慮，ra進一步優(yōu)選-ch2ch2-。
作為化合物(1)的具體例，可舉出甲基葡糖醇聚醚-10、甲基葡糖醇聚醚-20、ppg-10甲基葡萄糖、ppg-20甲基葡萄糖等(均為化妝品表示名稱)。
并且，化合物(1)可以使用市售品，具體而言，可舉出nofcorporation制macbiobride(注冊商標)mg-10e、macbiobride(注冊商標)mg-20e、macbiobride(注冊商標)mg-10p、macbiobride(注冊商標)mg-20p、thelubrizolcorporation制glucame-10、glucame-20、glucamp-10、glucamp-20、nikkochemicalsco.,ltd.制、nikkol(注冊商標)bmg-10、nikkol(注冊商標)bmg-20等。
接著，對化合物(2)進行說明。
化合物(2)是下述通式(2)所表示的化合物。
[化學(xué)式3]
h-(orb)m-(orc)n-oh(2)
通式(2)中、rb表示-ch2ch2-，rc表示-ch2ch2ch2-。表示(orb)的平均加成摩爾數(shù)的m及表示(orc)的平均加成摩爾數(shù)的n分別獨立地為0～200，m+n為3～200。
從化合物(2)的獲得簡易性及操作性優(yōu)異的觀點考慮，通式(2)中m+n優(yōu)選3～100，更優(yōu)選6～75。
并且，從化妝品的通用性的觀點考慮，通式(2)中n進一步優(yōu)選為0，即為h-(o-ch2ch2)m-oh所表示的化合物。
化合物(2)中，n為0(即為h-(o-ch2ch2)m-oh所表示的化合物)，且m為32～75時，在常溫(25℃)下成為固態(tài)的化合物。
通過使用該化合物，能夠提高親膚性。
作為化合物(2)的具體例，可舉出peg-4、peg-6、peg-8、peg-12、peg-20、peg-8、peg-32、peg-40、peg-75、peg-150、peg-200、ppg-12、ppg-17、ppg-20、ppg-34、poloxamer105等(均為化妝品表示名稱)。
并且，化合物(2)可以使用市售品，具體而言，可舉出nofcorporation制peg#200、peg#300、peg#400、peg#600、peg#1000、peg#1500、peg#1540、peg#2000、peg#4000、peg#6000、uniol(注冊商標)d-700、uniol(注冊商標)d-1000、uniol(注冊商標)d-1200及uniol(注冊商標)d-2000等。
選自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)構(gòu)成的組中的至少1種化合物的含量，根據(jù)甘油及增稠多糖類的含量，確定為能夠抑制使用于肌膚時干燥時的發(fā)粘感即可，但為了得到干燥時的發(fā)粘感的抑制效果，相對于透明化妝材料總量優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上，為了更加抑制干燥時的發(fā)粘感優(yōu)選2質(zhì)量％以上，更優(yōu)選3質(zhì)量％以上。
另一方面，選自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)構(gòu)成的組中的至少1種化合物的含量的上限，從抑制使用于肌膚時油膜感(會殘留有油膩觸感)的觀點考慮，優(yōu)選6質(zhì)量％以下，更優(yōu)選5質(zhì)量％以下。
尤其，從抑制干燥時的發(fā)粘感的觀點考慮，選自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)構(gòu)成的組中的至少1種化合物的含量，相對于透明化妝材料總量優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～6質(zhì)量％，更優(yōu)選為3質(zhì)量％～6質(zhì)量％。
選自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)構(gòu)成的組中的至少1種化合物，可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
其中，優(yōu)選同時使用2種以上由通式(2)所表示的化合物(2)。
[其他成分]
本發(fā)明的透明化妝材料在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，除了上述成分以外，根據(jù)需要可以含有其他成分。
(二元醇)
本發(fā)明的透明化妝材料從抑制發(fā)粘感的同時提高保濕感的觀點考慮，優(yōu)選含有碳原子數(shù)為6以下的二元醇。
作為碳原子數(shù)為6以下的二元醇，具體而言，可舉出1,3-丁二醇、丙二醇、戊二醇、1,2-己二醇、二丙二醇(dpg)等。從對肌膚的刺激性的觀點考慮，優(yōu)選1,3-丁二醇及二丙二醇(dpg)。
在本發(fā)明的透明化妝材料中使用碳原子數(shù)為6以下的二元醇時，從抑制發(fā)粘感的同時提高保濕感的觀點考慮，碳原子數(shù)為6以下的二元醇的含量，相對于透明化妝材料總量優(yōu)選設(shè)為3質(zhì)量％～20質(zhì)量％，更優(yōu)選設(shè)為5質(zhì)量％～15質(zhì)量％。
碳原子數(shù)為6以下的二元醇可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
(水)
本發(fā)明的透明化妝材料從獲得透明度的觀點考慮，優(yōu)選含有作為主成分的水。
作為在這里所使用的水，只要是能夠使用于化妝材料的水即可，并無特別限制，可使用純化水、蒸餾水、離子交換水、純水及mili-q水等任何超純水。
另外，mili-q水是通過merckkgaa的超純水制造裝置即mili-q水制造裝置而獲得的超純水。
透明化妝材料中，水的含量可根據(jù)使用目的(用途)及使用感，在以下示出的范圍內(nèi)，適宜進行調(diào)整。
水的含量相對于透明化妝材料總量優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。并且，從賦予良好的保濕感的觀點考慮，水的含量的上限優(yōu)選為95質(zhì)量％以下。
上述水的含量是指在透明化妝材料中所含有的水的總含量，也包含后述的用于制備蝦青素乳化物的水。
(適于配合蝦青素的成分)
本發(fā)明的透明化妝材料中，如前述，蝦青素優(yōu)選包含于分散在水相的乳化粒子。
尤其，從制造簡易性等的觀點考慮，本發(fā)明的透明化妝材料優(yōu)選含有水包油型乳化物(以下，有時稱為“蝦青素乳化物”。)，所述水包油型乳化物在水相中分散有含有蝦青素的乳化粒子(油相)且不含有上述(b)～(e)的成分。
以下，對蝦青素乳化物中所含的成分進行說明。
-蝦青素以外的油性成分-
蝦青素乳化物優(yōu)選含有蝦青素以外的油性成分。
作為油性成分，優(yōu)選為在25℃下為液態(tài)的油性成分。
本發(fā)明中“油性成分”是指，25℃下在水中的溶解度為小于0.1質(zhì)量％(小于1g/l)，在化妝材料的領(lǐng)域中通常被用作油性成分的成分。
并且，在25℃下為液態(tài)是指熔點或軟化點小于25℃。
作為油性成分，可舉出油脂、烴、蠟、高級脂肪酸、高級脂肪酸酯等，其中，優(yōu)選在25℃下為液態(tài)的油性成分。
這些油性成分僅可以使用1種，并且，也可以使用2種以上。
作為油脂，可舉出鱷梨油、杏仁油、橄欖油、可可油、牛油、芝麻油、小麥胚芽油、紅花油、乳木果油、海龜油、山茶花油、桃仁油、蓖麻油、葡萄油、夏威夷堅果油、貂油、蛋黃油、椰子油、木蠟、野玫瑰果油、大豆油、固化油(例如，固化蓖麻油、固化椰子油、固化可可油、固化海龜油、固化貂油等)、中鏈脂肪酸甘油三酸酯(三(辛酸/癸酸)甘油酯等)、羊毛脂(lanolin)或從這些植物油脂中提取的生育酚(混合生育酚)、生育三烯酚等。
作為烴，可舉出液體石蠟、異鏈烷烴、凡士林、石蠟、地蠟、微晶蠟、角鯊?fù)榈取?/p>
作為蠟，可舉出大西洋胄胸鯛油、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、荷荷巴油、褐煤蠟、蜂蠟、羊毛脂、鯨蠟、氫化羊毛脂、氫化荷荷巴油、氫化巴西棕櫚蠟等。
作為高級脂肪酸，只要是碳原子數(shù)為12以上的脂肪酸就沒有特別的限定，可舉出月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、山崳酸、羥基硬脂酸、亞油酸、羊毛脂脂肪酸、異棕櫚酸、異硬脂酸、異十三烷酸等。
作為高級脂肪酸酯，可舉出高級脂肪酸與低級醇的酯、高級脂肪酸與中級或高級醇的酯、高級脂肪酸與多元醇的酯、含氧酸與高級醇的酯、環(huán)狀醇脂肪酸酯等。
更具體而言，作為高級脂肪酸與低級(碳原子數(shù)2以上且4以下)醇的酯，可例示出亞油酸乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、羊毛脂脂肪酸異丙酯等。
作為高級脂肪酸與中級(碳原子數(shù)5以上且11以下)或高級(碳原子數(shù)12以上)醇的酯，可例示出月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、油酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸鯨蠟酯等。
作為高級脂肪酸與多元醇的酯，可例示出三肉豆蔻酸甘油酯、二油酸丙二醇酯、三異硬脂酸甘油酯等。
作為含氧酸與高級醇的酯，可例示出乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、蘋果酸二異硬脂基酯等。
作為環(huán)狀醇脂肪酸酯，可例示出硬脂酸膽固醇酯、異硬脂酸膽固醇酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯等。
在上述油性成分中，從與蝦青素的相溶性及穩(wěn)定性優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選三(辛酸/癸酸)甘油酯、生育酚，優(yōu)選同時使用生育酚與三(辛酸/癸酸)甘油酯。
蝦青素乳化物中的油性成分的含量并沒有特別的限定，但從蝦青素乳化物的分散穩(wěn)定化的觀點考慮，相對于蝦青素的質(zhì)量優(yōu)選為1倍量以上且150倍量以下，更優(yōu)選為5倍量以上且50倍量以下。
-卵磷脂-
蝦青素乳化物優(yōu)選含有卵磷脂。
本發(fā)明中的卵磷脂是以甘油骨架和脂肪酸殘基及磷酸殘基為必須構(gòu)成成分，其鍵合有堿和多元醇等、因此也可以稱為磷脂。
卵磷脂由于在分子內(nèi)具有親水基團和疏水基團，因此以往在食品、醫(yī)藥品、化妝品領(lǐng)域中被廣泛用作乳化劑。
在產(chǎn)業(yè)上，卵磷脂純度為60％以上的物質(zhì)被作為卵磷脂而使用，本發(fā)明中也可以使用，優(yōu)選為一般被稱為高純度卵磷脂的物質(zhì)，其為卵磷脂純度為80％以上(更優(yōu)選為90％以上)的物質(zhì)。
關(guān)于卵磷脂純度，利用卵磷脂易溶解于甲苯且不溶于丙酮的性質(zhì)，減去甲苯不溶物與丙酮可溶物的質(zhì)量而求出。
作為卵磷脂，可以舉出從植物、動物及微生物的活體中提取分離出的以往公知的各種卵磷脂。
作為這種卵磷脂的具體例，例如可以舉出源于大豆、玉米、花生、油菜籽、小麥等植物、或蛋黃、牛等動物及大腸桿菌等微生物等的各種卵磷脂。
若以化合物名來表示這種卵磷脂，則例如可以舉出磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甲基乙醇胺、磷脂酰膽堿、磷脂酰絲氨酸、雙磷脂酸、二磷脂酰甘油(心磷脂)等甘油卵磷脂；鞘磷脂等鞘卵磷脂等。
并且，本發(fā)明中，除了上述高純度卵磷脂以外，還可以使用氫化卵磷脂、酶分解卵磷脂、酶分解氫化卵磷脂、羥基卵磷脂等。
卵磷脂可以單獨使用1種，也可以以多種的混合物的方式使用。
蝦青素乳化物中，卵磷脂的含量相對于蝦青素的質(zhì)量優(yōu)選為0.1倍量以上且10倍量以下，更優(yōu)選為0.5倍量以上且8倍量以下，進一步優(yōu)選為1倍量以上且5倍量以下。
另外，本發(fā)明的透明化妝材料中，使用感及隨著時間的經(jīng)過而防止著色的觀點考慮，卵磷脂的含量相對于透明化妝材料總量優(yōu)選為0.0001質(zhì)量％以上且1質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.00015質(zhì)量％以上且0.1質(zhì)量％以下。
-水溶性乳化劑-
蝦青素乳化物優(yōu)選含有水溶性乳化劑。
在此，水溶性乳化劑包含于構(gòu)成蝦青素乳化物的水相的水溶性成分。
作為水溶性乳化劑，只要是在水中的溶解度為1質(zhì)量％以上(10g/l以上)的乳化劑，并無特別限定，但優(yōu)選非離子型表面活性劑，為了獲得充分的乳化能力，例如優(yōu)選hlb為10以上，優(yōu)選12以上的非離子型表面活性劑。
在此，hlb(hydrophile-lipophilebalance：親水親油平衡)為通常表面活性劑的領(lǐng)域中使用的親水性-疏水性的平衡，可以使用通常使用的計算式，例如川上公式等。如下表示川上公式。
hlb＝7+11.7log(mw/mo)
在此，mw是親水基團的分子量，mo是疏水基團的分子量。
并且，也可以使用商品目錄等中記載的hlb值。
并且，有上述式可知，可以利用hlb的加和性來獲得任意hlb值的乳化劑。
作為非離子型表面活性劑的例，可舉出有機酸單甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油縮合蓖麻油酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等。其中，優(yōu)選聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯及蔗糖脂肪酸酯，更優(yōu)選含有聚甘油脂肪酸酯，特別優(yōu)選同時使用聚甘油脂肪酸酯與蔗糖脂肪酸酯。
這些非離子型表面活性劑無需一定是通過蒸餾等高度純化的非離子型表面活性劑，可以是反應(yīng)混合物。
作為能夠在本發(fā)明中使用的聚甘油脂肪酸酯的例，可以舉出平均聚合度為2以上，優(yōu)選6～15，更優(yōu)選8～10的聚甘油，及與碳原子數(shù)8～18的脂肪酸，例如可舉出與辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸及亞油酸的酯。
作為聚甘油脂肪酸酯的優(yōu)選例，可舉出六甘油單油酸酯、六甘油單硬脂酸酯、六甘油單棕櫚酸酯、六甘油單肉豆蔻酸酯、六甘油單月桂酸酯、十甘油單油酸酯、十甘油單硬脂酸酯、十甘油單棕櫚酸酯、十甘油單肉豆蔻酸酯、十甘油單月桂酸酯等。這些聚甘油脂肪酸酯，可以單獨使用，也可以使用2種以上。
作為聚甘油脂肪酸酯的市售品，例如可舉出，nikkochemicalsco.,ltd.制、nikkoldgms、nikkoldgmo-cv、nikkoldgmo-90v、nikkoldgdo、nikkoldgmis、nikkoldgtis、nikkoltetraglyn1-sv、nikkoltetraglyn1-o、nikkoltetraglyn3-s、nikkoltetraglyn5-s、nikkoltetraglyn5-o、nikkolhexaglyn1-l、nikkolhexaglyn1-m、nikkolhexaglyn1-sv、nikkolhexaglyn1-o、nikkolhexaglyn3-s、nikkolhexaglyn4-b、nikkolhexaglyn5-s、nikkolhexaglyn5-o、nikkolhexaglynpr-15、nikkoldecaglyn1-l、nikkoldecaglyn1-m、nikkoldecaglyn1-sv、nikkoldecaglyn1-50sv、nikkoldecaglyn1-isv、nikkoldecaglyn1-o、nikkoldecaglyn1-ov、nikkoldecaglyn1-ln、nikkoldecaglyn2-sv、nikkoldecaglyn2-isv、nikkoldecaglyn3-sv、nikkoldecaglyn3-ov、nikkoldecaglyn5-sv、nikkoldecaglyn5-hs、nikkoldecaglyn5-is、nikkoldecaglyn5-ov、nikkoldecaglyn5-o-r、nikkoldecaglyn7-s、nikkoldecaglyn7-o、nikkoldecaglyn10-sv、nikkoldecaglyn10-is、nikkoldecaglyn10-ov、nikkoldecaglyn10-mac、nikkoldecaglynpr-20等(“nikkol”均為注冊商標)；mitsubishi-kagakufoodscorporation制造的ryotopolyglyesterl-10d、l-7d、m-10d、m-7d、p-8d、s-28d、s-24d、swa-20d、swa-15d、swa-10d、o-50d、o-15d、b-100d、b-70d、er-60d、taiyokagakuco.ltd.制造的sunsoftq-17ul、sunsoftq-14s、sunsofta-141c等(“sunsoft”均為注冊商標)；rikenvitaminco.,ltd.制造的poemdo-100、poemj-0021等(“poem”均為注冊商標)等。
能夠在本發(fā)明中使用的蔗糖脂肪酸酯，優(yōu)選脂肪酸的碳原子數(shù)為12以上，更優(yōu)選12～20。
作為蔗糖脂肪酸酯的優(yōu)選例，可舉出蔗糖二油酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二棕櫚酸酯、蔗糖二肉豆蔻酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖單油酸酯、蔗糖單硬脂酸酯、蔗糖單棕櫚酸酯、蔗糖單肉豆蔻酸酯、蔗糖單月桂酸酯等。本發(fā)明中，這些蔗糖脂肪酸酯可以單獨使用，也可以使用2種以上。
作為蔗糖脂肪酸酯的市售品，可舉出例如，mitsubishi-kagakufoodscorporation制造的ryotosugaresters-070、s-170、s-270、s-370、s-370f、s-570、s-770、s-970、s-1170、s-1170f、s-1570、s-1670、p-070、p-170、p-1570、p-1670、m-1695、o-170、o-1570、owa-1570、l-195、l-595、l-1695、lwa-1570、b-370、b-370f、er-190、er-290、pos-135，dksco.ltd.制造的dkesterss、f160、f140、f110、f90、f70、f50、f-a50、f-20w、f-10、f-a10e、cosmeticslikeb-30、s-10、s-50、s-70、s-110、s-160、s-190、sa-10、sa-50、p-10、p-160、m-160、l-10、l-50、l-160、l-150a、l-160a、r-10、r-20、o-10、o-150等。
從容易形成微細的乳化粒子，蝦青素乳化物的穩(wěn)定化及抑制起泡的觀點考慮，蝦青素乳化物中的水溶性乳化劑的含量，相對于蝦青素的質(zhì)量優(yōu)選為1倍量以上且100倍量以下，更優(yōu)選2倍量以上且50倍量以下，進一步優(yōu)選5倍量以上且25倍量以下。
另外，從防止刺激肌膚及起泡的觀點考慮，本發(fā)明的透明化妝材料中的水溶性乳化劑的含量相對于透明化妝材料總量優(yōu)選為0.0001質(zhì)量％以上且2質(zhì)量％以下，更優(yōu)選0.001質(zhì)量％以上且0.2質(zhì)量％以下。
從蝦青素乳化物的穩(wěn)定性的觀點考慮，本發(fā)明的透明化妝材料優(yōu)選含有選自由卵磷脂及聚甘油脂肪酸酯構(gòu)成的組中的至少1種，并且優(yōu)選使用卵磷脂與聚甘油脂肪酸酯這兩者的各1種以上。
-抗氧化劑-
從提高蝦青素的氧化穩(wěn)定性觀點考慮，蝦青素乳化物優(yōu)選含有抗氧化劑。
作為抗氧化劑，例如可舉出維生素a、視黃酸、視黃醇、乙酸視黃醇、棕櫚酸視黃醇酯、視黃醇乙酸酯、視黃醇棕櫚酸酯、視黃酸生育酚酯、維生素c及其衍生物、激動素、生育酚等維生素e及其衍生物、芝麻素、α-硫辛酸、輔酶q10、類黃酮類、異抗壞血酸、沒食子酸丙酯、bht(二正丁基羥基甲苯)、bha(丁基羥基茴香醚)、維a酸(tretinoin)、多酚、sod(超氧化物歧化酶)、植酸、紅木提取物、大豆提取物、紅茶提取物、茶提取物、玫瑰果提取物等。
作為抗氧化劑，優(yōu)選為維生素a、視黃酸、視黃醇、乙酸視黃醇、棕櫚酸視黃醇酯、視黃醇乙酸酯、視黃醇棕櫚酸酯及視黃酸生育酚酯，更優(yōu)選為棕櫚酸視黃醇酯。
考慮維持蝦青素乳化物的乳化穩(wěn)定性等，蝦青素乳化物中的抗氧化劑的含量可以根據(jù)抗氧化劑的種類適當?shù)卦O(shè)定。
如果作為抗氧化劑使用棕櫚酸視黃醇酯，從蝦青素乳化物的乳化穩(wěn)定性的觀點考慮，蝦青素乳化物中的棕櫚酸視黃醇酯的含量，相對于蝦青素的質(zhì)量優(yōu)選為0.1倍量以上且100倍量以下，更優(yōu)選為0.5倍量以上且10倍量以下，進一步優(yōu)選為1倍量以上且5倍量以下。
能夠在本發(fā)明中使用的棕櫚酸視黃醇酯的含量優(yōu)選為0.00001質(zhì)量％以上且1質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.0001質(zhì)量％以上且0.1質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為0.0005質(zhì)量％以上且0.005質(zhì)量％以下。
作為棕櫚酸視黃醇酯的市售品，可以使用rikenvitaminco.,ltd.制造的理研apalmitate1000(e)(“理研”為注冊商標)、dsmnutritionjapan制造的維生素a油等。
-水-
蝦青素乳化物優(yōu)選含有水。
在此所使用的水使用與可以在透明化妝材料中使用的水相同的水。
并且，水為構(gòu)成水相的成分之一。
蝦青素乳化物中，水的含量相對于蝦青素的質(zhì)量優(yōu)選為5倍量以上且1000倍量以下，更優(yōu)選為10倍量以上且800倍量以下，進一步優(yōu)選為20倍量以上且100倍量以下。
-多元醇-
蝦青素乳化物作為構(gòu)成水相的水溶性成分之一優(yōu)選含有多元醇。
作為多元醇除了甘油還可舉出前述的碳原子數(shù)6以下的二元醇。
其中，甘油使含有蝦青素的乳化粒子的平均粒徑變小，且容易以較小的粒徑的狀態(tài)長期穩(wěn)定地保持，因此優(yōu)選被使用。
蝦青素乳化物中，多元醇的含量相對于蝦青素的質(zhì)量優(yōu)選為5倍量以上且1000倍量以下，更優(yōu)選為10倍量以上且800倍量以下，進一步優(yōu)選為20倍量以上且200倍量以下。
蝦青素乳化物中，多元醇可以單獨使用1種，也可以同時使用2種以上。
(添加劑)
在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的透明化妝材料除了上述成分以外，根據(jù)需要還可以含有添加劑。
作為添加劑，通常，按照目的可以使用作為化妝材料而可以配合的各種成分。
作為添加劑，具體而言，例如可舉出顯示有用的美容效果的功能性成分(抗粉刺劑、殺菌消毒劑、美白劑、角質(zhì)軟化劑、抗炎劑、血液循環(huán)促進劑等)、螯合劑、ph調(diào)節(jié)劑、ph緩沖劑、紫外線吸收劑、香料、著色劑、有機溶劑、防腐劑等。另外，作為功能性成分，例如可以使用，β胡蘿卜素、玉米黃質(zhì)、番茄紅素、葉黃素等蝦青素以外的類胡蘿卜素。
這些添加劑可以是水溶性成分，也可以是油性成分。并且，水溶性成分包含于水相，油性成分可溶于水相，或以包含于乳化粒子(油相)中的形態(tài)被添加，優(yōu)選以能夠維持化妝材料的透明性的量添加。
作為用作添加劑的抗炎劑、美白劑、血液循環(huán)促進劑的功能性成分、螯合劑及ph調(diào)節(jié)劑，作為具體例可如下舉出。
作為本發(fā)明中能夠使用的抗炎劑，可舉出甘草酸及其鹽、甘草次酸及其鹽、氨基己酸、氫化可的松、水楊酸甲酯、尿囊素、薁、甘草提取物、紫草根提取物、蘆薈提取物等，其中，優(yōu)選甘草酸二鉀、水楊酸甲酯、甘草提取物及蘆薈提取物，更優(yōu)選甘草酸二鉀。
作為本發(fā)明中能夠使用的美白劑，可舉出凝血酸、凝血酸的二聚體、凝血酸的酰胺體、凝血酸與對苯二酚的酯、凝血酸與龍膽酸的酯、熊果苷、胎盤提取物、鞣花酸、曲酸、嚕忻喏等，優(yōu)選凝血酸、熊果苷、鞣花酸、嚕忻喏等。
作為本發(fā)明中能夠使用的血液循環(huán)促進劑，可舉出煙酰胺、卡普氯銨及生育酚煙酸酯等。
作為本發(fā)明中能夠使用的螯合劑，可舉出乙二胺四乙酸(edta)、羥乙磷酸、聚磷酸、植酸等，根據(jù)添加量可以作為ph調(diào)節(jié)劑發(fā)揮作用。
作為本發(fā)明中能夠使用的ph調(diào)節(jié)劑，可舉出檸檬酸、乳酸、琥珀酸、蘋果酸、酒石酸、磷酸、鹽酸、氫氧化鉀、氫氧化鈉、乳酸鈉、琥珀酸鈉、蘋果酸鈉、酒石酸鈉、磷酸鈉等。
本發(fā)明的透明化妝材料除了含有具有抗氧化能力的成分(b)以外，還可以含有抗氧化劑作為化妝材料制劑的添加劑之一。作為用作添加劑的抗氧化劑的優(yōu)選例，可舉出作為優(yōu)選使用于蝦青素乳化物的抗氧化劑的已經(jīng)敘述的抗氧化劑。
[透明化妝材料的優(yōu)選物性]
本發(fā)明的透明化妝材料的ph優(yōu)選5.0以上且7.5以下，更優(yōu)選6.5以上且7.5以下。
通過設(shè)為該ph范圍，能夠使透明化妝材料的保存穩(wěn)定性、尤其使在室溫(25℃)下的保存穩(wěn)定性變得良好。
另外，本發(fā)明中的ph的測定方法并無特別限定，但可采用例如能夠利用horiba,ltd.，d-51型、d-71型(商品名)等進行測定，且在25℃下測定的值。
本發(fā)明的透明化妝材料的波長625nm下的吸光度如前述為0.3以下，優(yōu)選0.2以下。
在此，本發(fā)明中的吸光度的測定方法并無特別限定，但可采用利用加入了測定樣品的1cm光路長度，例如利用hitachi,ltd.制造的分光硬度計u-3310等測定的值。
作為本發(fā)明的透明化妝材料的粘度，從良好的觀點考慮，在25℃下，優(yōu)選10mpa·s～400mpa·s的范圍，更優(yōu)選12mpa·s～100mpa·s的范圍。
在此，本發(fā)明中的粘度的測定方法并無特別限定，但可采用例如利用bl型粘度計(m2轉(zhuǎn)子)，以轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速60rpm攪拌30秒而測定的值。作為bl型粘度計，例如可以適當使用tokisangyoco.,ltd的viscometertvb-10等。
[透明化妝材料的形態(tài)及用途]
本發(fā)明的透明化妝材料只要含有上述(a)～(e)的各成分，且以特定含量含有(b)～(d)的各成分，對其形態(tài)并沒有特別限制，但從使蝦青素穩(wěn)定地包含于系統(tǒng)中的觀點以及獲得透明度的觀點考慮，優(yōu)選具有含有蝦青素的乳化粒子的形態(tài)。
作為本發(fā)明的透明化妝材料，尤其可舉出護膚化妝材料(化妝水及美容液等)、身體用化妝材料(身體用乳液等)及頭皮用化妝材料等，但并不限定于此。
[透明化妝材料的制備方法]
本發(fā)明中的透明化妝材料可以根據(jù)作為目的的形態(tài)選擇制造方法。
例如，在本發(fā)明的透明化妝材料具有含有蝦青素的乳化粒子時，優(yōu)選利用如下方法：首先，，制備在水相中分散有含有蝦青素的乳化粒子(油相)且不含有上述(b)～(e)的成分的水包油型乳化物(蝦青素乳化物)之后，混合所制備的蝦青素乳化物以及含有上述(b)～(e)的成分的其他成分。
首先，對蝦青素乳化物的制備方法進行說明。
蝦青素乳化物通過如下制造方法制造，所述制造方法含有將含有蝦青素的油相組合物與水相組合物進行混合，并利用常規(guī)方法進行乳化的工序。
本發(fā)明中，優(yōu)選在油相組合物中含有蝦青素與蝦青素以外的油性成分及卵磷脂。
另一方面，優(yōu)選在水相組合物中含有水、水溶性乳化劑及多元醇。
以下，對蝦青素乳化物的優(yōu)選制備方法進行詳細說明。
例如，a)將水、多元醇及水溶性乳化劑進行混合并溶解而獲得水相組合物，b)將蝦青素、蝦青素以外的油性成分及卵磷脂混合并溶解而獲得油相組合物，及c)在攪拌下混合水相組合物與油相組合物，以進行乳化分散。
進行乳化分散時，例如特別優(yōu)選通過如下的方法將2種以上的乳化裝置同時使用，即，使用利用攪拌器或葉輪攪拌、均質(zhì)混合器、連續(xù)流通式剪切裝置等剪斷作用的通常的乳化裝置進行乳化后，進行通過高壓均質(zhì)器進行乳化等。通過使用高壓均質(zhì)器，能夠使乳化粒子更均勻地與相近的粒徑對齊。可以以實現(xiàn)更加均勻的粒徑為目的，進行多次乳化分散。
關(guān)于高壓均質(zhì)器，有具有処理液的流路被固定的腔室的腔室型高壓均質(zhì)器及具有均質(zhì)閥的均質(zhì)閥型高壓均質(zhì)器。
均質(zhì)閥型高壓均質(zhì)器能夠輕松地調(diào)節(jié)処理液的流路的寬度，因此可以任意地設(shè)定操作時的壓力及流量，其操作范圍較廣，故在本發(fā)明中能夠優(yōu)選使用。
操作的自由度較低，但容易制作提高壓力的機制，所以在需要超高壓的用途中也能夠優(yōu)選使用腔室型高壓均質(zhì)器。
作為腔室型高壓均質(zhì)器的例子，可以舉出microfluidizer(microfluidicscompany制)、nan0mizer(yoshidakikaico.,ltd.制)、ultmizer(suginomachinelimited制)等。
作為均質(zhì)閥型高壓均質(zhì)器，可以舉出gaulin型均質(zhì)器(apvcorporation制)、lanier型均質(zhì)器(laniercorporation制)、高壓均質(zhì)器(nirosoavicorporation制)、均質(zhì)器(sanwamachinerytradingco.,ltd.制)、高壓均質(zhì)器(izumifoodmachineryco.,ltd.制)、超高壓均質(zhì)器(ikacorporation制)等。
本發(fā)明中，高壓均質(zhì)器的壓力優(yōu)選為50mpa以上，更優(yōu)選為50mpa以上且250mpa以下，進一步優(yōu)選為100mpa以上且250mpa以下。
從保持乳化粒子的粒徑的觀點考慮，優(yōu)選被乳化分散的乳化物在剛通過腔室之后在30秒以內(nèi)、優(yōu)選在3秒以內(nèi)通過任何冷卻器進行冷卻。
通過混合如上獲得的蝦青素乳化物以及含有上述(b)～(e)的成分的其他成分，從而制備本發(fā)明的透明化妝材料。
[實施例]
以下，通過實施例對本發(fā)明進行詳細說明，但本發(fā)明并不限定于此。
〔蝦青素乳化物a1的制備〕
通過將下述成分在70℃下加熱1小時而使其溶解，從而獲得水相組合物a1。
-水相組合物a1的組合-
通過將下述成分在70℃下加熱1小時而使其溶解，從而獲得油相組合物a1。
-油相組合物a1的組合-
保持70℃的狀態(tài)下，利用超聲波均質(zhì)器(型號：hp93、smtco.,ltd.)以10000rpm(10000次/分)對獲得的水相組合物a1進行攪拌，并且向其中添加油相組合物a1，由此獲得粗乳化物。
接著，將獲得的粗乳化物冷卻至約40℃，并利用超高壓乳化裝置(機種名：ultmizerhjp-25005，suginomachinelimited)，在200mpa的壓力下進行高壓乳化。之后，利用平均孔徑1μm的微量過濾器，進行過濾而獲得蝦青素乳化物a1(蝦青素含有率：0.3質(zhì)量％)。
用mili-q水將獲得的蝦青素乳化物a1稀釋成1質(zhì)量％的濃度，并利用粒徑分析儀(型號：fpar-1000，otsukaelectronicsco.,ltd)對乳化粒子的粒徑進行測定的結(jié)果為68nm(中值粒徑(d))。
〔蝦青素乳化物a2的制備〕
通過將下述成分在70℃下加熱1小時而使其溶解，從而獲得水相組合物a2。
-水相組合物a2的組合-
通過將下述成分在70℃下加熱1小時而使其溶解，從而獲得油相組合物a2。
-油相組合物a2的組合-
保持70℃的狀態(tài)下，利用超聲波均質(zhì)器(型號：hp93、smtco.,ltd.)以10000rpm(10000次/分)對獲得的水相組合物a2進行攪拌，并且向其中添加油相組合物a2，由此獲得粗乳化物。
接著，將獲得的粗乳化物冷卻至約40℃，并利用超高壓乳化裝置(機種名：ultmizerhjp-25005，suginomachinelimited)，在200mpa的壓力下進行高壓乳化。之后，利用平均孔徑1μm的微量過濾器，進行過濾而獲得蝦青素乳化物a2(蝦青素含有率：0.3質(zhì)量％)。
用mili-q水將獲得的蝦青素乳化物a2稀釋成1質(zhì)量％的濃度，并利用粒徑分析儀(型號：fpar-1000，otsukaelectronicsco.,ltd)對乳化粒子的粒徑進行測定的結(jié)果為50nm(中值粒徑(d))。
〔番茄紅素乳化物的制備〕
在150℃的熱板上一邊攪拌下述成分，一邊加熱混合5分鐘而獲得油相組合物b。
-油相組合物b的組合-
在70℃的恒溫槽中一邊攪拌下述成分，一邊加熱混合而獲得水相組合物b。
-水相組合物b的組合-
·單肉豆蔻酸十甘油酯10.0g
(商品名：nikkoldecaglyn1-m、nikkochemicalsco.,ltd.)
·甘油45.0g
·純水100g為止的余量
將獲得的水相組合物b添加到油相組合物b進行攪拌混合，并利用超聲波均質(zhì)器(型號：us-150t、nisseicorporation)使其分散而獲得粗乳化物。
接著，將獲得的粗乳化物進一步利用超高壓乳化裝置(機種名：ultmizerhjp-25005、suginomachinelimited)，在200mpa的壓力下進行高壓乳化而獲得含有番茄紅素的乳化組合物(番茄紅素含有率：0.17質(zhì)量％)。
用使獲得的番茄紅素乳化物成為1質(zhì)量％的濃度的量的mili-q水進行稀釋，并利用粒徑分析儀(型號：fpar-1000，otsukaelectronicsco.,ltd)，對分散粒子的粒徑進行測定的結(jié)果為52nm(中值粒徑(d))。
〔比較例a1、實施例a1及實施例a2：透明化妝材料的制備〕
對下述表1中記載的成分(含有蝦青素乳化物及番茄紅素乳化物)，使用下述表1中記載的量進行混合，由此制備比較例a1、實施例a1及實施例a2的透明化妝材料。
＜評價＞
-蝦青素的穩(wěn)定性-
將獲得的各透明化妝材料在60℃下在暗處保管2周，求出保管前的蝦青素的量設(shè)為100％時的保管后的蝦青素的殘存量。
利用shimadzucorporation的高效液相色譜法(hplc)分析透明化妝材料中的蝦青素的量，并利用絕對校準曲線法對其進行定量。
分析條件如下。
管柱：capcellpakc8(內(nèi)徑：4.6mm×長度：150mm、shiseidocompany,limited)
流動相：a溶液)甲醇:水＝75:25、b溶液)甲醇＝100
梯度循環(huán)：a溶液+b溶液＝100％，表示b溶液的組合。
b溶液＝20％→100％(0分→15分)
b溶液＝100％→100％(15分→20分)
b溶液＝100％→20％(20分→21分)
b溶液＝20％→20％(21分→30分)
流量：1ml/分鐘
管柱溫度：40℃
注入量：1μl
檢測波長：470nm
評價指標如下。結(jié)果示于表1。
g1：蝦青素的殘存量為90％以上
g2：蝦青素的殘存量為80％以上且小于90％
g3：蝦青素的殘存量小于80％
-使用感的評價-
關(guān)于將透明化妝材料使用于肌膚時的親膚性、保濕感及干燥時的發(fā)粘感，受到了化妝材料評價的專家10名(以下還稱為“評價人”。)的評價。在上臂內(nèi)側(cè)使用各透明化妝材料50μl，并按照下述評價指標進行評價。將結(jié)果示于表1。
·親膚性
感覺肌膚排斥化妝材料而導(dǎo)致親膚性較差時評價為“1”分，感覺親膚性良好時評價為“2”分，感覺親膚性良好且滲透快時評價為“3”分。
對各評價人的原始分進行平均，按照下述評價指標根據(jù)所得到的平均值來評價親膚性。
評價指標
g1：2.2以上
g2：1.8以上且小于2.2
g3：小于1.8
·保濕感
感覺保濕感不足時評價為“1”分，感覺有保濕感時評價為“2”分，感覺保濕感較高時評價為“3”分。
對各評價人的原始分進行平均，按照下述評價指標根據(jù)所得到的平均值來評價保濕感。
評價指標
g1：2.2以上
g2：1.8以上且小于2.2
g3：小于1.8
·干燥時的發(fā)粘感
感覺到干燥時有發(fā)粘感時評價為“1”分，感覺干燥時的發(fā)粘感較少時評價為“2”分，感覺干燥時沒有發(fā)粘感時評價為“3”分。
對各評價人的原始分進行平均，按照下述評價指標根據(jù)所得到的平均值來評價干燥時的發(fā)粘感。
評價指標
g1：2.2以上
g2：1.8以上且小于2.2
g3：1.5以上且小于1.8
g4：小于1.5
-粘性的評價-
在評價人的上臂內(nèi)側(cè)涂布各透明化妝材料20μl，使用靜動摩擦測定機(tribomaster、type：tl-201ts、trinity-labinc.)測定垂直應(yīng)力，由此對涂布部的粘性進行評價。
具體而言，向探針與肌膚之間滴下20μl試驗液，使靜動摩擦測定機的驅(qū)動單元在垂直方向上滑動，將第1循環(huán)作為測定開始，將觸頭與塗布部的接觸循環(huán)速度設(shè)為4sec/cycl(循環(huán))，由此對提拉觸頭時的垂直應(yīng)力(粘性)進行經(jīng)時測定。并且，采取垂直應(yīng)力的測定數(shù)據(jù)的頻度設(shè)為200msec。
在此，為了使測定數(shù)據(jù)平滑化，提取1循環(huán)中的垂直應(yīng)力的最大值，將每連續(xù)7循環(huán)的平均值按照經(jīng)過時間的順序描繪而成的結(jié)果示于圖1。
確認到比較例a1、實施例a1及實施例a2的任何透明化妝材料從測定開始經(jīng)過600秒后的透明化妝材料都沒有完全干燥。因此，認為通過測定從開始測定到經(jīng)過600秒的垂直應(yīng)力，能夠確認在肌膚上的透明化妝材料的干燥時的發(fā)粘感(粘性)。
并且，從測定開始經(jīng)過400秒～600秒后的垂直應(yīng)力的平均值為20gf以下時，從干燥時的發(fā)粘感的觀點考慮為優(yōu)選的樣品，因此，如果從測定開始經(jīng)過400秒～600秒后的垂直應(yīng)力的平均值為20gf以下，可以判斷為沒有干燥時的發(fā)粘感。
表1中記載了作為粘性的評價結(jié)果的從測定開始經(jīng)過400秒～600秒后的垂直應(yīng)力的平均值。表1中，粘性的評價表示為粘性(400s～600s平均)。
-波長625nm下的吸光度-
如下測定各透明化妝材料的波長625nm下的吸光度。
將透明化妝材料2ml放入1cm光路長度，并利用該1cm光路長度，通過hitachi,ltd.制分光光度計u-3310對625nm下的吸光度進行測量。另外，在25℃下進行測量。結(jié)果示于表1。
-粘度-
利用bl型粘度計(m2轉(zhuǎn)子)，以轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速60rpm撹拌30秒后對各透明化妝材料的25℃下的粘度進行測定。作為bl型粘度計，使用tokisangyoco.,ltd的viscometertvb-10。結(jié)果示于表1。
如表1可知，實施例a1及實施例a2的透明化妝材料含有選自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)構(gòu)成的組中的至少1種化合物((e)的成分)，因此與比較例a1的透明化妝材料進行比較，使用于肌膚時，干燥時的發(fā)粘感得到抑制，而且保濕感也良好。
并且，可知實施例a1及實施例a2的透明化妝材料的粘性的評價結(jié)果為20gf以下，該評價結(jié)果與干燥時的發(fā)粘感的評價結(jié)果(專家的感官評價)之間具有相關(guān)關(guān)系。
〔實施例b1～實施例b23及比較例b1～比較例b5：透明化妝材料的制備〕
將下述表2～表5中記載的成分(含有蝦青素乳化物a1)，以下述表2～表5中記載的量進行混合，制備實施例b1～實施例b23及比較例b1～比較例b5的透明化妝材料。
另外，下述表2及表4中記載的實施例b1用于與其他的實施例及比較例進行比較而記載被記載，與表2中記載的實施例b1相同。
＜評價＞
關(guān)于“蝦青素的穩(wěn)定性”、“使用于肌膚時的親膚性、保濕感及干燥時的發(fā)粘感”、“波長625nm下的吸光度”以及“粘度”，以與前述方法相同的方法進行評價。
將評價結(jié)果一并示于表2～表5。
從表2～表5可知，實施例b1～b23的透明化妝材料是蝦青素的穩(wěn)定性優(yōu)異、親膚性良好、可獲得良好的保濕感、且抑制干燥時的發(fā)粘感的透明化妝材料。
可知實施例b1的透明化妝材料雖然含有(a)～(d)的成分，但與不含有(e)的成分的比較例b1的透明化妝材料相比，由于(e)成分的添加效果，抑制了干燥時的發(fā)粘感。
可知雖然比較例b5的透明化妝材料與實施例b1～b23相同地含有(a)～(e)的成分，但(d)的成分即甘油過多，因此即使含有(e)的成分，也無法抑制干燥時的發(fā)粘感。
對實施例b1、實施例b9、實施例b10及實施例b11的透明化妝材料進行比較，可知對于蝦青素的穩(wěn)定化比起抗壞血酸硫酸鈉，優(yōu)選抗壞血酸磷酸鈉、抗壞血酸磷酸鎂及棕櫚酸抗壞血酸磷酸鈉。
對實施例b17～實施例b22的透明化妝材料進行比較，可知通過在常溫下使用固態(tài)peg-32及peg-75，從而使親膚性優(yōu)異。
并且，實施例b23的透明化妝材料雖然在(e)的成分即peg-6及peg-32的作用下抑制了干燥時的發(fā)粘感，但與實施例b1～實施例b22的透明化妝材料相比殘留有油膩感，會感覺到油膜感。
上述表1～表5中記載的各成分的詳細內(nèi)容如下。
·抗壞血酸磷酸鎂：nikkochemicalsco.,ltd.
·抗壞血酸磷酸鈉：showadenkok.k.
·棕櫚酸抗壞血酸磷酸鈉：showadenkok.k.
·抗壞血酸硫酸鈉：wakopurechemicalindustries,ltd.
·甲基葡糖醇聚醚-10：macbiobride(注冊商標)mg-10e、nofcorporation
·甲基葡糖醇聚醚-20：macbiobride(注冊商標)mg-20e、nofcorporation
·peg-6：peg#300、nofcorporation
·peg-8：peg#400、nofcorporation
·peg-32：peg#1540、nofcorporation
·peg-75：peg#4000、nofcorporation
〔實施例c1：化妝水〕
以常規(guī)方法制備具有下述組合的化妝水(總量為100質(zhì)量％)。
[以已經(jīng)敘述的方法制備的蝦青素乳化物a2]
〔實施例c2：美容液〕
以常規(guī)方法制備具有下述組合的美容液(總量為100質(zhì)量％)。
[以常規(guī)方法制備的蝦青素乳化物a2]