本發明涉及包含聚甘油酯和長鏈羥烷基改性的瓜爾膠的組合物。

背景技術：

wo2013092186公開了一種水包油乳液形式的止汗劑組合物，其不是微乳液，所述組合物包含

a)總量為2-40重量％的至少一種止汗劑鋁鹽，其中重量百分比是指組合物中無結晶水且無配體的活性物質(usp)的總重量，和

b)總量為0.1-2重量％的至少一種表面活性化合物，其hlb值為9-15，選自包含3、4或5個甘油單元的聚甘油與具有8-22個碳原子的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的羧酸以及有機食用酸的偏酯，和

c)總量為0.1-2.0重量％的至少一種特定的n-酰基-l-谷氨酸鈉鹽。

本發明的目的是提供能夠低粘度且穩定地配制乳液負擔組分(emulsion-burdeningingredient)例如止汗劑/除臭劑活性成分的組合物。

技術實現要素：

出人意料地發現，下面所述的組合物能夠解決本發明所要解決的問題。

本發明因此涉及包含一定聚甘油酯和羥烷基改性的瓜爾膠的組合物。

本發明的一個優點是本發明的組合物中存在的聚甘油酯完全基于可再生原料。

本發明的另一優點是本發明的組合物適于配制具有優越存儲穩定性的o/w乳液(乳霜，洗液)。

本發明的另一優點是本發明的組合物適于配制無peg的乳液，特別是流動的無peg乳液。

本發明的另一優點是本發明的組合物適于配制無peg的止汗劑/除臭劑乳液，特別是滾抹式(roll-on)乳液。

本發明的另一優點是本發明的組合物適于配制具有屈服點的乳液。

包含這樣的基于本發明的組合物的乳化劑的乳液和制劑此外具有良好的皮膚感。

有利地，包含本發明的組合物的乳液和制劑不需要含對羥基苯甲酸酯的防腐劑。

本發明的另一優點是本發明的組合物適于配制不含基于聚丙烯酸酯的增稠劑的乳液。

本發明的另一優點是本發明的組合物由于它的稠度而易于處理。

本發明的另一優點是本發明的組合物在制劑中產生了輕膚感。

本發明的另一優點是使用本發明的組合物為制劑賦予潤濕性。

由此要求保護的組合物包含

a)聚甘油酯，其在完全水解之后釋放

a)至少一種具有6-14，優選8-12個碳原子的羧酸，

b)至少一種具有16-20，優選18-20個碳原子的羧酸，

c)至少一種具有22-28，優選22-24個碳原子的羧酸，

以及其在完全水解之后釋放平均聚合度為3.0-5.0，優選3.3-4.7，特別優選3.6-4.5的聚甘油，

和

b)至少一種羥烷基改性的瓜爾膠，

其特征在于，所述羥烷基改性的瓜爾膠是用具有12-26，優選16-24，特別優選18-22個碳原子的羥烷基改性的。

在本發明上下文中，術語“聚甘油”理解為表示包含甘油的聚甘油。因此，為了計算量、質量等，應當考慮甘油部分。在本發明的上下文中，聚甘油因此是甘油與至少一種甘油低聚物的混合物。甘油低聚物在每種情況下理解為表示所有相應結構，例如線性的和環狀的化合物。

在本發明中，這同樣適用于術語“聚甘油酯”。

所述的數均酸殘基在多于一種羧酸a)、b)或c)的情形下，在每種情況中指的是全部的羧酸a)、b)或c)的累積和。

聚甘油的平均聚合度n是由它的羥基數(ohn，單位mgkoh/g)，根據下式來計算的：

用于確定羥基數的合適的測定方法特別是根據dgfc-v17a(53)，ph.eur.2.5.3方法a和din53240的那些。

除非另有說明，所有百分比(％)都是重量百分比。

本發明優選的組合物是其中在所述聚甘油酯完全水解后釋放的聚甘油中甘油與雙甘油的質量比大于1，優選大于1.2，特別優選大于1.4的那些。

本發明特別優選的組合物是其中在本發明的聚甘油酯完全水解后釋放的聚甘油包含：

5重量％-30重量％，優選7重量％-25重量％，特別優選10重量％-22重量％的單甘油，

1重量％-25重量％，優選3重量％-18重量％，特別優選5重量％-15重量％的雙甘油，

1重量％-25重量％，優選1重量％-20重量％，特別優選3重量％-17重量％的三甘油和

1重量％-20重量％，優選2重量％-15重量％，特別優選4重量％-10重量％的四甘油，

其中重量百分比是指總的聚甘油。

在上下文中，釋放的聚甘油優選具有：

≥70重量％，優選≥75重量％，特別優選≥80重量％的聚合度≥2的聚甘油，

≥60重量％，優選≥65重量％，特別優選≥70重量％的聚合度≥3的聚甘油，

≥50重量％，優選≥55重量％，特別優選≥60重量％的聚合度≥4的聚甘油，和

≥40重量％，優選≥45重量％，特別優選≥50重量％的聚合度≥5的聚甘油，

其中重量百分比是指總的聚甘油。

甘油、雙甘油、三甘油、四甘油以及脂肪酸的質量分數可以為了本發明的目的根據兩種gc方法來確定；這些方法包括本發明的聚甘油酯的堿水解，聚甘油與所釋放的酸的分離和脂肪酸的分析以及甘油低聚物(線性的和環狀的)的分析。

為此，將0.5g的本發明的聚甘油酯在回流下在25ml的0.5mkoh的乙醇溶液中沸騰4小時。然后加入10ml水并用硫酸將ph調整到ph2-3。將所得到的羧酸通過每次用1體積(20ml)的石油醚萃取三次來分離。

脂肪酸分析：

將合并的萃取物通過蒸發濃縮至約1ml。

用于確定脂肪酸分布的合適的測定方法具體是根據dgfcvi11a、dgfc-vi10a和gat–環測試7/99的那些。

將如上所述獲得的0.5ml等分的石油醚萃取物在容器中用1ml的乙酰氯:甲醇(1:4)混合物在排出大氣水分的情況下在沸點下處理30分鐘。所得脂肪酸甲酯每次用5ml異辛烷萃取2次，并且通過gc分析。這是在裝備有分流/不分流進樣器、毛細管柱和火焰電離檢測器的氣相色譜儀中在下面的條件下進行的：

進樣器：290℃，分流30ml

進樣體積：1μl

色譜柱：30m*0.32mmhp10.25μm

載氣：氦，恒定流速，2ml/min

溫度程序：80℃-300℃，8℃/min，然后在300℃下調節10分鐘。

檢測器：fid，320℃

氫氣35ml/min

空氣240ml/min

補足氣體12ml/min

羧酸是以它們的甲酯形式根據它們的碳鏈長度來分離的，并且根據內部標準方法確定它們的質量分數。為此，通過分析具有已知組成的待研究的脂肪酸的脂肪酸甲酯混合物來校正gc系統。

使用該方法，獲得羧酸的總質量和質量分數，這樣使得可以通過使用各自的分子量確定摩爾量。而且可以使用羧酸的總質量以通過減法確定例如在0.5g的聚甘油酯中存在的聚甘油的質量。

使用該聚甘油的分子量，可以確定該聚甘油的摩爾量。

由這些值一起可以確定聚甘油與羧酸的摩爾比。

甘油、雙甘油和三甘油的分析：

用氫氧化鋇將石油醚萃取的殘留物調節到ph7-8。離心分離掉沉淀的硫酸鋇。

除去上清液，將殘留物用20ml乙醇萃取三次。

將合并的上清液在80℃和50mbar下濃縮30分鐘并干燥。

對于通過gc分析甘油、雙甘油、三甘油和四甘油來說，將殘留物溶解在2ml的吡啶:氯仿(4:1)中。將0.5ml的該溶液與1ml的mstfa[n-甲基-n-(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺]混合。通過在80℃下反應(30分鐘)將醇定量轉化成它們的三甲基甲硅烷基醚，然后通過gc/fid分析。

這是在裝備有分流/不分流進樣器、毛細管柱和火焰電離檢測器的氣相色譜儀中在下面的條件下進行的：

進樣器：290℃，分流30ml

進樣體積：1μl

色譜柱：30m*0.32mmhp10.25μm

載氣：氦，恒定流速，2ml/min

溫度程序：80℃-300℃，4℃/min，然后在300℃下調節10分鐘。

檢測器：fid，310℃

氫氣35ml/min

空氣240ml/min

補足氣體12ml/min

分離甘油、雙甘油、三甘油和四甘油，并且通過內部標準方法確定它們的質量分數。為此，通過分析待研究的甘油的混合物和具有已知組成的內部標準的混合物來校正gc系統。

可以使用該質量分數確定甘油與雙甘油的質量比，由100％相減也可以確定聚合度為2和更大的聚甘油的含量(100％減去甘油的質量分數)、聚合度為3和更大的聚甘油的含量(100％減去甘油和雙甘油的質量分數)、聚合度為4和更大的聚甘油的含量(100％減去甘油、雙甘油和三甘油的質量分數)和聚合度為5和更大的聚甘油的含量(100％減去甘油、雙甘油、三甘油和四甘油的質量分數)。

如果討論的聚甘油中存在甘油，不存在可測出量的雙甘油，那么這對應于甘油與雙甘油的質量比大于1.4。

本發明優選的組合物的特征在于所述聚甘油酯，在其完全水解之后，每摩爾的聚甘油酯釋放平均(數均)

0.01-0.07mol，優選0.01-0.50mol，特別優選0.01-0.30mol的至少一種羧酸a)

0.10-1.70mol，優選0.30-1.50mol，特別優選0.40-1.40mol的至少一種羧酸b)

0.01-0.80mol，優選0.01-0.60mol，特別優選0.05-0.40mol的至少一種羧酸c)。

特別是，所述組合物的特征在于，在所述聚甘油酯完全水解后得到的羧酸a):羧酸b):羧酸c)的摩爾比是

0.6-1.4:16.5-20.5:3.0-4.8，優選

0.8-1.2:17.5-19.5:3.5-4.3，特別優選

0.9-1.1:18.0-19.0:3.7-4.1。

可使用的確定摩爾比的方法是上述的方法。

根據本發明優選的是羧酸a)、b)和c)選自脂肪酸，特別是選自直鏈的、飽和的、未取代的羧酸。

特別是，優選本發明的組合物的特征在于羧酸a)選自辛酸和癸酸，羧酸b)選自硬脂酸和棕櫚酸，以及羧酸c)是山崳酸。

羥烷基改性的瓜爾膠已描述很多次并且例如可以esaflorhm22商購獲得。瓜爾膠是其中可以簡單地通過與環氧基鏈烷反應插入長鏈羥烷基改性的半乳糖甘露聚糖。

本發明優選的組合物包含已用具有16-24，優選18-22個碳原子的烷基改性的羥烷基改性瓜爾膠。

根據本發明優選的是所述羥烷基改性的瓜爾膠另外再經羥丙基改性。根據本發明特別優選存在的瓜爾膠是由inci命名為c18-c22羥烷基羥丙基瓜爾膠的物質。

羥烷基改性的瓜爾膠及其再經羥丙基改性的物質以及這些化合物的制備方法例如描述在us4960876。

本發明的組合物特別適用于配制除臭劑或止汗劑-除臭劑組合物；因此，它們優選還包含

c)至少一種選自除臭劑活性成分和止汗劑活性成分的活性成分，特別是至少一種除臭劑活性成分和至少一種止汗劑活性成分。

根據本發明優選的是所述止汗劑活性成分選自包括以下，優選由以下組成的組：鋁鹽和鋯鹽。

特別是，優選本發明的組合物的特征在于所述鋁鹽選自包括以下，優選由以下組成的組：

乙酸鋁、山崳酸鋁、苯甲酸鋁、溴化羥鋁、丁醇鋁、硅酸鈉鈣鋁、辛酸鋁、辛酰水解膠原鋁、氯化鋁、氯化羥鋁(aluminiumchlorohydrate)、氯化羥鋁二元醇配位化合物(aluminiumchlorohydrex)、氯化羥鋁peg配位化合物、氯化羥鋁pg配位化合物、檸檬酸鋁、雙乙酸鋁、二(苯甲酸/硬脂酸)羥鋁(aluminiumdibenzoate/stearatehydroxide)、二鯨蠟醇磷酸酯鋁、二氯化羥鋁、二氯化羥鋁peg配位化合物、二氯化羥鋁pg配位化合物、二聚亞油酸鋁、二肉豆蔻酸鋁、二硬脂酸鋁、甘氨酸鋁、氫化牛脂酰谷氨酸鋁、雙亞甲基-雙(二叔丁基苯基)磷酸酯羥鋁、硅酸鋁鐵鈣鎂鍺、硅酸鋁鐵鈣鎂鋯、硅酸鋁鐵、異丙醇鋁、異硬脂酸鋁、混合異硬脂酸/月桂酸/棕櫚酸鋁、混合異硬脂酸/月桂酸/硬脂酸鋁、混合異硬脂酸/肉豆蔻酸鋁、混合異硬脂酸/棕櫚酸鋁、混合異硬脂酸/硬脂酸鋁、異硬脂基甘油磷酸酯鋁、紫膠酸鋁、乳酸鋁、羊毛脂酸鋁、氫氧化鋁/鎂硬脂酸鹽、氧化鎂鋁、甲二磺酸鋁、肉豆蔻酸鋁、混合肉豆蔻酸/棕櫚酸鋁、pca鋁、苯酚磺酸鋁、倍半氯化羥鋁、倍半氯化羥鋁peg配位化合物、倍半氯化羥鋁pg配位化合物、淀粉辛烯基琥珀酸鋁、硬脂酸鋁、混合硬脂酸鋁、硬脂酰谷氨酸鋁、蔗糖八硫酸酯鋁、硫酸鋁、三甲酸鋁、三磷酸鋁、三硬脂酸鋁、十一烯酰膠原氨基酸鋁、氧化鋅鋁、三氯羥鋁鋯、三氯羥鋁鋯gly配位化合物、四氯羥鋁鋯、四氯羥鋁鋯gly配位化合物、四氯羥鋁鋯peg配位化合物、四氯羥鋁鋯pg配位化合物、五氯羥鋁鋯、五氯羥鋁鋯gly配位化合物、八氯羥鋁鋯、八氯羥鋁鋯gly配位化合物、銨礬、硅酸鋁鋅銀銨、硼硅酸鋁鈣、氧化鈷鋁、鎂/鋁/氫氧化物/碳酸鹽、硅酸鋁鎂、鎂/鋁/鋅/氫氧化物/碳酸鹽、鉀明礬、聚丙烯酸鋁鉀、磷酸鋁鎂銀、鈉礬、鋁酸鈉、乳酸氯羥化鋁鈉、鈉/鋁氫氧化物/草酸鹽/硫酸鹽、鈉/鋁/鐵氫氧化物/草酸鹽/硫酸鹽、鈉/鋁/鐵/硫酸鹽/檸檬酸鹽/氫氧化物、鈉/鋁/鐵/硫酸鹽/草酸鹽/氫氧化物、鈉/鋁/鐵/硫酸鹽/酒石酸鹽/氫氧化物、乳酸鋁鈉、鈉磷/鋅/鈣/硅/鋁/銀氧化物、硅酸鋁鉀鈉、硅鋁酸鈉、硅酸鋁銀鈉、氨丁三醇硅酸鋁鎂和明礬，特別是氯化羥鋁。

在本發明的上下文中，術語“氯化羥鋁”理解為表示一般經驗式alncl(3n-m)(oh)m，特別是al2cl(oh)5的鹽。

合適的鋯鹽選自us20070071701、us3792068和us2854382中所述的含鋯化合物。

合適的除臭劑活性成分選自包括以下，優選由以下組成的組：ep2421614中提及的除臭劑和微生物抑制劑，和鋅鹽。

本發明優選的鋅鹽選自乙酸、乳酸、草酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、蓖麻油酸和/或檸檬酸的鋅鹽。

本發明的組合物特別穩定乳液使得本發明優選的組合物的特征在于它是乳液，特別是水包油乳液。

以總乳液計，本發明優選的乳液包含0.1重量％-60.0重量％，優選4.0重量％-30.0重量％，特別優選5.0重量％-20.0重量％的至少一種油，特別是化妝用油。

合適的化妝用油例如列于de10361202。

為了良好的乳液穩定性，優選的是以總乳液計，本發明的乳液包含0.1重量％-15.0重量％，優選0.5重量％-10.0重量％，特別優選1.0重量％-7.0重量％的至少一種乳化劑。

優選存在的乳化劑特別是水包油乳化劑，特別是ep2421614中列出的乳化劑。

本發明的組合物甚至能夠穩定正常困難的具有低粘度的制劑，因此本發明的優選組合物的特征在于其粘度為500-20000，優選1500-10000mpas，其中所述粘度是在25℃下使用brookfieldrvt，錠子4，5rpm下測定的。

特別優選基本上不含聚乙二醇醚并且基本上不含烷氧基化化合物的組合物。本發明中術語“基本上不含烷氧基化化合物”和“基本上不含聚乙二醇醚”理解為是指所述組合物不具有顯著量的賦予表面活性效果的烷氧基化化合物或包含聚乙二醇醚的化合物，其中如果適當，根據本發明存在組分b作為例外。這尤其理解為表示這些化合物的存在量基于總組合物，小于1重量％，優選小于0.1重量％，特別優選小于0.01重量％，特別是沒有可檢測的量。

下面所列的實施例通過實例描述了本發明，但沒有任何意圖將本發明限制到實施例所述的實施方案，本發明的應用范圍從整個說明書和權利要求來看是清楚的。

圖1顯示了根據本發明制劑1-2或非本發明制劑1-9制得的乳液的儲能模量和損耗模量。

實施例：

合成前實施例1(甘油單山崳酸酯)

將甘油(92g，1.0mol)、山崳酸(234.6g，0.69mol)和ca(oh)2(0.06g)的混合物在3h的時間內加熱到240℃，并且通入氮氣，然后將混合物在該溫度下攪拌，并將所形成的水連續除去，直到達到酸值≤1.5。冷卻至90℃之后，然后加入5％的h3po4的甘油溶液(2g)，再將反應化合物加熱至240℃。從溫度≥100℃開始，將壓力降低至10mbar，同時通入氮氣，將混合物蒸餾直到不再獲得餾出液。加入助濾劑之后，將混合物通過過濾器過濾。

合成前實施例2(甘油單硬脂酸酯)

將甘油(198.3g，2.15mol)、1:1比例(401.8g，1.49mol)的硬脂酸和棕櫚酸、和ca(oh)2(0.13g)的混合物在3h的時間內加熱到240℃，并且通入氮氣，然后將混合物在該溫度下攪拌，并將所形成的水連續除去，直到達到酸值≤1.5。冷卻至90℃之后，然后加入5％的h3po4的甘油溶液(4.3g)，再將反應化合物加熱至240℃。從溫度≥100℃開始，將壓力降低至10mbar，同時通入氮氣，將混合物蒸餾直到不再獲得餾出液。加入助濾劑之后，將混合物通過過濾器過濾。

合成前實施例3(聚甘油基-4硬脂酸酯)

將甘油(2102g，22.8mol)和45％氫氧化鉀水溶液(24.2g)的混合物在400mbar在1小時的時間內加熱到240℃，將所形成的水連續蒸餾掉。一旦反應混合物的折射率達到≥1.4830，將壓力緩慢降低到50mbar，并且將另外的水以及過量的甘油在240℃下蒸餾掉，直到剩余的混合物的羥值為990mgkoh/g。

將由此獲得的聚甘油(252.2g，0.8mol)和1:1比例(97.8g，0.36mol)的硬脂酸和棕櫚酸的混合物在3h的時間內加熱到240℃，并且通入氮氣，然后將混合物在該溫度下攪拌，并將所形成的水連續除去，直到達到酸值≤1.0，混合物在240℃下清澈且均勻。

合成前實施例4(聚甘油基-3辛酸酯/癸酸酯)

將可商購獲得的聚甘油-3(solvay；240g，1mol)、和比例60:40(78.8g，0.5mol)的辛酸和癸酸的混合物在3h的時間內加熱到240℃，并且通入氮氣，然后將混合物在該溫度下攪拌，并將所形成的水連續除去，直到達到酸值≤0.5。

合成實施例1(非本發明)

將如合成前實施例1(22.5g)、合成前實施例2(34.5g)、合成前實施例3(88.5g)和合成前實施例4(4.5g)中所述獲得的酯的混合物加熱至80℃，然后將該混合物在該溫度下攪拌3h。

由此獲得的聚甘油酯，在其完全水解之后，具有的聚甘油的聚合度<3。

合成前實施例5(聚甘油基-6硬脂酸酯)

將甘油(2102g，22.8mol)和45％氫氧化鉀水溶液(24.2g)的混合物在400mbar在1小時的時間內加熱到240℃，將所形成的水連續蒸餾掉。一旦反應混合物的折射率達到≥1.4830，將壓力緩慢降低到50mbar，并且將另外的水以及過量的甘油在240℃下蒸餾掉，直到剩余的混合物的羥值為960mgkoh/g。

將由此獲得的聚甘油(1008.7g，2.2mol)、和1:1比例(391.3g，1.5mol)的硬脂酸和棕櫚酸的混合物在3h的時間內加熱到240℃，并且通入氮氣，然后將混合物在該溫度下攪拌，并將所形成的水連續除去，直到達到酸值≤1.0，混合物在240℃下清澈且均勻。

合成實施例2(本發明)

將如合成前實施例1(18.75g)、合成前實施例2(32.25g)、合成前實施例5(94.5g)和合成前實施例4(4.5g)中所述獲得的酯的混合物加熱至80℃然后將混合物在該溫度下攪拌3h。

由此獲得的聚甘油酯，在其完全水解之后，具有的聚甘油的聚合度為約3.9。

合成前實施例6(聚甘油基-10硬脂酸酯)

將甘油(2102g，22.8mol)和45％氫氧化鉀水溶液(24.2g)的混合物在400mbar在1小時的時間內加熱到240℃，將所形成的水連續蒸餾掉。一旦反應混合物的折射率達到≥1.4830，將壓力緩慢降低到50mbar，并且將另外的水以及過量的甘油在240℃下蒸餾掉，直到剩余的混合物的羥值為875mgkoh/g。

將由此獲得的聚甘油(252.2g，0.33mol)和1:1比例(97.8g，0.36mol)的硬脂酸和棕櫚酸的混合物在3h的時間內加熱到240℃，并且通入氮氣，然后將混合物在該溫度下攪拌，并將所形成的水連續除去，直到達到酸值≤1.0，混合物在240℃下清澈且均勻。

合成前實施例7(聚甘油基-10辛酸酯/癸酸酯)

將如實施例5a中所述獲得的聚甘油(240g，0.32mol)和比例60:40(78.8g，0.5mol)的辛酸和癸酸的混合物在3h的時間內加熱到240℃，并且通入氮氣，然后將混合物在該溫度下攪拌，并將所形成的水連續除去，直到達到酸值≤1.0。

合成實施例3(本發明)

將如合成前實施例1(18.8g)、合成前實施例2(32.7g)、合成前實施例6(93.8g)和合成前實施例7(4.7g)中所述獲得的酯的混合物加熱至80℃，然后將該混合物在該溫度下攪拌3h。

由此獲得的聚甘油酯，在其完全水解之后，具有的聚甘油的聚合度為約4.5。

合成前實施例8

將甘油(2102g，22.8mol)和45％氫氧化鉀水溶液(24.2g)的混合物在400mbar在1小時的時間內加熱到240℃，將所形成的水連續蒸餾掉。一旦反應混合物的折射率達到≥1.4830，將壓力緩慢降低到50mbar，并且將另外的水以及過量的甘油在240℃下蒸餾掉，直到剩余的混合物的羥值為924mgkoh/g。

將由此獲得的聚甘油(231.9g，0.296mol)和1:1比例(85.42g，60mol)的硬脂酸和棕櫚酸和比例60:40(3.82g，0.025mol)的辛酸和癸酸的混合物在3h的時間內加熱到240℃，并且通入氮氣，然后將混合物在該溫度下攪拌，并將所形成的水連續除去，直到達到酸值≤1.0，混合物在240℃下清澈且均勻。

合成實施例4(本發明)

將如合成前實施例1(18.75g)、合成前實施例2(33.75g)和合成前實施例8(97.5g)中所述獲得的酯的混合物加熱至80℃，然后將該混合物在該溫度下攪拌3h。

由此獲得的聚甘油酯，在其完全水解之后，具有的聚甘油的聚合度為約3.6.

合成前實施例9

將甘油(2102g，22.8mol)和45％氫氧化鉀水溶液(24.2g)的混合物在400mbar在1小時的時間內加熱到240℃，將所形成的水連續蒸餾掉。一旦反應混合物的折射率達到≥1.4830，將壓力緩慢降低到50mbar，并且將另外的水以及過量的甘油在240℃下蒸餾掉，直到剩余的混合物的羥值為884mgkoh/g。

將由此獲得的聚甘油(243.5g，0.32mol)和1:1比例(85.42g，60mol)的硬脂酸和棕櫚酸和60:40比例(3.82g，0.025mol)的辛酸和癸酸的混合物在3h的時間內加熱到240℃，并且通入氮氣，然后將混合物在該溫度下攪拌，并將所形成的水連續除去，直到達到酸值≤1.0，混合物在240℃下清澈且均勻。

合成實施例5(本發明)

將如合成前實施例1(18.75g)、合成前實施例2(33.75g)和合成前實施例8(97.5g)中所述獲得的酯的混合物加熱至80℃，將該混合物在該溫度下攪拌3h。

由此獲得的聚甘油酯，在其完全水解之后，具有的聚甘油的聚合度為約3.8。

本發明的組合物與非本發明的組合物的應用實施例：

應用實施例中給出的所有濃度均為重量百分比。為了制備乳液，使用本領域技術人員已知慣用的均化方法。

因此乳液通常是通過將油相和水相加熱到70-75℃來制備。然后，或者是油相攪拌入水相中，或者是油相和水相不攪拌而混合。隨后使用合適的均化器(如ultrathurrax)對混合物進行勻化約1-2分鐘。

將穩定化聚合物在50-60℃的溫度下作為油相組分(例如瓜爾膠衍生物)或者作為含水懸浮液(例如纖維素衍生物)攪拌入該乳液中。然后將混合物短暫均化。

其它組分(如防腐劑，活性成分)的加入優選在40℃下進行。如果制劑用有機酸防腐，乳液的ph值調整到約5。

1)與現有技術在性能上的區別

這些實驗表明，本發明的乳化劑在乳液穩定性方面具有優勢。作為無peg的o/w乳化劑的代表，這種情況下選擇甲基葡糖倍半硬脂酸酯/聚甘油基-4月桂酸酯和聚甘油基-4月桂酸酯/琥珀酸酯(和)水溶液的組合。此外，將根據ep2705832的乳化劑用于制劑1-8、2-8和3-8，并將根據wo2015132053的乳化劑用于制劑1-8、2-8和3-8。

為檢驗乳液的貯存穩定性，將它們在室溫和40℃下貯存3個月。為檢驗其低溫穩定性，另外將它們在-5℃下貯存一個月，并進行三個25℃/-15℃/25℃的凍融循環。外觀或稠度上的顯著變化，尤其是油或水分離，作為不穩定性的標準。

a)含鋁鹽的止汗劑/除臭劑制劑

¹⁾tegocareps(evonikindustriesag)

²⁾tegocarepl4(evonikindustriesag)

²⁹⁾ep2705832中的合成實施例1的聚甘油酯

³⁰⁾esaflorhdr(lambertis.p.a.)

³⁾natrageme145(crodaint.plc)

⁴⁾esaflorhm22(lambertis.p.a.)

⁵⁾natrosol250hhr(ashlandspecialtyingredients)

⁶⁾tegosoftac(evonikindustriesag)

⁷⁾locronlic(clariantag)

⁸⁾microcaremem(thor)

b)無鋁除臭劑制劑，沒有止汗劑活性成分

⁹⁾tegocosmop813(evonikindustriesag)

¹⁰⁾tegodeopy88g(evonikindustriesag)

¹¹⁾rokonsalbsb-n(ashlandspecialtyingredients)

c)含鉀礬的o/w除臭劑乳液

在所有3個包含各種活性成分的來自止汗劑/除臭劑或滾抹式除臭劑應用領域的對比制劑中，本發明的乳化劑能夠配制穩定乳液，而非本發明乳化劑和現有技術的代表不能得到任何穩定的乳液。使用非本發明的改性瓜爾膠和ep2705832或wo2015132053中的乳化劑同樣使得乳液在貯存時不穩定。

研究制劑1-2和1-9的形成屈服點的能力。使用得自antonpaar,mcr301型,板–板(40mm)，幾何間隙為1mm的流變計在溫度25℃和1壓力巴下進行測定。測定根據本發明制劑1-2或非本發明制劑1-9制得的乳液的儲能模量和損耗模量。在恒定載荷0.02pa下，在0.005-90hz的頻率范圍上分析樣品。流變學屈服點如下定義：在測定頻率范圍內，儲能模量(g')總是比損耗模量(g”)的值高(參見圖1)。

不屬于止汗劑/除臭劑領域的其它應用實施例。

這些實施例顯示本發明的組合物可用于大量化妝制劑。

防曬噴劑spf30

¹²⁾tegosoftxc(evonikindustriesag)

¹³⁾tinosorbs(basfse)

¹⁴⁾丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯交聯聚合物(tegocarbomer341er,evonikindustriesag)20％在辛酸苯氧基乙酯中

¹⁵⁾20％苯基苯并咪唑磺酸、8.8％三(羥甲基)氨基甲烷、去離子水至100％

浴液

¹⁶⁾tegocosmoc100(evonikindustriesag)

¹⁷⁾carbomer(tegocarbomer141,evonikindustriesag)20％在硬脂酸乙基己酯中

¹⁸⁾euxylpe9010(schülke&mayrgmbh)

天然護理霜

抗老化霜

¹⁹⁾tegopep4-17(evonikindustries)

²⁰⁾hyacare(evonikindustries)

²¹⁾hyacare50(evonikindustries)

²²⁾hyacarefillercl(evonikindustries)

o/w粉底霜

²³⁾hombitanac360(sachtleben)

²⁴⁾sicovityellow10e172(rockwoodpigments)

²⁵⁾sicovitred30e172(rockwoodpigments)

²⁶⁾sicovitbrown70e172(rockwoodpigments)

²⁷⁾sicovitblack80e172(rockwoodpigments)

²⁸⁾tegofeelgreen(evonikindustriesag)