專利名稱：檸檬酸鹽作為硬表面清洗助劑的用途的制作方法
檸檬酸鹽作為硬表面清洗助劑的用途本發明涉及檸檬酸和/或檸檬酸鹽在用于清洗硬表面的清洗組合物中的用途，以 獲得有益于再次清洗的好處。另外，本發明涉及清洗硬表面的方法。住宅或辦公室中的硬表面通常使用液體組合物來清洗，所述液體組合物包含一種 或多種表面活性劑，也許還包含PH調節劑如檸檬酸或檸檬酸鈉。該清洗組合物可以如下應 用以稀釋(稀釋在水中)或未稀釋的形式、以噴霧劑的形式或使用布和任何的其它適宜的 辦法擦涂。任選的是，該清洗組合物在清洗后可以從所述表面沖冼掉。如果所述待清洗的 硬表面可以用一種在隨后的清洗期間能促進污漬和/或污斑更容易除去的材料，那么就很 有利了。這稱為有益于再次清洗的好處。硬表面上的污漬在沉積后未及時清洗時就變得更難以去除。在未及時清洗時，污 漬變得更附著于表面、更粘并通常更堅韌，因此需要更多力氣來清洗。雖然不希望束縛于理 論，人們認為污漬的這種更難以去除的現象起因于污漬干透的效果、起因于污漬中的化學 變化、起因于污漬與環境試劑如氧等的反應。一些污漬比其它污漬更容易發生增韌反應和 過程。隨著時間的推移，尤其是在暴露于高溫的時候，包括或包含化學不飽和油和脂的污漬 會變得非常堅韌和難以清洗。即使光也可以致使這種油脂性污漬隨著時間的推移而增韌。 還有環境因素，污漬的增韌過程可受自然和所述污漬所處表面的組成的影響。硬表面清洗組合物可以是酸性或堿性的。酸性組合物常包含羧酸，其可以是單羧 酸、二羧酸或多羧酸，如檸檬酸、山梨酸、乙酸、甲酸、馬來酸、己二酸、乳酸、蘋果酸和乙醇 酸。酸性清洗劑通常用來去除酸敏感性污漬，如石灰垢(limescale)。對于油脂性污漬的去 除，堿性的組合物通常是優選的。W002/18531公開了一種硬表面清洗方法，其中所述表面用抗氧劑處理，然后允許 該表面變臟，隨后再清洗該表面。在所述弄臟前用抗氧劑處理所述表面使得在隨后的清洗 步驟期間更容易除去所述污漬。抗氧劑可以存在于清洗組合物中，或存在于清洗之后應用 的沖冼組合物中。另外還公開了，清洗組合物包括的抗氧劑的優選濃度為0.1-10重量％。 單寧酸被例證是非常有效的。檸檬酸可以用作金屬離子螯合劑，如果存在，那么它與所述抗 氧劑結合存在。W003/07289A1公開了一種從硬表面去除油脂性污漬的方法，該方法包括以下順序 的步驟(a)用一種包含自由基清除性抗氧劑和過氧化氫的液體清洗組合物處理所述硬表 面；(b)允許油脂性污漬發生沉積；和(c)清洗所述表面以去除所述油脂性污漬。優選將天 然抗氧化劑用于所述方法。還公開包含天然自由基清除性抗氧化劑、過氧化氫和優選的表 面活性劑的液體硬表面清洗組合物。單寧酸是該公開文獻中最優選的抗氧劑。W02006/108475A1公開了 一種用于從硬表面去除污漬或污斑的方法，所述方法包 括以下順序的步驟用丙二酸衍化物處理所述表面，允許所述污漬或污斑沉積和清洗所述 表面以去除所述污漬或污斑。還公開了用于所述方法的組合物和用途。所述方法和組合物 提供了改善的有益于再次清洗的好處，允許污斑和污漬在隨后的清洗步驟中更容易除去。 檸檬酸用于調節PH。盡管有優點，現有技術所公開的抗氧劑可能存在缺點。在將丹寧酸配制到堿性的液體清洗組合物中時，產生在美學上令人不太喜愛的黃褐色溶液，還可能導致地磚間接縫 中的水泥變成褐色。抗氧劑如丙二酸需要比較高的濃度以實現有益于再次清洗的好處。另 外，用戶可能將例如廚房和浴室中的硬表面上的丙二酸殘留物視為有害的和不希望的(物 質)。因此，本發明的一個目的是實現有益于再次清洗的好處，而不需要高濃度的抗氧 劑存在于組合物中。另一個目的是組合物不包含導致所述組合物所應用的材料發生不希望 的著色。又一個目的是實現有益于再次清洗的好處而不留下被用戶認為是有害的殘留物。我們現在發現，檸檬酸和檸檬酸鹽能以令人驚訝的低濃度用來輔助從硬表面更容 易地除去污漬。在表面已經用檸檬酸和/或檸檬酸鹽處理之后，隨后沉積在該表面上的污 漬或污斑比沒有所述預先處理更容易去除。該效果通常稱為“有益于再次清洗的好處”。這 對于發生過增韌反應和增韌過程的污漬尤其重要。在污漬包括油脂性和/或油性污垢時， 所述效果特別顯現。雖然不排除其它情況，上述污垢經常在廚房表面和與烹調有關的表面 上發現。檸檬酸和檸檬酸鹽是已知的硬表面清洗組合物的組分。W002/18531公開了檸 檬酸鹽與抗氧劑如多酚如丹寧酸的組合。另外，眾所周知檸檬酸和檸檬酸鹽可以用作 液體洗滌劑組合物中的助洗劑和金屬離子螯合劑，如例如W002/18531、WO 2006/108475 和JP2003-183698A2所公開的。檸檬酸也可用于調節硬表面清洗組合物的pH，如WO 2006/108475所公開的。但是，現有技術顯示，利用檸檬酸調節pH不會提供有益于再次清洗 的好處。GB1235468公開了用于抑制銅制品(例如刀叉餐具)腐蝕的方法，包括使所述制品 與包含苯并三唑和檸檬酸或其鹽的水溶液接觸。W096/26257和W096/26260公開了包含非離子和陽離子表面活性劑的硬表面清洗 組合物。所述組合物用于清洗表面并在其上沉積一層陽離子表面活性劑，其有助于去除隨 后沉積在所述表面上的污漬。檸檬酸鹽被示范在組合物作為助洗劑。WO 98/36042公開了包含雙封端的(聚)亞烷氧基二醇的液體硬表面清潔劑。所 述組合物對被各種污漬，尤其是脂性污漬和/或燒焦的/粘性食物殘渣玷污的硬表面提供 了有益于再次清洗的性能。所述組合物任選包含檸檬酸鹽作為助洗劑。檸檬酸和檸檬酸鹽也可用于防止污垢形成或除垢。WO 00/58228公開了用于清洗 鍋爐、換熱器的內表面的組合物，其包含無機還原劑、螯合劑(例如檸檬酸)、表面活性劑 和分散劑。US 6，265，781B1公開了用于清洗拋光含鋁層的溶液，其包含腐蝕抑制劑，所述 腐蝕抑制劑可以是檸檬酸或它的一種鹽。檸檬酸可以通過加入衛生間鑲磚中而用于避免 衛生間中的水垢(H. G. Hauthal和G. Wagner編，“家居清洗、維護和保養產品”，Verlag fur chemische Industrie,2004)。WO 03/070872和WO 2006/136774公開了具有酸性pH的硬表面清洗組合物，以去
除皂垢和水漬。所述組合物可包括單獨的檸檬酸或與另一種酸組合的檸檬酸。沒有公開有 益于再次清洗的好處。現有技術顯示，檸檬酸和它的鹽是家居清洗產品的常見成分。然而，現有技術均沒 有公開利用檸檬酸和/或檸檬酸鹽來獲得有益于再次清洗的好處。因此，在本發明的第一個方面提供了檸檬酸和/或檸檬酸鹽用于輔助從硬表面除去污漬特別是油脂性污漬的用途，其中所述表面在沉積所述污漬前用檸檬酸和/或檸檬酸 鹽進行處理。在本發明的第二個方面提供了從硬表面去除污漬或污斑的方法，所述方法包括以 下順序的步驟a)用包含濃度為0. 05-10重量％的檸檬酸和/或檸檬酸鹽的清洗組合物處理所述 表面；b)允許所述污漬或污斑沉積和增韌；和c)清洗所述表面以去除所述污漬或污斑。詳細說明除非另外明確說明，在此提到的所有百分比是基于組合物總重量按重量計算的。 縮寫“wt% ”應被理解為基于組合物總重量的重量百分比。這里所用的表述“污漬”和“污 斑”通常包含家居中通常所面對的各種污漬和污斑，其可以是有機的或無機的，可以是憑肉 眼可見或不可見的，包括玷污性固體碎片和/或帶有細菌或其它病原體的。具體地說，本發 明方法和組合物可用來處理易于受油脂性或脂性污漬和污斑，特別是天然脂或油導致的污 漬和污斑，污染的表面。這里所用的術語“檸檬酸和/或檸檬酸鹽”意在包括檸檬酸和檸檬酸鹽或這些化 合物的混合物。這些化合物的實例是，但不局限于檸檬酸二銨、檸檬酸三銨、檸檬酸二氫 銨、檸檬酸三鋇七水合物、檸檬酸三鈣四水合物、檸檬酸一水合物、檸檬酸三鈉鹽、檸檬酸三 鐵(iii) 一水合物、檸檬酸三鉛(ii)三水合物、檸檬酸鋰水合物、檸檬酸三鋰、檸檬酸三鋰 四水合物、檸檬酸三鎂非水合物、檸檬酸單鉀、檸檬酸三鉀一水合物、檸檬酸銀水合物、檸檬 酸鈉、檸檬酸二鈉半水合物、檸檬酸鈉二水合物、檸檬酸單鈉、檸檬酸三鈉二水合物、檸檬酸 三鈉水合物、檸檬酸二氫鈉、檸檬酸鈉半水合物、檸檬酸鋅二水合物和檸檬酸三鋅二水合 物。本發明的用途和方法適用于處理任何家居表面，如廚房和浴室中的表面，包括灶 臺、排風機、地磚、地板、浴盆、衛生間、洗臉盆、淋浴器、洗碗機、水龍頭、水盆、工作臺。這些 表面可由例如塑料、玻璃、搪瓷、陶瓷、木材(上過油漆、上過清漆或其它)或金屬(例如不 銹鋼或鉻)組成。本發明的用途和方法尤其有利于處理常見油脂性污漬的家居表面，例如 廚具表面、櫥柜、灶臺、排風機、地磚、水盆。本發明用途和方法尤其有利于處理其上的油脂 性污漬特別易于陳化和發生增韌反應和增韌過程的家居表面材料，例如在廚房中的硬表面 和與烹調有關的表面。廚房表面的實例是不銹鋼、鉻、上釉搪瓷、上釉陶瓷或瓷磚。本發明也提供其它好處，如在清洗期間和/或之后的改善的表面手感(例如平 滑)、在清洗以前的嗅覺好處(例如，腐臭味降低)、在清洗期間表面腐蝕更少和噪聲更少。 本發明的另外方面包括將檸檬酸和/或檸檬酸鹽用在硬表面清洗操作中以獲得一種或多 種上述其它好處的用途，和/或檸檬酸和/或檸檬酸鹽在制造為獲得一種或多種上述其它 好處的產品中的用途。此外，檸檬酸和檸檬酸鹽不褪色，這對于本發明的清洗方法特別有 利。雖然不束縛于任何特別的理論或解釋，我們相信檸檬酸和/或檸檬酸鹽如下發揮 其作用通過沉積在所述表面上，通過與所述表面互相作用并施加影響于隨后沉積在所述 表面上的污漬或污斑，使得這些污漬或污斑不會堅固地附著于所述表面上，并防止發生增韌而變得難以清洗。利用形式本發明提供了檸檬酸和/或檸檬酸鹽用于輔助從硬表面除去污漬特別是油脂性 污漬的用途，其中所述表面在沉積所述污漬前用檸檬酸和/或檸檬酸鹽進行處理。優選檸 檬酸和/或檸檬酸鹽作為溶液，優選水溶液施加于所述表面，隨后使其干在所述表面上。優選所述污漬或污斑是油脂性污漬或污斑，或包含脂肪物質的污漬或污斑，其已 經發生了增韌反應。因此，在一個優選實施方案中，本發明提供了檸檬酸和/或檸檬酸鹽用 于輔助從硬表面除去污漬特別是油脂性污漬的用途，其中所述表面在所述污漬沉積和增韌 前用檸檬酸和/或檸檬酸鹽進行處理。檸檬酸和/或檸檬酸鹽優選以包含檸檬酸和/或檸檬酸鹽的組合物的形式施加于 所述表面，或通過浸漬檸檬酸和/或檸檬酸鹽或浸漬有包含檸檬酸和/或檸檬酸鹽的組合 物的拭中施加于所述表面。硬表面處理組合物檸檬酸和/或檸檬酸鹽可根據本發明用于任何適合的組合物中。所述組合物必須適于將檸檬酸和/或檸檬酸鹽材料沉積到硬表面上。檸檬酸和/ 或檸檬酸鹽可以以任何適合的形式存在于所述組合物中，例如以溶液或懸浮液的形式。除 有相反明示或暗示之外，組分也可以為固體形式，在使用時再潤濕。然而，在優選實施方案 中，它們是液體。所述術語“液體”包括溶液、懸浮液、乳液、凝膠、糊劑等等。在液體形式中， 它們優選具有2-13的pH。適合的液體組合物包括在液體載體中的溶液、懸浮液或乳液，所述液體載體可以 是有機溶劑或水或其組合。優選溶劑主要是水(即50%以上)。組合物可以僅用來沉積檸檬 酸和/或檸檬酸鹽，或它們可以具有附加功能如清洗。在一個優選實施方案中，本發明的第 一個方面提供檸檬酸和/或檸檬酸鹽在組合物中的用途，所述組合物包含濃度為0. 01-50 重量％的洗滌劑表面活性劑和濃度為0. 05-10重量％、優選0. 05-5重量％、更優選0. 05-2 重量％的檸檬酸和/或檸檬酸鹽。如果所述液體組合物用于本發明方法中，并且在用檸檬酸和/或檸檬酸鹽處理所 述表面之后使用沖洗步驟，那么檸檬酸和/或檸檬酸鹽的需要量比用于不帶沖洗步驟的本 發明方法的組合物相對更高。在沉積污漬前，足夠量的檸檬酸和/或檸檬酸鹽應沉積在所 述硬表面上，以便獲得有益于再次清洗的好處。如果使用沖洗步驟，那么一般用水作沖洗介 質。因此，在一個優選實施方案中本發明提供檸檬酸和/或檸檬酸鹽的用途，其中檸 檬酸和/或檸檬酸鹽以0. 05-2重量％的濃度包含于一種組合物中，并且在所述表面用檸檬 酸和/或檸檬酸鹽處理之后不使用沖洗步驟。更優選所述組合物包含濃度為0. 05-1重量％ 的檸檬酸和/或檸檬酸鹽。在另一個優選實施方案中本發明提供檸檬酸和/或檸檬酸鹽的用途，其中檸檬酸 和/或檸檬酸鹽以0. 25-10重量％的濃度包含于一種組合物中，并且在所述表面用檸檬酸 和/或檸檬酸鹽處理之后并在所述污漬沉積以前使用沖洗步驟。更優選所述組合物包含濃 度為1-10重量％的檸檬酸和/或檸檬酸鹽。在上述組合物中使用檸檬酸和/或檸檬酸鹽時，所述組合物可以通過任何合適的方式以稀釋或濃縮的形式應用。例如，它可以從容器或從氣溶膠罐或從噴射槍施用器潑或 噴到所述表面上。或者，它可以使用已經用所述組合物潤濕的布、拭巾或其它工具來應用。所述組合物可以包括公知用于硬表面清洗組合物的成分。在一個優選實施方案 中，本發明提供檸檬酸和/或檸檬酸鹽在組合物中的用途，所述組合物包含濃度為0. 01-50 重量％的洗滌劑表面活性劑和濃度為0. 05-10重量％的檸檬酸和/或檸檬酸鹽。所述組合 物任選包含其它硬表面清洗組分。尤其優選所述組合物是液體。組合物可以是水稀釋的或粘度為至少50mPa · s，但 優選不超過5000mPa-S，所述粘度在2Is—1的剪切速率下、在室溫下(使用Haake Model RT20 粘度計)測量。該粘性液體組合物可以本身是粘性液體的形式，或是凝膠、泡沫材料、摩絲 或糊劑的形式。所述粘度源自于體系中的一種或多種其它組分，例如“外源聚合物增稠劑”， 其可以是合成聚合物例如聚羧酸酯如Carbopol ，或是天然多糖樹膠如黃原膠或瓜爾膠。或 者，可以使用“內源結構化”體系，使用一種或多種表面活性劑和任選的電解質，以在所述組 合物之內產生有序相或液晶相。上述各種增粘技術都是本領域技術人員公知的。泡沫材料和摩絲通常從分配器供應，所述分配器將由其分配的產品氣化或者充 氣。表面活性劑在一個優選實施方案中，本發明提供檸檬酸和/或檸檬酸鹽在組合物中的用途， 所述組合物包含濃度為0.01-50重量％的洗滌劑表面活性劑。所述表面活性劑(洗滌劑活 性物)通常選自陰離子型和非離子型洗滌活性物。所述組合物可以另外含有陽離子型、兩 性和兩性離子型表面活性劑。在本發明的含表面活性劑的組合物中，所用表面活性劑的總 量通常為0.01-50%。優選，所述量是至少0. 1%，更優選至少0.5%，更加優選至少1%。最 大量通常是30 %或更少，優選不超過20 %，或甚至等于或低于10 %。如果所述液體組合物用于本發明方法或用途中，并且在用檸檬酸和/或檸檬酸鹽 處理所述表面之后不使用沖洗步驟，那么檸檬酸和/或檸檬酸鹽的需要量比用于帶有沖洗 步驟的本發明方法的組合物相對更低是有利的。這種具有相對低量表面活性劑的液體組合 物可以提供更好的殘留物和最終結果性能，而不危害有益于再次清洗的好處。所述殘留物 是所述清洗組合物的表面活性劑和其它固體組分。適合的合成(非皂)陰離子表面活性劑是有機硫酸單酯和磺酸的水溶性鹽，其在 分子結構中在烷基部分具有包含6-22個碳原子的支鏈或直鏈烷基。這種陰離子表面活性劑的實例是以下的水溶性鹽-長鏈(例如6-22個碳原子)(伯)醇硫酸鹽(以下簡稱為PAS)，尤其是通過硫 酸化由牛油或椰油甘油酯還原產生的脂肪醇而獲得的那些；-烷基苯磺酸鹽，如烷基包含6-20個碳原子的那些；-仲烷烴磺酸鹽；和其混合物。也適合的是以下的鹽_烷基甘油基醚硫酸鹽，尤其是衍生于牛油和椰油的脂肪醇的醚的那些；-脂肪酸單甘油酯硫酸鹽；-包含1-12個乙烯氧基的乙氧基化脂族醇的硫酸鹽；
_烷基酚乙烯氧基醚硫酸鹽，其每分子帶有1-8個乙烯氧基，并且其中所述烷基包 含4-14個碳原子；-用羥基乙磺酸酯化脂肪酸并用堿中和的反應產物，和其混合物。優選的水溶性合成陰離子表面活性劑是烷基苯磺酸的堿金屬(如鈉和鉀)鹽和堿 土金屬(如鈣和鎂)鹽，以及與烯烴磺酸鹽和烷基硫酸鹽的混合物，以及脂肪酸單甘油酯硫 酸鹽。最優選的陰離子表面活性劑是烷基芳族磺酸鹽，如直鏈或支鏈烷基中包含6-20 個碳原子的烷基苯磺酸鹽，其具體實例是的烷基苯磺酸鈉鹽或烷基甲苯_、二甲苯_或苯酚 磺酸鈉鹽，烷基萘磺酸鹽，二戊基萘磺酸銨和二壬基萘磺酸鈉。如果使用合成的陰離子表面活性劑，那么其在本發明組合物中的存在量通常為至 少0. 1%，優選至少0.5%，更優選至少1.0%，但不超過20%，優選最多15%，更優選最多 10%。適合種類的非離子型表面活性劑可以大致描述為通過親水性的簡單環氧烷與具 有活潑氫原子的脂族或烷基-芳族疏水化合物發生縮合而產生的化合物。可以輕易調節連 接任何特定疏水基團的疏水鏈段或聚氧化烯鏈段長度，以產生在親水組元和疏水組元之間 具有所需平衡的化合物。這使得能夠選擇具有正確HLB的非離子型表面活性劑。具體的實 例包括-具有8-22個碳原子的直鏈或支鏈構型的脂族醇與環氧乙烷的縮合產物，如每摩 爾椰子醇具有2-15摩爾環氧乙烷的椰子醇/環氧乙烷縮合物；-具有C6-15烷基的烷基酚與每摩爾烷基酚5-25摩爾環氧乙烷的縮合物；-乙二胺和環氧丙烷的反應產物與環氧乙烷的縮合物，所述縮合物包含40-80重 量％乙烯氧基，并且分子量為5000-11000。其它種類的非離子型表面活性劑是-烷基多苷，其是長鏈脂族醇和糖的縮合產物；-結構為R1R2R3N-O的叔胺氧化物，其中R1是8_20個碳原子的烷基，R2和R3各自 是1-3個碳原子的烷基或羥烷基，例如二甲基十二烷基胺氧化物；-結構為R1R2R3P-O的叔膦氧化物，其中R1是8-20個碳原子的烷基，R2和R3各自 是1-3個碳原子的烷基或羥烷基，例如二甲基十二烷基膦氧化物；-結構為R1R2S= 0的二烷基亞砜，其中R1是10-18個碳原子的烷基，R2是甲基或 乙基，例如甲基十四烷基亞砜；-脂肪酸烷醇酰胺，如乙醇酰胺；-脂肪酸烷醇酰胺的環氧烷縮合物；-烷基硫醇。在一個優選實施方案中本發明提供檸檬酸和/或檸檬酸鹽在組合物中的用途，其 中非離子型表面活性劑以小于25重量％的濃度存在于所述組合物中。用于本發明的清洗 組合物中的非離子型表面活性劑的所述濃度優選至少0. 1%，更優選至少0. 5%，最優選至 少1%。所述量適宜地是最多20%，優選不超過15%，最優選不超過10%。所述組合物可包含選擇量的陰離子型和非離子型表面活性劑，如果存在電解質，需注意電解質的水平，以提供結構化的液體洗滌劑組合物，即其是“自增稠的”。因此，盡管 存在有機溶劑，可以形成增稠的液體清洗組合物而不需要使用任何額外的增稠劑，并且所 述增稠的液體清洗組合物在寬的溫度范圍內均具有長期的貯存期限。記住上述考慮，陰離子表面活性劑與非離子型表面活性劑的重量比可以變化，這 取決于它們的性質，但在一個優選實施方案中，本發明的第一個方面提供檸檬酸和/或檸 檬酸鹽在組合物中的用途，所述組合物中洗滌劑表面活性劑包括陰離子型和非離子型表面 活性劑，它們的比為20 1-1 10，更優選15 1-1 5，理想的是從超過10 1到1 2。根據一個舉例說明本發明任何方面的實施方案，所述組合物包含0. 05-10重量％ 的檸檬酸和/或檸檬酸鹽；0-20%、優選0. 5-10重量％的水溶性合成陰離子型硫酸鹽或磺 酸鹽表面活性劑鹽，其在分子中包含具有8-22個碳原子的烷基；和0. 5-10重量％的乙氧基 化非離子型表面活性劑，其衍生自分子中具有8-22個碳原子的脂族醇與環氧乙烷的縮合 反應，使得縮合物具有每摩爾脂族醇2-15摩爾環氧乙烷；其余是其它任選成分和水。也可以在所述組合物中任選包括兩性、陽離子或兩性離子型表面活性劑。適合的兩性表面活性劑是脂族仲胺和叔胺的衍生物，其包含8-20個碳原子的烷 基和由陰離子水溶性基團取代的脂族基，例如3-十二烷氨基丙酸鈉、3-十二烷氨基丙烷磺 酸鈉和N-2-羥基-十二烷基-N-甲基牛磺酸鈉。合適的陽離子表面活性劑的實例是季銨鹽，其具有一個或二個8-20個碳原子的 烷基或芳烷基和二個或三個脂族小基團(例如，甲基)，例如氯化鯨蠟基三甲基銨。具體類型的表面活性劑是通過環氧乙烷和/或環氧丙烷與長鏈脂族胺縮合獲得 的叔胺。所述化合物在堿性介質中如同非離子型表面活性劑一樣起作用，而在酸性介質中 如同陽離子表面活性劑一樣起作用。合適的兩性離子表面活性劑的實例是脂族季銨、锍和情化合物的衍生物，其具有 8-18個碳原子的脂族基和由陰離子水溶性基團取代的脂族基，例如甜菜堿和甜菜堿衍生物 如烷基甜菜堿，特別是C12-16烷基甜菜堿、3-(N，N- 二甲基-N-十六烷基銨)_丙烷磺 酸甜菜堿鹽、3-(十二烷基甲基-锍)_丙烷-1-磺酸甜菜堿鹽、3-(鯨蠟基甲基憐)-丙 烷-1-磺酸甜菜堿鹽和N，N- 二甲基-N-十二烷基-甘氨酸。其它公知的甜菜堿是烷基酰 胺基丙基甜菜堿，例如烷基酰胺基衍生自椰油脂肪酸的那些。適用表面活性劑的其它實例是公知教科書中公開的常用作表面活性劑的化合 物“表面活性劑”，卷 1，Schwartz & Perry 著，Intersciencel949 ；“表面活性劑”，卷 2， Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958 ；最新版的"McCutcheon' s Emulsifiers and Detergents",ManufacturingConfectioners Company出片反；"Tenside-Taschenbuch", H. Stache,第二版，Carl Hauser Verlag, 1981。pH在本發明的第一個方面中提供了檸檬酸和/或檸檬酸鹽用于輔助從硬表面除去 污漬特別是油脂性污漬的用途。在一個優選實施方案中，檸檬酸和/或檸檬酸鹽包含在PH 為2-13，更優選至少3，但不超過12. 5，優選至少3. 5，更優選不超過12的組合物中。將用 于清洗廚房硬表面的組合物有利地具有堿性范圍的PH，而浴室清潔劑優選具有酸性范圍的 pH。優選所述組合物pH為8. 5-12，更優選為10-11. 5，或者是3-6. 5，更優選是3-5。組合 物適宜的PH為至少6. 5，更適宜為6. 5-12. 5，更加適宜為7_11，最適宜為8-9. 5。
溶液的pH可以用有機或無機酸或堿來調節。優選的無機堿是堿金屬或堿土金屬 的氫氧化物、氨、碳酸鹽或碳酸氫鹽。堿金屬優選是鈉或鉀，堿土金屬優選是鈣或鎂。有機 堿優選是胺、鏈烷醇胺及其它適合的氨基化合物。無機酸可以包括鹽酸、硫酸或磷酸，有 機酸可以包括乙酸、或甲酸以及二羧酸混合物，如Radimix(商標，Radici Group出品)和 Sokalan DCS (商標，BASF 出品)。其它的任選成分本發明組合物可以包括磨料。但通常這是不優選的，因為磨料往往會損害或去除 沉積在表面上的檸檬酸和/或檸檬酸鹽的薄層。在一個優選實施方案中，本發明組合物不 包含磨料。所述組合物可以包含有助于清洗性能的其它成分。例如，它們可以包含數量為 高達25%的洗滌劑助洗劑和助洗劑的混合物，特別是在所述組合物包含一種或多種陰離子 表面活性劑時。這些助洗劑中的一些如果含量超過其在水中的溶解度可以另外起磨料的作 用。如果存在助洗劑，所述助洗劑優選占所述組合物的至少0. 1%。適合的無機和有機助洗 劑是本領域技術人員公知的。本發明組合物的另一種任選成分是泡沫控制材料，其可用于應用時易于產生過量 泡沫的組合物中。其實例是脂肪酸或其鹽(即皂)、異石蠟烴、硅油和其組合。皂是脂肪酸鹽，包括堿金屬皂，如包含約8-24個碳原子，優選約10-20個碳原子的 脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽。特別有用的是衍生自棕櫚油、椰油和花生油的脂肪酸混合物的 鈉鹽和鉀鹽和單_、二-和三乙醇胺鹽。在使用時，脂肪酸或皂的數量可以占組合物的至少 0. 005重量%，優選0. 1-2重量%。當存在足夠高水平烴共溶劑時，它本身就可以提供一些或所有所需的消泡活性。除上述成分之外，組合物也可以含有各種其它的任選成分，如著色劑、增白劑、光 學增亮劑、污漬懸浮劑、洗滌活性酶、相容的漂白劑(特別是過氧化物化合物和活性氯釋放 化合物)、凝膠調節劑、其它凍融穩定劑、殺菌劑、防腐劑(例如1，2_苯并異噻唑啉-3-酮)、 水溶助長劑和香味劑。在一個優選實施方案中本發明的組合物不包含丹寧酸或丹寧酸衍生物，如掊酸和 /或掊酸丙酯。據發現，在將丹寧酸配制到堿性的液體清洗組合物中時，產生在美學上令人 不太喜愛的黃褐色溶液，還可能導致地磚間接縫中的水泥變成褐色。在另一個優選實施方案中，本發明的組合物不包含丙二酸。抗氧劑如丙二酸需要 比較高的濃度，以實現有益于再次清洗的好處。另外，用戶可能將例如廚房和浴室中的硬表 面上的丙二酸殘留物視為有害的和不希望的(物質)。在又一個優選實施方案中，本發明的組合物不包含甲酸。甲酸有刺激性氣味，并且 在硬表面上的殘留物是不符合美學要求的。聚合物在一個優選實施方案中，本發明的第一個方面提供檸檬酸和/或檸檬酸鹽在一種 組合物中的用途，其中所述組合物另外包含一種聚合物，所述聚合物與檸檬酸和/或檸檬 酸鹽的比(重量比)是0.1 1-2 1。具體地說，聚合物優選有助于將檸檬酸和/或檸檬 酸鹽結合到所述表面，并由此在如果本發明方法在用檸檬酸和/或檸檬酸鹽處理所述表面 之后應用沖洗步驟時，將提供額外的耐沖冼抵抗力。聚合物與檸檬酸和/或檸檬酸鹽的比
為了最優的好處，聚合物與檸檬酸和/或檸檬酸鹽的比(重量比)應該為 0.1 1-2 1，優選 0.2 1-1 1，最優選 0.3 1-0.8 1。優選聚合物平均分子量超過4000道爾頓的聚合物。更優選所述分子量至少 10000D,更優選100000D，或甚至超過1000000D。所述聚合物的分子量通常低于5000000道 爾頓，優選低于4000000D。適合的聚合物是水溶性的或水分散性的，優選水溶性的。非離子型聚合物所述非離子型聚合物可以選自纖維素基非離子型聚合物，如纖維素、烷基纖維素、 羥烷基纖維素、纖維素醚、纖維素酯和纖維素酰胺，如甲基纖維素、乙基纖維素、羥甲基纖維 素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素。其它的多糖聚合物，如淀粉和改性淀粉，以及糊精， 如麥芽糊精，也適用。此外，所述非離子型聚合物可以選自完全合成聚合物，如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷 酮，聚二醇如聚乙二醇，聚環氧烷，聚酰胺，聚丙烯酰胺，聚乙烯基醚如聚甲基乙烯基醚，聚 乙酸乙烯酯，和其共聚物。聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和它們的相似物，及其它多羧酸也可以用于組合物，其中 所述聚合物起非離子型聚合物的作用。這種組合物一般是酸性組合物，PH值低于約4。最優選的非離子型聚合物選自聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，聚乙烯醇(PVA)和其組 合。所述PVP包括取代和未取代的乙烯基吡咯烷酮聚合產物。優選所述組合物包含至少0. 1重量％，更優選至少0. 2重量％的非離子型聚合物， 其最多為10重量％，優選最多為5重量％，更優選最多為2重量％。陰離子聚合物優選陰離子聚合物是水溶性陰離子聚合物。適合的聚合物主要是合成的，但是天 然的或天然衍生的聚合物也可以使用。適合的聚合物包括聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸和它們 的相似物，其它的多羧酸，聚氨基酸或肽，多酸酐，聚苯乙烯磺酸，聚乙烯基磺酸，和它們的 共聚物以及它們與非離子單體和聚合物的共聚物。天然膠如黃原膠、槐豆膠和角叉菜膠，和 纖維素衍生物如羧甲基纖維素，也是適用的。在本文中提到的一些陰離子聚合物可以在酸性PH下起非離子型聚合物的作用。如果存在陰離子聚合物，那么所述組合物優選包含至少0. 1重量％，更優選至少 0. 2重量％的陰離子聚合物，其最多為10重量％，優選最多為5重量％，更優選最多為2重量％。液體分配器液體組合物可以通過任何合適的方法存貯在和施行，但是特別優選噴霧施加器。 泵分配器(噴霧或非噴霧泵)和倒瀉施用器(瓶等)也是可能的。因此，在一個優選實施 方案中，本發明的第一方面提供檸檬酸和/或檸檬酸鹽在一種組合物中的用途，其中包含 檸檬酸和/或檸檬酸鹽的所述組合物包含在容器中的儲液器中，所述容器還包括用于以噴 霧形式分配所述組合物的噴霧分配器。所述噴霧分配器優選是觸發噴霧，但可以是用于將 液體以噴霧或氣溶膠的形式噴射的任何機械手段。拭巾拭巾可以浸漬純檸檬酸和/或檸檬酸鹽或浸漬包含檸檬酸和/或檸檬酸鹽的組合物。所述材料可以以干形式浸漬，或更優選以濕形式浸漬(即作為稀液體或粘性液體)。適 合的拭巾包括織造或非織造布，天然或合成海棉或海綿片，“刮板”材料等等。在一個優選實施方案中本發明提供檸檬酸和/或檸檬酸鹽的用途，其中拭巾浸漬 包含檸檬酸和/或檸檬酸鹽的組合物。所述組合物可以是本說明書中優選的任何組合物。本發明方法在第二方面本發明提供一種用于從硬表面去除污漬或污斑的方法，所述方法包括 按以下順序的步驟a)用包含濃度為0. 05-10重量％檸檬酸和/或檸檬酸鹽的組合物處理所述表面；b)允許所述污漬或污斑沉積和增韌；和c)清洗所述表面以去除所述污漬或污斑。優選所述污漬或污斑是油脂性污漬或污斑，或包含脂肪物質的污漬或污斑，其已 經發生了增韌反應。所述污漬或污斑在沉積到表面上之后會發生增韌反應和增韌過程，由 此需要更多力氣來清洗。不希望束縛于理論，認為增韌可能起因于污漬干透的效果，起因于 污漬中的化學變化，起因于污漬與環境試劑如氧的反應，等等。一些污漬比其它污漬更容易 發生增韌反應。隨著時間的推移，尤其是在暴露于高溫的時候，包括或包含化學不飽和油和 脂的污漬會變得非常堅韌和難以清洗。即使光也可以致使這種油脂性污漬隨著時間的推移 而增韌。還有環境因素，污漬的增韌過程可受自然和所述污漬所處表面的組成的影響。所述方法的步驟(C)最好使用包含檸檬酸和/或檸檬酸鹽的硬表面清洗組合物來 進行，以便去除污漬或污斑，并應用新的檸檬酸和/或檸檬酸鹽，從而有效地構成本發明第 二個方面的后續方法的步驟(a)。如果在根據本發明方法用檸檬酸和/或檸檬酸鹽處理所述表面之后使用沖洗步 驟，那么所述組合物中的檸檬酸和/或檸檬酸鹽的需要量比用檸檬酸和/或檸檬酸鹽處理 所述表面之后不進行沖洗步驟的時候更高。因此在第二個方面的一個優選實施方案中，本 發明提供從硬表面去除污漬或污斑的方法，其中所述組合物包含濃度為0. 05-2重量％的 檸檬酸和/或檸檬酸鹽，并且在用所述組合物處理所述表面之后不應用沖洗步驟。更優選 所述組合物包含濃度為0. 05-1重量％的檸檬酸和/或檸檬酸鹽。在第二個方面的另一個優選實施方案中，本發明提供從硬表面去除污漬或污斑的 方法，其中所述組合物包含濃度為0. 25-10重量％的檸檬酸和/或檸檬酸鹽，并且在用所述 組合物處理所述表面之后進行沖洗步驟。更優選所述組合物包含濃度為1_10重量％的檸 檬酸和/或檸檬酸鹽。檸檬酸鹽作為硬表面清洗助劑的用途實施例以下非限制性實施例進一步舉例說明了本發明。實施例1評估各種絡合試劑對更容易清洗增韌的脫水蓖麻油(DHCO)的貢獻的方法所述方法的基本步驟是-預清洗試件表面-用試驗溶液處理表面-在處理過的表面上施加DHCO污漬的膜
-熱處理表面，以引起DHCO污漬氧化增韌-在標準刷洗條件下，使用磨損試驗裝置清洗玷污的表面-表達清洗結果(％污漬除去率)，以玷污的表面相對于清洗的表面的重量分析為 基準試驗表面處理在10. 0x10. Ocm的304級的刷過的不銹鋼片上進行評價。試件從未使用過，
在使用前預清洗。不銹鋼試驗表面的預清洗試件在 17重量％氫氧化鉀中在50/50重量％含水的甲基化酒精中浸泡至少1 小時，以去除來自金屬加工過程中的任何表面污染，其會影響測試處理或DHCO污漬對所述 表面的潤濕。在浸泡之后，在流動自來水中徹底沖冼表面，并自然風干干燥，垂直儲存。試驗溶液-實施例1測試試劑在以下7種簡單的洗滌劑基液中進行檢測。溶液A、B和C是根據本發明的溶液，溶液D、E、F和G是對比溶液。表1 實施例1的配方
權利要求
檸檬酸和/或檸檬酸鹽用于輔助從硬表面除去污漬，特別是油脂性污漬的用途，其中所述表面在沉積所述污漬前用檸檬酸和/或檸檬酸鹽進行處理。
2.根據權利要求1的用途，其中檸檬酸和/或檸檬酸鹽以稀釋液體的形式施用于所述 表面。
3.根據權利要求1或2的檸檬酸和/或檸檬酸鹽的用途，其用于包含濃度為0.01-50 重量％的洗滌劑表面活性劑和濃度為0. 05-10重量％的檸檬酸和/或檸檬酸鹽的組合物 中。
4.根據權利要求3的用途，其中所述非離子型表面活性劑的濃度小于25重量％。
5.根據權利要求3或4的用途，其中所述組合物的pH為2-13。
6.根據權利要求5的用途，其中所述組合物的pH超過6.5。
7.根據權利要求3-6中任何一項的用途，其中所述組合物還包含一種聚合物，所述聚 合物與檸檬酸和/或檸檬酸鹽的重量比為0.1 1-2 1。
8.根據權利要求1-7中任何一項的用途，其中檸檬酸和/或檸檬酸鹽包含于不包含丙 二酸的組合物中。
9.根據權利要求1-8中任何一項的用途，其中檸檬酸和/或檸檬酸鹽包含于不包含丹 寧酸或其衍生物的組合物中。
10.根據權利要求1-9中任何一項的用途，其中檸檬酸和/或檸檬酸鹽包含于不包含磨 料化合物的組合物中。
11.根據權利要求1-10中任何一項的用途，其中檸檬酸和/或檸檬酸鹽以0.05-2重 量％的濃度包含于組合物中，并且在用檸檬酸和/或檸檬酸鹽處理所述表面之后不使用沖 洗步驟。
12.根據權利要求1-10中任何一項的用途，其中檸檬酸和/或檸檬酸鹽以0.25-10重 量％的濃度包含于組合物中，并且在用檸檬酸和/或檸檬酸鹽處理所述表面之后而在沉積 所述污漬以前使用沖洗步驟。
13.根據權利要求1-12中任何一項的用途，其中包含檸檬酸和/或檸檬酸鹽的組合 物包含于容器中的儲液器中，所述容器還包含用于以噴霧形式分配所述組合物的噴霧分配ο
14.根據權利要求1-13中任何一項的用途，其中將拭巾浸漬包含檸檬酸和/或檸檬酸 鹽的組合物。
15.根據權利要求1-14中任何一項的用途，其用于清洗廚房中的硬表面和與烹調有關 的表面。
16.根據權利要求1-15中任何一項的用途，其用于清洗由不銹鋼、鉻、上釉搪瓷、上釉 陶瓷或瓷磚構成的廚房表面。
17.根據權利要求1-16中任何一項的用途，其用于輔助除去油脂性污漬。
18.一種用于從硬表面去除污漬或污斑的方法，所述方法包括如下順序的步驟a)用包含濃度為0.05-10重量％檸檬酸和/或檸檬酸鹽的組合物處理所述表面；b)允許所述污漬或污斑沉積和增韌；和c)清洗所述表面以去除所述污漬或污斑。
19.根據權利要求18的方法，其中所述組合物包含濃度為0.05-2重量％的檸檬酸和/或檸檬酸鹽，并且在用所述組合物處理所述表面之后不進行沖洗步驟。
20.根據權利要求19的方法，其中所述組合物包含濃度為0.25-10重量％的檸檬酸和 /或檸檬酸鹽，并且在用所述組合物處理所述表面之后進行沖洗步驟。
21.根據權利要求18-20中任何一項的方法，其中所述組合物的pH超過6.5。
22.根據權利要求18-21中任何一項的方法，其中所述組合物不包含丹寧酸或其衍生物。
23.根據權利要求18-22中任何一項的方法，其中所述組合物不包含丙二酸。
24.根據權利要求18-23中任何一項的方法，其中所述組合物不包含磨料化合物。
25.根據權利要求18-24中任何一項的方法，其中所述污漬或污斑是油脂性污漬或污
全文摘要
本發明涉及硬表面的清洗，本發明的目的在于提供有益于再次清洗的好處。本發明提供了檸檬酸和/或檸檬酸鹽用于輔助從硬表面除去污漬特別是油脂性污漬的用途。根據本發明實現了所述目的。
文檔編號C11D3/20GK101981173SQ200980111040
公開日2011年2月23日 申請日期2009年3月5日 優先權日2008年4月4日
發明者T·斯特林 申請人:荷蘭聯合利華有限公司