專利名稱：具有改進的透明度和耐濕性的頭發造型組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及具有改進的透明度同時保持其它性質如保持性和光澤度的發膠組合物。
背景技術：
希望頭發造型組合物同時提供良好的保持性(即固定頭發的能力)和良好的光澤度(即賦予頭發有光澤的外觀)。此外，使用之前頭發造型組合物的透明度(透明外觀)從審美上對消費者來說是重要的。通常，頭發造型組合物包括一種或多種用作頭發固定劑的聚合物。在頭發造型組合物中有很多提供良好保持性的聚合物，其中一些對其它性質如光澤度或透明度有負面影響。頭發造型組合物通常還包含水性溶劑，所述水性溶劑是水和一種或多種揮發性有機溶劑的混合物。在25°C和一個大氣壓下為液態的這類揮發性有機化合物(VOC)通常在發膠組合物中用作揮發性有機溶劑。由于有時需要噴涂頭發造型組合物，希望在組合物中使用的任意聚合物都能完全溶解于該水性溶劑。另外，為了進行合適的噴涂，希望組合物中使用的任意聚合物的溶液的粘度不能過高。如果以氣溶膠噴霧形式施用頭發造型組合物，所述水性溶劑還包括一種或多種推進劑，該推進劑可以是揮發性非有機化合物或VOC并且在25°C和一個大氣壓下是氣態。例如，已知可以使用(但不限于)二氧化碳、丙烷、異丁烷、二甲基醚和四氟乙烷和其它材料一起作為這種組合物的氣溶膠推進劑。還希望所述頭發造型組合物是穩定的(即所述組合物存儲時沒有成分沉降)。已知隨著包含某些聚合物的組合物中的揮發性有機化合物(VOC)含量增大，由于水性溶劑中聚合物的不溶性，該聚合物從水性溶劑中沉淀出來，該組合物中會出現渾濁并且渾濁增多。 該渾濁從審美上對消費者來說是令人不愉快的。因此，選擇用于頭發造型組合物的成分種類和比例是很重要的，可能很困難。希望提供具有良好保持特性而不負面影響頭發造型組合物的光澤度和透明度水平的聚合物。通常含高VOC的頭發固定聚合物會得到渾濁的組合物。相信本發明能改進聚合物在這種組合物中的相容性，從而得到改進的透明度(即渾濁減少)。改進醇烴推進劑系統中羧化乙烯基聚合發膠樹脂的水溶性的一種方法是如US 4，192，861所述，使用堿性試劑中和樹脂中至少一部分可用的羧基官能團。US 4，315，910描述了在氣溶膠金屬容器中使用的氣溶膠發膠組合物，它包含聚合物(例如包括苯乙烯/馬來酸酐聚合物)以及二氧化碳或烴-醇推進劑和1-15重量％的水。在US 4，315，910中據稱與在氣溶膠金屬容器中使用二氧化碳或烴-醇的無水組合物的情況相比，向該組合物中加入水改進了這些組合物中聚合物的保存穩定性和溶解度。還已知通過使用有機或無機中和劑或其混合物中和來改進包含硅酮接枝共聚物的非氣溶膠凝膠頭發造型組合物的透明度。GB 2 291 893 A描述了一種包含含硅酮的聚羧酸聚合物和選定的有機中和劑的水性/醇頭發發型啫喱，據稱能進一步改進透明度，以及非粘性使用感覺和容易去除的特性。本發明的目的是確定能使聚合物與頭發造型組合物中的VOC相容性更好的中和劑。發明概述本發明提供了一種頭發造型組合物，該組合物包含(a)以所述聚合物(a)和溶劑混合物(b)的總重量為基準計，1重量％ "10重量％ 的至少一種聚合物，所述至少一種聚合物包含一種或多種具有至少一個酸官能團的單體作為聚合單元；(b)以所述聚合物(a)和溶劑混合物(b)的總重量為基準計，99重量％ -90重量％ 的所述溶劑混合物，所述溶劑混合物包含(i)以所述溶劑混合物總重量為基準計，5重量％ -100重量％的至少一種揮發性有機溶劑；(ii)以所述溶劑混合物的總重量為基準計，95重量％ -0重量％的水，和(iii)以所述溶劑混合物的總重量為基準計，0重量％-80重量％的至少一種推進劑；和(c)中和劑，其中所述中和劑和所述聚合物(a)中酸官能團的摩爾比為0 1至 1.2 1，所述中和劑包含(i)用氫氧化四丁基銨中和10% -30%的聚合物的酸基團，和(ii)用氨甲基丙醇中和90% -70%的聚合物的酸基團。在一個實施方式中，聚合物(a)在含小于或等于12重量％的聚合物固體(以溶液的總重量為基準計)的溶液中濁度為小于或等于10NTU。在另一個實施方式中，在相對濕度為0% -30%時，所述頭發造型組合物儲能模量 (storage modulus)的降低不超過50%。或者，在相對濕度為0%-60%時，所述頭發造型組合物儲存模量的降低不超過75%。在本發明頭發造型組合物的又一實施方式中，所述聚合物(a)可以包含以下物質作為聚合物單元(i)以所述聚合物重量為基準計，30重量％-75重量％的一種或多種折射率為1. 490或更高的單體，(ii)以所述聚合物重量為基準計，1重量％ -30重量％的一種或多種酸官能單體，和(iii)以所述聚合物重量為基準計，5重量％-69重量％的一種或多種另外的單體。此外，單體⑴可包括一種或多種乙烯基芳族單體。獨立地，所述單體(iii)可包括一種或多種(甲基)丙烯酸羥烷基酯。所述聚合物可以選自下組丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/ 丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯?；一?甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸羥基酯共聚物、 甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺鹽、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/叔-丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯A^2琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基?；撬徕c/丙烯酸聚合物及其混合物。本發明還提供一種頭發造型的方法，所述方法包括以理想的構造方式放置所述頭發并向頭發施用上述頭發造型組合物的步驟。
具體實施例方式本文中“頭發造型組合物”是一種可以在頭發上使用以將頭發保持為特定形狀或構型的組合物。這種組合物通常包含多種被設計為使得所述組合物和最終使得其上施用所述組合物的頭發具有理想的性質的聚合樹脂、膠和/或粘著劑。出于多種目的，包括例如一種或多種發型固定、改進體積、改善外觀并賦予理想的觸感性質使用所述聚合物。頭發造型組合物保持特定形狀發型的大部分能力來自組合物中使用的一種或多種聚合物。頭發造型組合物包括例如發膠、發型啫喱、噴霧凝膠和摩絲。在本文中，“聚合物”如FW Billmeyer, JR.在《聚合物科學教科書(Textbook of Polymer kience)》(第二版，1971)中所定義，為由較小化學重復單元的反應產物構成的較大分子。聚合物分子量可以通過標準方法測量，例如采用尺寸排阻色譜法(SEC，也稱為凝膠滲透色譜法或GPC)。通常，聚合物的重均分子量(Mw)等于或大于1，000。一些聚合物用 Mn即數均分子量表征。文中所用的"聚合物的重量"指聚合物的干重。能互相反應形成聚合物的重復單元的分子在本文中被稱為“單體”。可用于本發明的一類單體的一個例子是例如烯鍵式不飽和單體(即具有至少一個碳碳雙鍵的單體)。常規的烯鍵式不飽和單體的分子量小于500。這樣的單體包括例如乙烯基單體。一些合適的乙烯基單體包括例如苯乙烯、取代的苯乙烯、二烯、乙烯、乙烯衍生物，以及它們的混合物。 乙烯衍生物包括例如以下物質的未取代或取代形式乙酸乙烯酯，丙烯腈，(甲基)丙烯酸， (甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺，氯乙烯，鹵代烯烴，以及它們的混合物。在本文中， “(甲基)丙烯酸類”表示丙烯酸類或甲基丙烯酸類；“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；“(甲基)丙烯酰胺”表示丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺?！叭〈?表示具有至少一個附加的化學基團，例如烷基、烯基、乙烯基、羥基、羧酸基、其它官能團和它們的組合。在本文中，通過某種單體單獨聚合或與其它單體共同聚合制得的聚合物包含作為聚合單元的該單體。在本文中，化合物的“標準沸點，，是一個大氣壓下的沸點。在本文中，“揮發性，，化合物是指標準沸點低于或等于250°C的化合物。在本文中，“INCI”是指國際化妝品原料命名。頭發造型組合物的“耐濕性”以頭發造型組合物的“儲能模量降低”來度量。在本文中，“儲能模量降低”表示指定的頭發造型組合物從相對濕度0%開始至特定的相對濕度為止儲能模量降低的百分比。例如，頭發造型組合物在相對濕度為30%時儲能模量降低 50%，表示該組合物在相對濕度為0%時的儲能模量在相對濕度升至30%時降低了 50%。在頭發造型組合物中使用的具體聚合物的“透明度”可以用濁度來度量，濁度用以下詳細描述的比濁法濁度單位(NTU)的單位表示。當聚合物在含小于或等于12重量％的聚合物固體(以溶液的重量為基準計)的溶液中濁度為10NTU或更低時，所述聚合物可以稱為具有“提高的透明度”。在本文中，“有機”化合物是指除了通常認為是無機化合物的含碳化合物之外，包含一種或多種碳原子的任意化合物。通常認為是無機化合物的含碳化合物的例子包括氧化碳(例如二氧化碳)、二硫化碳、金屬氰化物、羰基金屬、光氣、硫化羰、金屬碳酸鹽和金屬碳酸氫鹽。在一些實施方式中，本發明的頭發造型組合物適于作為發膠。在一些這樣的實施方式中，頭發造型組合物適于作為泵噴霧或氣溶膠噴霧。在一些這樣的實施方式中，頭發造型組合物適于作為氣溶膠噴霧。本發明的頭發造型組合物包括至少一種包含一種或多種具有至少一個酸官能團的單體作為聚合單元的聚合物(本文中稱為“聚合物(a)”)。在一些實施方式中，聚合物(a)包含一種或多種乙烯基聚合物。在一些實施方式中，所述頭發造型組合物中的每種聚合物(a)都是乙烯基聚合物。在本文中，乙烯基聚合物是由乙烯基單體聚合得到的聚合物。在一些實施方式中，乙烯基聚合物由乙烯基單體通過自由基聚合反應得到。無論聚合物(a)的組成如何，在一些實施方式中使用的一種或多種聚合物(a)是分子量大于或等于25，000，或者分子量大于或等于50，000的聚合物。獨立地，在一些實施方式中，使用的一種或多種聚合物(a)是分子量小于或等于300，000，或者分子量小于或等于150,000的聚合物。獨立地，在一些實施方式中，各聚合物(a)的分子量為25，000至 300，000。本發明的聚合物(a)包含一種或多種折射率大于或等于1. 490的單體(本文中稱為“單體(i)”)的聚合單元。例如，可以在25°C依據ASTM標準D1218-02測量單體的折射率。在一些實施方式中，單體(i)包含一種或多種折射率大于或等于1.500，或者折射率大于或等于1. 530的單體。在一些實施方式中，各單體(i)是折射率大于或等于1. 530的單體。在一些實施方式中，單體(i)包含一種或多種乙烯基單體。在一些實施方式中，單體(i)包含一種或多種乙烯基芳族單體。乙烯基芳族單體是指包含一個或多個碳碳雙鍵和一個或多個芳環的單體。合適的乙烯基芳族單體包括，例如包含芐基的單體、包含苯基的單體、苯乙烯、苯乙烯衍生物(例如α-甲基苯乙烯)及其混合物。在一些實施方式中，各單體⑴是乙烯基芳族單體。在一些實施方式中，單體⑴包括一種或多種苯乙烯、α -甲基苯乙烯或其混合物。在一些實施方式中，各單體(i)選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其混合物。合適的單體(i)的混合物也是合適的。本發明聚合物(a)中單體(i)的聚合單元的量以聚合物(a)的重量為基準計，為 30重量％-75重量％。在一些實施方式中，單體(i)的聚合單元的量以聚合物的重量為基準計為大于或等于35重量％，或大于或等于39重量％。在一些實施方式中，單體(i)的聚合單元的量以聚合物的重量為基準計為小于或等于65重量％，或小于或等于55重量％。本發明的聚合物(a)還包含一種或多種具有至少一個酸官能團的單體(本文中稱為“單體(ii)”)的一種或多種聚合單元。合適的酸官能團包括例如磺酸基和羧酸基。酸官能團可以是中性形式或離子形式或其混合物形式。合適的單體(ii)包括例如包含至少一個酸官能團的乙烯基單體。獨立地，在一些實施方式中使用至少一種包含羧酸基的單體 (ii)。在一些實施方式中，各單體(ii)都包含羧酸基。包含磺酸基的合適的單體(ii)包括例如2-丙烯酰氨-2-甲基丙烷磺酸。合適的單體(ii)包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。在一些實施方式中，單體(ii)包含至少一種正好包含一個酸官能團的單體。在一些實施方式中，本發明的聚合物(a)不包含馬來酸酐的任何聚合單元。在一些實施方式中，本發明的聚合物(a)不包含任何含酸酐基團的任何單體的聚合單元。在一些實施方式中，本發明的聚合物(a)不包含任何含超過一個羧基的任何單體的聚合單元。 在一些實施方式中，本發明的聚合物(a)不包含任何含超過一個酸官能團的任何單體的聚合單元。合適的單體(ii)的混合物也是合適的。聚合物中單體(ii)的聚合單元的量以聚合物重量為基準計，為1重量％ -30重量％。在一些實施方式中，聚合物中單體(ii)的聚合單元的量以聚合物重量為基準計，為大于或等于2重量％，或大于或等于5重量％，或大于或等于10重量％，或大于或等于12 重量％，或大于或等于14重量％，或大于或等于18重量％，大于或等于20重量％，大于或等于22重量％。在一些實施方式中，存在的各單體(i)是不含酸官能團的單體。獨立地，在一些實施方式中，存在的各單體(ii)是折射率低于1.490的單體。還考慮了在一些實施方式中， 存在的各單體(i)是不含酸官能團的單體，并且存在的各單體(ii)是折射率低于1. 490的單體。還考慮了在一些實施方式中，使用的一種或多種單體折射率大于或等于1. 490，并且還包含至少一個酸官能團。在這種實施方式中，考慮通過發現折射率大于或等于1.490 的單體或包含至少一個酸官能團的單體或者同時具有1.490的折射率和至少一個官能團的單體的聚合單元的總重量(各聚合物單元計數一次)，來計算聚合物(a)中單體(i)和 (ii)的聚合單元的量。以聚合物(a)的重量為基準計，該總重量為31重量％-95重量％。在一些實施方式中，使用的一種或多種單體折射率為大于或等于1. 490并且還包含至少一個酸官能團，一些合適的這種單體是例如苯乙烯磺酸和取代的苯乙烯磺酸。本發明的聚合物(a)還包含一種或多種另外的單體(本文中稱為“單體(iii)”) 的聚合單元。適合用作單體(iii)的單體不同于單體(i)和單體(ii)。在一些實施方式中，單體(iii)包括一種或多種乙烯基聚合物。在一些實施方式中，各單體(iii)是乙烯基單體。一些合適的單體(iii)包括例如烯烴、二烯和(甲基)丙烯酸酯單體。在本文中， (甲基)丙烯酸酯單體包括取代的和未取代的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺。一些合適的單體(iii)包括例如(甲基)丙烯酸的烷基酯，包括例如那些其中烷基是含1-20個碳原子的直鏈、支化、環狀或其組合的(甲基)丙烯酸烷基酯。在一些實施方式中，單體(iii) 包括一種或多種丙烯酸C1-C^1烷基酯。在一些實施方式中，單體(iii)包括一種或多種含多于或等于2個碳原子的丙烯酸烷基酯，或含多于或等于3個碳原子的丙烯酸烷基酯。獨立地，在一些實施方式中，單體(iii)包括一種或多種含少于或等于10個碳原子的丙烯酸烷基酯，或含少于或等于8個碳原子的丙烯酸烷基酯。在一些使用一種或多種丙烯酸烷基酯的實施方式中，聚合物中丙烯酸烷基酯單體的聚合單元的量以聚合物重量為基準計，為大于或等于5重量％，或大于或等于10重量％。獨立地，在一些使用一種或多種丙烯酸烷基酯的實施方式中，聚合物中丙烯酸烷基酯單體的聚合單元的量以聚合物重量為基準計， 為小于或等于50重量％，或小于或等于40重量％。獨立地，在一些實施方式中，單體(iii)包括一種或多種甲基丙烯酸C1-C2tl烷基酯。在一些實施方式中，單體(iii)包括一種或多種含少于或等于6個碳原子的甲基丙烯酸烷基酯，或含少于或等于3個碳原子的甲基丙烯酸烷基酯，或含少于或等于2個碳原子的甲基丙烯酸烷基酯。在一些實施方式中，單體(iii)包含一種或多種丙烯酸烷基酯，并且還包含一種或多種甲基丙烯酸烷基酯。在一些使用一種或多種甲基丙烯酸烷基酯的實施方式中，聚合物中甲基丙烯酸烷基酯單體的聚合單元的量以聚合物重量為基準計，為大于或等于3重量％，或大于或等于6重量％。獨立地，在一些使用一種或多種甲基丙烯酸烷基酯的實施方式中，聚合物中甲基丙烯酸烷基酯單體的聚合單元的量以聚合物重量為基準計，為小于或等于25重量％，或小于或等于12重量％。獨立地，一些合適的單體(iii)還進一步包括，例如取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，具有其中酯基包含一個或多個取代基(例如一個或多個羥基)的(甲基)丙烯酸烷基酯的結構。一些合適的單體(iii)包括例如其中烷基含1-10個碳原子的(甲基)丙烯酸的羥烷基酯。在一些實施方式中，單體(iii)包含一種或多種其中烷基含小于或等于6個碳原子或者小于或等于4個碳原子的(甲基)丙烯酸的羥烷基酯。一些合適的(甲基)丙烯酸的羥烷基酯包括例如(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯及其混合物。在一些使用一種或多種(甲基)丙烯酸取代的烷基酯的實施方式中，聚合物中(甲基)丙烯酸取代的烷基酯的聚合單元的量以聚合物重量為基準計，為大于或等于2重量％，或大于或等于5重量％。在一些使用一種或多種(甲基)丙烯酸取代的烷基酯的實施方式中，聚合物中(甲基)丙烯酸取代的烷基酯的聚合單元的量以聚合物重量為基準計，為小于或等于40重量％，或小于或等于20重量％。在一些實施方式中，單體(iii)包含一種或多種丙烯酸烷基酯、一種或多種甲基丙烯酸烷基酯和一種或多種(甲基)丙烯酸取代的烷基酯。在一些實施方式中，單體(iii)不包含任何(甲基)丙烯酸取代的烷基酯。在一些實施方式中，單體(ii)的聚合單元的量加上(甲基)丙烯酸羥烷基酯的聚合單元的量的總和以聚合物重量為基準計，為大于或等于10重量％，或大于或等于20重量％。獨立地，在一些實施方式中，單體(ii)的聚合單元的量加上(甲基)丙烯酸羥烷基酯的聚合單元的量的總和以聚合物的重量為基準計，為小于或等于50重量％，或小于或等于40重量％。在一些實施方式中，(甲基)丙烯酸羥烷基酯的量以聚合物的重量為基準計為小于或等于5重量％，或者為0%，單體(ii)的量以聚合物的重量為基準計為大于或等于20
重量％。無論單體(iii)的組成如何，本發明的聚合物(a)中全部的一種或多種單體(iii) 的聚合單元的總量以聚合物(a)的重量為基準計，為30重量％-89重量％。在一些實施方式中，單體(iii)的聚合單元的總量以聚合物(a)的重量為基準計為小于或等于75重量％，或小于或等于60重量％。
合適的單體(iii)的混合物也是合適的。包含至少具有一個酸官能團的至少一種單體的合適的聚合物的例子包括，但不限于丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/ 丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯?；一?甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸 /甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸羥基酯共聚物、甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺鹽、AMP-丙烯酸酯/雙丙酮-丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯 /甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/叔-丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/C"琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯?；谆；撬徕c/丙烯酸聚合物及其混合物。在一些實施方式中，在聚合物(a)的聚合反應中使用一種或多種鏈轉移劑。鏈轉移劑是在自由基聚合反應中能有效地促進鏈轉移過程的化合物。預期鏈轉移劑用于降低聚合反應過程中得到的聚合物的分子量。合適的鏈轉移劑包括例如硫醇、硫化物和鹵化物。例如，一些合適的鹵化物包括烷基鹵，例如鹵代甲烷和鹵代酯(例如鹵代乙酸酯)。 合適的硫化物包括例如二烷基二硫化物、二芳基二硫化物、二芳酰基二硫化物和黃原素 (xanthogen) 0 一些合適的硫醇包括例如未取代的烷基硫醇和取代的烷基硫醇。取代的烷基硫醇包括，例如其中除一個或多個巰基之外，一個或多個羥基和/或一個或多個羧基連接在分子的烷基部分的化合物。在一些實施方式中，使用一種或多種未取代的烷基硫醇。在一些使用一種或多種鏈轉移劑的實施方式中，鏈轉移劑的量以毫摩爾/100克總單體計，為大于或等于0. 5 ；或大于或等于1 ；或大于或等于2。在一些使用一種或多種鏈轉移劑的實施方式中，鏈轉移劑的量以毫摩爾/100克總單體計，為小于或等于20 ；或小于或等于10;或小于或等于5。在一些實施方式中，本發明的聚合物(a)不包括任何屬于乙烯基內酰胺的任何單體的聚合單元。獨立地，在一些實施方式中，本發明的聚合物(a)不包括任何屬于丙烯酸酰胺或甲基丙烯酸酰胺的任何單體的聚合單元。獨立地，在一些實施方式中，本發明的聚合物 (a)不包括任何屬于酰胺化合物的任何單體的聚合單元。獨立地，在一些實施方式中，本發明的聚合物(a)不包括任何乙酸乙烯酯的聚合單元。獨立地，在一些實施方式中，本發明的聚合物(a)不包括任何分子量大于或等于500的任何單體的聚合單元。獨立地，在一些實施方式中，本發明聚合物(a)中所有的聚合單元選自下組苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥烷基酯、鏈轉移劑及其混合物。中和聚合物(a)能提高其與有機溶劑、水及其混合物的相容性，使得頭發造型組合物具有改進的透明度。以下對中和劑進行討論，以描述用于中和含酸聚合物的方法。完全中和時，聚合物在含小于或等于12重量％聚合物固體(以溶液的重量為基準計)的溶液中的濁度為小于或等于120NTU。在一些實施方式中，本文中聚合物(a)具有“提高的透明度”表示聚合物在含小于或等于12重量％的聚合物固體(以溶液的重量為基準計)的溶液中濁度為10NTU或更低。本發明的組合物是儲存穩定的。即，在密封的容器中室溫下儲存6個月之后，沒有視覺可見的沉淀并且濁度沒有變化。在一些實施方式中，在室溫下儲存18個月之后，沒有視覺可見的沉淀并且濁度沒有變化。在本文中，頭發造型組合物中聚合物與其它成分的相容性可以通過測量包含該聚合物的組合物濁度(即透明度)來測定。具體地，包含聚合物的測試溶液按以下實施例部分所述制得并進行濁度測試。測試溶液的組成與含聚合物的普通頭發造型組合物的組成相當。完全中和時，如果含聚合物的測試溶液在含小于或等于12重量％的聚合物固體(以溶液的重量為基準計)的測試溶液中濁度為小于或等于120比濁法濁度單位(NTU)，本文認為該聚合物是相容的。如果聚合物在含小于或等于12重量％的聚合物固體(以溶液的重量為基準計)的測試溶液中的濁度為小于或等于10NTU，認為其具有提高的透明度。因此，本文中聚合物的“相容性”基于測試溶液中聚合物的性能確定。測試溶液具有與典型頭發造型組合物等同的組成，分析并評價其穩定性，以NTU測試，以下將進行詳細描述。通常預期根據本文所述的濁度(透明度)測試，聚合物在具體組合物中相容時，該聚合物不一定與頭發造型組合物的所有組分相容。例如，當與組合物的其它組分結合時，聚合物的其它性質如耐濕性可能會受到影響。出于描述目的，考慮這樣的實施例是有益的通過本文所述的濁度測試，聚合物單獨在溶液中是澄清的，以及組合物中包含一種或多種其它添加劑的溶液也是澄清的。但是，合并兩種溶液可能得到渾濁的組合物，表示各種組分之間缺少相容性。適當地選擇系列添加劑可以得到含聚合物的澄清溶液，表明具有良好的相容性。添加劑的水平和相對量對達到理想的相容性水平也是至關重要的。此外，本發明的頭發造型組合物包含中和劑。預期聚合物(a)本來就能溶解于頭發造型組合物，或者當聚合物(a)中包含的一些或全部酸官能團被中和時，聚合物(a)能溶解于頭發造型組合物。中和酸官能團通常有助于溶解頭發造型組合物中的聚合物(a)。此外，即使聚合物(a)溶解于頭發造型組合物時，中和聚合物(a)中包含的一些或全部酸官能團能使聚合物(a)與本發明頭發造型組合物中存在揮發性有機化合物(VOCs)相容性更好， 即溶解度更高。在組合物組成部分對VOC進行了描述。聚合物(a)在本發明含VOC的頭發造型組合物中增高的溶解度進而又提高了所述組合物的透明度。根據本發明，所述中和劑包括氫氧化四丁基銨(TBAH)和氨甲基丙醇(AMP)。為了透明度，TBAH AMP的優選比例為(i)用氫氧化四丁基銨中和10% -100%聚合物的酸基團，和(ii)用氨甲基丙醇中和90%-0%聚合物的酸基團。為了耐濕性，TBAH AMP的優選比例為(i)用氫氧化四丁基銨中和0% -90%聚合物的酸基團，和(ii)用氨甲基丙醇中和100% -10%聚合物的酸基團。同時為了透明度和耐濕性，TBAH AMP的最佳比例為(i)用氫氧化四丁基銨中和 10% -30%聚合物的酸基團，和(ii)用氨甲基丙醇中和90% -70%聚合物的酸基團。以中和劑與所述聚合物(a)中酸官能團的摩爾比計，中和劑的量為 0 1-1.2 1。應注意，在組合物中使用與AMP相比更高比例的TBAH得到不可接受的發粘的頭發造型組合物。相關領域普通技術人員已知在頭發造型組合物中使用的中和劑量可以基于聚合物(a)的酸值進行計算，建議中和聚合物(a)中總酸的60% -120%，例如80% -100%。這種量的中和劑能提供改進的透明度，同時保持頭發造型組合物其它性質的性能水平。在一個實施方式中，使用的中和劑量可以使用下式計算，“X”以中和劑的克數計
權利要求
1.一種頭發造型組合物，其包含以所述聚合物(a)和溶劑混合物(b)的總重量為基準計，1重量％-10重量％的至少一種聚合物(a)，所述至少一種聚合物包括一種或多種具有至少一個酸官能團的單體作為聚合單元；以所述聚合物(a)和溶劑混合物(b)的總重量為基準計，99重量％ -90重量％的所述溶劑混合物(b)，所述溶劑混合物包含(i)以所述溶劑混合物總重量為基準計，5重量％-100重量％的至少一種揮發性有機溶劑；(ii)以所述溶劑混合物的總重量為基準計，95重量％-0重量％的水，和(iii)以所述溶劑混合物的總重量為基準計，0重量％-80重量％的至少一種推進劑；和中和劑(c)，其中所述中和劑和所述聚合物(a)中酸官能團的摩爾比為0 1至 1.2 1，所述中和劑包含(i)用氫氧化四丁基銨中和10% -30%的聚合物的酸基團，和( )用氨甲基丙醇中和90% -70%的聚合物的酸基團。
2.如權利要求1所述的頭發造型組合物，其特征在于，所述至少一種聚合物(a)在含以溶液的總重量為基準計小于或等于12重量％聚合物固體的溶液中濁度為小于或等于 IONTU0
3.如權利要求1所述的頭發造型組合物，其特征在于，所述頭發造型組合物從相對濕度0%至相對濕度30%的儲能模量降低不超過50%。
4.如權利要求1所述的頭發造型組合物，其特征在于，所述頭發造型組合物從相對濕度0%至相對濕度60%的儲能模量降低不超過75%。
5.如權利要求1所述的頭發造型組合物，其特征在于，所述至少一種聚合物(a)包含以下聚合單元(i)以所述聚合物的重量為基準計，30重量％-75重量％的一種或多種折射率大于或等于1. 490的單體，( )以所述聚合物的重量為基準計，1重量％ "30重量％的一種或多種酸官能單體，和(ii)以所述聚合物的重量為基準計，5重量％-69重量％的一種或多種另外的單體。
6.如權利要求5所述的頭發造型組合物，其特征在于，所述單體(i)包括一種或多種乙烯基芳族單體。
7.如權利要求5所述的頭發造型組合物，其特征在于，所述單體(iii)包括一種或多種 (甲基)丙烯酸羥烷基酯。
8.如權利要求5所述的頭發造型組合物，其特征在于，所述單體(iii)包含以所述聚合物的重量為基準計，0重量％ -5重量％的(甲基)丙烯酸羥烷基酯，并且所述單體(ii)的量為大于或等于20重量％。
9.如權利要求1所述的頭發造型組合物，其特征在于，所述至少一種聚合物選自丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/ 丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯?；一?甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸羥基酯共聚物、甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺鹽、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/叔-丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸C"酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯?；谆；撬徕c/丙烯酸聚合物及其混合物。
10.如權利要求1所述的頭發造型組合物，其特征在于，所述至少一種酸官能團選自 磺酸基、羧酸基及其混合物。
11.如權利要求1所述的頭發造型組合物，其特征在于，存在所述推進劑并且所述推進劑包含二甲基醚。
12.一種用于頭發造型的方法，所述方法包括以理想的構造方式放置所述頭發并向頭發施用如權利要求1所述的組合物的步驟。
全文摘要
本發明提供一種頭發造型組合物，其包含(a)1重量％-10重量％的至少一種聚合物，所述至少一種聚合物包含一種或多種具有至少一個酸官能團的單體作為聚合單元；(b)99重量％-90重量％的溶劑混合物，所述溶劑混合物包含(i)5重量％-100重量％的至少一種揮發性有機溶劑，(ii)95重量％-0重量％的水，和(iii)0重量％-80重量％的至少一種推進劑；和(c)中和劑，其中所述中和劑和所述聚合物(a)中酸官能團的摩爾比為0∶1至1.2∶1，所述中和劑包括(i)用氫氧化四丁基銨中和10％-30％聚合物的酸基團，和(ii)用氨甲基丙醇中和90％-70％聚合物的酸基團。更具體地，所述聚合物(a)可以包含以下聚合單元(i)30重量％-75重量％的一種或多種折射率大于或等于1.490的單體，(ii)1重量％-30重量％的一種或多種酸官能單體，和(iii)5重量％-69重量％的一種或多種另外的單體。本發明的頭發造型組合物具有改進的透明度和耐濕性。
文檔編號A61Q5/06GK102370586SQ20111026048
公開日2012年3月14日 申請日期2011年8月9日 優先權日2010年8月10日
發明者A·I·納卡塔尼, C·施瓦茨, M·王 申請人:羅門哈斯公司