專利名稱：一種不對稱Gemini型加脂劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于皮革化工技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種不對稱Gemini型加脂劑的制備方法。
背景技術(shù)：
Gemini表面活性劑因其特殊結(jié)構(gòu)而具有許多特殊的物化性質(zhì)。如具有更低 的臨界膠束濃度、更高的降低表面張力的能力和特殊的流變學性質(zhì)等。因此在三次采 油、印染、分散、乳化、防腐以及化妝品、有序介空材料的合成等領(lǐng)域有較大的應用潛力 (Hyhngl. L.，ChanhoP.，SeungH. Y.，etal. Systematicphasecontrolofperiodicmesopor ousorganosilicasusinggeminisurfactants[J]. Mater. Chem.，2005，15:4711-4717 ；B ombelliC.，F(xiàn)aggioliF.，LucianiP.，etal. EfficienttransfectionofDNAbyliposome sformulatedwithcationicgeminiamphiphiles[J]. Med. Chem.，2005，48:5378-5382 ； CzechuraK.，SayariA. . SynthesisofMCM-41bymeansoftheGeminisurfactantmethod[J]. Chem. Mater.，2006，18(17) : 4147-4150 ；胡軍，周麗繪，李鴻寧，等 Gemini表面活性劑連 接基團對合成硅基介孔材料結(jié)構(gòu)的影響[J].物理化學學報，2005,21 (11) 1217-1222； MurguaM. C.，CristaldiM. D.，P0RT0A. . Synthesis, surface-activeproperties, andantimi crobialactivitiesofnewneutralandcationictrimericsurfactants[J]. SurfactDeterg, 2008，11:41-48 ；HuJ.，ZhouL，F(xiàn)ENGJ.，etal. NonidealmixedmicellesofGeminisurfactant homologuesandtheirapplicationastemplatesformesoporousmaterialMCM-48[J]. Colloi dandlnterfaceScience，2007，315(2):761-767.)。制革生產(chǎn)是一個復雜的化學處理和機械處理過程，它包括浸水、脫脂、浸灰、軟化、 浸酸、鞣制、中和、染色、加脂、填充、涂飾等一系列操作。表面活性劑作為一類重要的助劑幾 乎應用于皮革生產(chǎn)過程的各個工序(JingHu, JianzhongMa, WeijunDeng. Synthesisofalkal i-solublecopolymer(butylacrylate/acrylicacid)anditsapplicationinleatherfinish ingagent [J] EuropeanPolymerJournal, 2008，44 (8) : 2695-2701 ；馬建中，楊曉陽,高黨鴿， 呂斌，于洋.JPK-1復合酶制劑的研究[J].精細化工，2008，25 (9) :894_899 ；石碧.植物鞣 劑一醛類化合物結(jié)合鞣法(II)植物鞣劑一噁唑烷結(jié)合鞣法[J].中國皮革，2006，35 (21) 1-4;王學川，任永強，強濤濤等.DT—F606加脂劑的生物降解性研究[J],中國皮革，2009， 38(15) :41-44)。表面活性劑的使用提高了工藝效益，因而達到了改進和提高成品質(zhì)量的 目的。隨著制革工業(yè)的發(fā)展和新技術(shù)等的不斷涌現(xiàn)，表面活性劑的應用范圍也日趨廣泛。 Gemini表面活性劑的低臨界膠束濃度(cmc)，使之更易聚集成膠束，更有利于乳化、分散和 增溶作用；其降低表面張力所顯示的高效率，使之更易吸附于界面上，是優(yōu)良的潤濕和滲透 劑(鄒祥龍，蘭云軍，銀德海.Gemini表面活性劑在皮化材料開發(fā)中的應用[J].中國皮革， 36(11) 31-33.)。目前，有關(guān)合成含Gemini表面活性劑的皮革加脂劑已有相關(guān)研究。張輝(張輝，洪 新球，強西懷，郭敏.一種Gemini表面活性劑的制備與加脂性能研究[J].中國皮革，2007，36(23) :8-ll.)等采用分子設(shè)計原理，合成了具有Gemini表面活性劑結(jié)構(gòu)特征的單酯鈉 鹽，對皮革有一定的加脂柔軟效果。用含Gemini表面活性劑的皮革加脂劑來對皮革進行加脂，因Gemini表面活性劑 有雙親水雙親油的基團，有比普通表面活性劑更好的滲透加脂性能，這樣就可以減少用量， 達到節(jié)能節(jié)水的目的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供了一種不對稱Gemini型加脂劑的制備方法，按此方法制備的加脂劑加脂后坯革粒面細致，增厚明顯，柔軟性和豐滿性良好，是一種性能優(yōu)良的、對 環(huán)境友好的皮革加脂劑。為達到上述目的，本發(fā)明采用的制備方法是
1)首先，將50 IOOg菜籽油、1.5 4. Og乙二胺和0. 8 1. 3g三氧化二鋁加入三口 燒瓶中，升溫至100 130°C，保溫反應2 5小時得雙酰胺基化合物；
2)其次，取5.0 20g氯乙酸、9. 0 30g2-氯乙基磺酸鈉和2. 16 8. 464g氫氧化鈉 溶于25 50g的水中制成氫氧化鈉水溶液，再將雙酰胺基化合物冷卻到60 90°C后加入 氫氧化鈉水溶液，保溫反應4 7小時，反應期間保持pH為8 10 ；
3)最后，向步驟2)的反應物中加80°C熱水調(diào)整體系固含量為40%，即得不對稱Gemini 型加脂劑。本發(fā)明制備的不對稱Gemini型加脂劑中具有活性反應端基的羧基，可與皮革膠 原以配位鍵結(jié)合；加脂劑中的磺酸基與膠原纖維的親和力強，可與膠原的氨基形成離子鍵 保證油脂與膠原結(jié)合的不可逆性；菜油分子長碳鏈在與皮革膠原的作用下，滲透、填充至膠 原纖維束間，可顯著增加復鞣坯革的增厚率及抗張強度，賦予復鞣坯革粒面性能和柔軟性。 所制備的加脂劑的表面張力比普通的加脂劑低，有更好的滲透性能。因此利用Gemini表面 活性劑的優(yōu)點，該加脂劑是一種性能優(yōu)良的、對環(huán)境友好的皮革加脂劑。
具體實施例方式實施例1，1)首先，將50g菜籽油、1. 5g乙二胺和Ig三氧化二鋁加入三口燒瓶中， 升溫至115°C，保溫反應3小時得雙酰胺基化合物；
2)其次，取8g氯乙酸、20g2-氯乙基磺酸鈉和3g氫氧化鈉溶于30g的水中制成氫氧化 鈉水溶液，再將雙酰胺基化合物冷卻到75°C后加入氫氧化鈉水溶液，保溫反應5. 5小時，反 應期間保持pH為8 10 ；
3)最后，向步驟2)的反應物中加80°C熱水調(diào)整體系固含量為40%，即得不對稱Gemini 型加脂劑。實施例2，1)首先，將75g菜籽油、3g乙二胺和0. 8g三氧化二鋁加入三口燒瓶中， 升溫至100°c，保溫反應2小時得雙酰胺基化合物；
2)其次，取5g氯乙酸、9g2-氯乙基磺酸鈉和2.16g氫氧化鈉溶于25g的水中制成氫氧 化鈉水溶液，再將雙酰胺基化合物冷卻到65°C后加入氫氧化鈉水溶液，保溫反應4. 5小時， 反應期間保持pH為8 10 ；
3)最后，向步驟2)的反應物中加80°C熱水調(diào)整體系固含量為40%，即得不對稱Gemini型加脂劑。實施例3，1)首先，將60g菜籽油、2. 5g乙二胺和0. 9g三氧化二鋁加入三口燒瓶 中，升溫至110°c，保溫反應2. 5小時得雙酰胺基化合物； 2)其次，取17g氯乙酸、15g2-氯乙基磺酸鈉和6g氫氧化鈉溶于40g的水中制成氫氧 化鈉水溶液，再將雙酰胺基化合物冷卻到90°C后加入氫氧化鈉水溶液，保溫反應6小時，反 應期間保持pH為8 10 ；
3)最后，向步驟2)的反應物中加80°C熱水調(diào)整體系固含量為40%，即得不對稱Gemini 型加脂劑。實施例4，1)首先，將85g菜籽油、4g乙二胺和1. 2g三氧化二鋁加入三口燒瓶中， 升溫至130°C，保溫反應5小時得雙酰胺基化合物；
2)其次，取20g氯乙酸、25g2-氯乙基磺酸鈉和7g氫氧化鈉溶于50g的水中制成氫氧 化鈉水溶液，再將雙酰胺基化合物冷卻到60°C后加入氫氧化鈉水溶液，保溫反應4小時，反 應期間保持pH為8 10 ；
3)最后，向步驟2)的反應物中加80°C熱水調(diào)整體系固含量為40%，即得不對稱Gemini 型加脂劑。實施例5，1)首先，將IOOg菜籽油、3. 5g乙二胺和1. 3g三氧化二鋁加入三口燒瓶 中，升溫至105°C，保溫反應3. 5小時得雙酰胺基化合物；
2)其次，取12g氯乙酸、30g2-氯乙基磺酸鈉和8.464g氫氧化鈉溶于45g的水中制成 氫氧化鈉水溶液，再將雙酰胺基化合物冷卻到80°C后加入氫氧化鈉水溶液，保溫反應7小 時，反應期間保持PH為8 10;
3)最后，向步驟2)的反應物中加80°C熱水調(diào)整體系固含量為40%，即得不對稱Gemini 型加脂劑。按照本發(fā)明的制備方法制備的不對稱Gemini型加脂劑性能優(yōu)良，用于藍濕革加 月旨，其坯革粒面細致，手感豐滿、柔軟，是一種環(huán)境有好型加脂劑。
權(quán)利要求
一種不對稱Gemini型加脂劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟1)首先，將50～100g菜籽油、1.5～4.0g乙二胺和0.8～1.3g三氧化二鋁加入三口燒瓶中，升溫至100～130℃，保溫反應2～5小時得雙酰胺基化合物；2)其次，取5.0～20g氯乙酸、9.0～30g2-氯乙基磺酸鈉和2.16～8.464g氫氧化鈉溶于25～50g的水中制成氫氧化鈉水溶液，再將雙酰胺基化合物冷卻到60～90℃后加入氫氧化鈉水溶液，保溫反應4～7小時，反應期間保持pH為8～10；3)最后，向步驟2)的反應物中加80℃熱水調(diào)整體系固含量為40%，即得不對稱Gemini型加脂劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的不對稱Gemini型加脂劑的制備方法，其特征在于1)首先，將50g菜籽油、1.5g乙二胺和Ig三氧化二鋁加入三口燒瓶中，升溫至115°C， 保溫反應3小時得雙酰胺基化合物；2)其次，取8g氯乙酸、20g2-氯乙基磺酸鈉和3g氫氧化鈉溶于30g的水中制成氫氧化 鈉水溶液，再將雙酰胺基化合物冷卻到75°C后加入氫氧化鈉水溶液，保溫反應5. 5小時，反 應期間保持pH為8 10 ；3)最后，向步驟2)的反應物中加80°C熱水調(diào)整體系固含量為40%，即得不對稱Gemini 型加脂劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的不對稱Gemini型加脂劑的制備方法，其特征在于1)首先，將75g菜籽油、3g乙二胺和0.8g三氧化二鋁加入三口燒瓶中，升溫至100°C， 保溫反應2小時得雙酰胺基化合物；2)其次，取5g氯乙酸、9g2-氯乙基磺酸鈉和2.16g氫氧化鈉溶于25g的水中制成氫氧 化鈉水溶液，再將雙酰胺基化合物冷卻到65°C后加入氫氧化鈉水溶液，保溫反應4. 5小時， 反應期間保持pH為8 10 ；3)最后，向步驟2)的反應物中加80°C熱水調(diào)整體系固含量為40%，即得不對稱Gemini 型加脂劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的不對稱Gemini型加脂劑的制備方法，其特征在于1)首先，將60g菜籽油、2.5g乙二胺和0. 9g三氧化二鋁加入三口燒瓶中，升溫至 110°C，保溫反應2. 5小時得雙酰胺基化合物；2)其次，取17g氯乙酸、15g2-氯乙基磺酸鈉和6g氫氧化鈉溶于40g的水中制成氫氧 化鈉水溶液，再將雙酰胺基化合物冷卻到90°C后加入氫氧化鈉水溶液，保溫反應6小時，反 應期間保持pH為8 10 ；3)最后，向步驟2)的反應物中加80°C熱水調(diào)整體系固含量為40%，即得不對稱Gemini 型加脂劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的不對稱Gemini型加脂劑的制備方法，其特征在于1)首先，將85g菜籽油、4g乙二胺和1.2g三氧化二鋁加入三口燒瓶中，升溫至130°C， 保溫反應5小時得雙酰胺基化合物；2)其次，取20g氯乙酸、25g2-氯乙基磺酸鈉和7g氫氧化鈉溶于50g的水中制成氫氧 化鈉水溶液，再將雙酰胺基化合物冷卻到60°C后加入氫氧化鈉水溶液，保溫反應4小時，反 應期間保持pH為8 10 ；3)最后，向步驟2)的反應物中加80°C熱水調(diào)整體系固含量為40%，即得不對稱Gemini型加脂劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的不對稱Gemini型加脂劑的制備方法，其特征在于1)首先，將IOOg菜籽油、3.5g乙二胺和1.3g三氧化二鋁加入三口燒瓶中，升溫至 105 °C，保溫反應3. 5小時得雙酰胺基化合物；2)其次，取12g氯乙酸、30g2-氯乙基磺酸鈉和8.464g氫氧化鈉溶于45g的水中制成 氫氧化鈉水溶液，再將雙酰胺基化合物冷卻到80°C后加入氫氧化鈉水溶液，保溫反應7小 時，反應期間保持PH為8 10 ；3)最后，向步驟2)的反應物中加80°C熱水調(diào)整體系固含量為40%，即得不對稱Gemini 型加脂劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種不對稱Gemini型加脂劑的制備方法。它以菜油、乙二胺、氯乙酸和2-氯乙基磺酸鈉為原料合成出Gemini型加脂劑。該加脂劑是一種新型的加脂劑，其乳化能力強，滲透性好，具有強的耐酸、耐堿、耐鹽性，與皮革結(jié)合力強，加脂廢液中的加脂劑殘留量少，其加脂的革柔軟、豐滿且彈性好等特點。該加脂劑是一種環(huán)境友好型加脂劑。
文檔編號C14C9/02GK101864499SQ201010201820
公開日2010年10月20日 申請日期2010年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月17日
發(fā)明者呂斌, 吳英柯, 趙娜, 馬建中, 高黨鴿, 麻冬 申請人:陜西科技大學