專利名稱：一種乳液制備方法及皮革護理乳液、其用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種乳液制備方法及皮革護理乳液、其用途，尤其涉及陽離子蠟乳液制備方法及皮革護理乳液、其用途。
背景技術：
陽離子蠟乳液是可以運用于皮革處理中的一種涂飾助劑，它比陰離子型和非離子型的乳液覆蓋性好，成膜均勻。目前主要是用高速的機械攪拌在反應釜中制備陽離子蠟乳液。但是陽離子蠟乳液有穩定性差，極易分層的缺點。因此，為了制備得到穩定好的乳液產品就需要加入較多的表面活性劑(乳化劑)和助劑，而這樣在制備中會引起大量的氣泡不利于生產加工，同時也增加了生產成本。采用傳統方式制備石蠟乳液，為了乳液產品的穩定性而不得不加入較多的乳化劑。而乳化劑的親水性較強，會使涂飾助劑的耐濕檫性較差。因此，如何減少皮革涂飾助劑中的乳化劑的用量、改善涂飾性能成為一項亟待解決的問題。模塊化微反應技術是為開發新的反應工藝、建立極具經濟效益的化工廠開辟的嶄新道路。其出眾之處在于其能夠實現高速混合、高效傳熱、反應物停留時間窄分布、系統響應迅速而便于操控以及在線的化學品量很少，從而能得到更高安全的性能。但現有技術中并沒有采用微反應技術來制備乳液的報道。

發明內容
本發明涉及一種制備乳液的方法，包括使水性成分與疏水性成分在微反應器系統中處理，獲得乳液。優選地，乳液包括(A)疏水性成分；(B)水；以及可選的(C)乳化劑。優選地，水性成分是含乳化劑的水溶液。優選地，疏水性成分選自蠟、油、脂、高碳醇及其混合物。
優選地，疏水性成分選自蠟、高碳醇及其混合物。優選地，疏水性成分包含蠟和高碳醇。優選地，蠟選自生物蠟、礦物蠟、合成蠟及其混合物。優選地，蠟選自石蠟、蜂蠟、棕櫚蠟、鯨蠟、蟻蠟、羊毛蠟、木蠟、亞麻蠟、中國蟲蠟、小燭樹蠟、卡那巴蠟、日本蠟、礦地蠟、地蠟、蒙旦蠟、褐蠟石蠟、石油蠟、微晶蠟、費托蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、化學現性蠟、氯化石蠟、乳化蠟及其混合物。優選地，高碳醇為C6 C24烷基醇。優選地，高碳醇選自己醇如正己醇、庚醇如正庚醇、辛醇如正辛醇、壬醇如正壬醇、癸醇如正癸醇、十一碳醇如正十一碳醇、十二碳醇如正十二碳醇、十三碳醇如正十三碳醇、十四碳醇如正十四碳醇、十五碳醇如正十五碳醇、十六碳醇如正十六碳醇、十七碳醇如正十七碳醇、十八碳醇如正十八碳醇、十九碳醇如正十九碳醇、二十碳醇如正二十碳醇、二十一碳醇如正二十一碳醇、二十二碳醇如正二十二碳醇、二十三碳醇如正二十三碳醇、二十四碳醇如正二十四碳醇及其混合物。優選地，疏水性成分包括油脂。優選地，乳化劑選自陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑及其混合物。優選地，乳化劑選自陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑及其混合物。優選地，乳化劑包含陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑，或者由陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑構成。優選地，陽離子表面活性劑選自胺鹽陽離子表面活性劑、季銨鹽陽離子表面活性劑中的一種或多種。優選地，陽離子表面活性劑選自陽離子烷基多糖苷、十六醇聚氧乙烯醚基二甲基辛烷基氯化銨、十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨、咪唑啉季銨鹽、十六醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨、十八醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨、十二烷基二甲基芐基氯化銨及其混合物。優選地，非表面活性劑選自聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯以及聚氧乙烯脂肪酸胺中的一種或多種。優選地，非離子表面活性劑選自山梨醇單月桂酸酯，聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸胺、及其混合物。優選地，基于乳液總重量，乳化劑用量為彡11%。優選地，基于乳液總重量，乳化劑用量為5% 10%。優選地，基于乳液總重量，固含量為25% 50%。優選地，其中，基于乳液總重量，陽離子表面活性劑含量為 10%。優選地，基于乳液總重量，非離子表面活性劑含量為0. 5% 5%。優選地，基于乳液總重量，高碳醇含量為0. 5% 5%。優選地，基于乳液總重量，固含量為25% 50%。優選地，基于乳液總重量，固含量為30% 35%。優選地，本發明的方法包括(a)將水性成分和疏水性成分預熱；(b)使水性成分與疏水性成分在微反應器系統中處理，獲得乳液。優選地，在步驟(a)中，預熱溫度為足以使所有成分呈液態的溫度。優選地，預熱溫度為60 100°C。優選地，微反應器系統包括反應器，其中反應器溫度大于或等于預熱溫度。本發明還涉及根據本發明的方法得到的乳液。本發明還涉及一種皮革護理乳液，包含(i)根據本發明的方法得到的乳液；(ii)其他皮革涂飾助劑。優選地，其他皮革涂飾助劑選自聚氨酯乳液、聚丙烯酸乳液、硝化棉乳液中的一種或多種。本發明還涉及該皮革護理乳液在涂覆或護理皮革制品中的用途。
本發明提供一種制備乳液尤其陽離子蠟乳液的新工藝，本發明能夠節約原料，操作簡單，產品質量好。本發明選用微反應器技術制備陽離子蠟乳液，用少量的乳化劑和助劑制備出了穩定和性能好的產品。


圖1是本發明所使用的微反應器系統的示意圖。
具體實施例方式在本發明中，在不矛盾或沖突的情況下，本發明的所有實施例、實施方式以及特征
可以相互組合。在本發明中，設備、裝置、部件、試劑等，既可以商購，也可以根據本發明公開的內容自制。在本發明中，為了突出本發明的重點，對一些常規的操作和設備、裝置、部件進行的省略，或僅作簡單描述。除另外聲明外，本發明所有的濃度、含量、配比、比例均是以重量計。發明人出人意料地發現，采用微反應器制備乳液(特別是石蠟乳液)可以顯著減少乳化劑的用量，同時所制備的乳液(特別是石蠟乳液)具有優異的穩定性。采用本發明的方法制備的乳液(特別是石蠟乳液)處理皮革，其耐水性好、具有優異的耐濕擦性，軟度提高，通透性好，外觀好。本發明的一個方面涉及一種制備乳液的方法，包括使水性成分與疏水性成分在微反應器系統中處理，獲得乳液。優選地，使水性成分與疏水性成分以液態在微反應器系統中處理，獲得乳液。優選地，本發明制備乳液的方法包括(a)將水性成分和疏水性成分預熱；(b)使水性成分與疏水性成分在微反應器系統中處理，獲得乳液。當乳液中包含常溫下為固態的成分時，尤其疏水性成分為蠟時，本發明的方法包括(a)預熱步驟。預熱溫度為足以使所有成分呈液態的溫度。優選地，在步驟(a)中，預熱溫度為60 100°C，優選70 100°C，最優選80 90°C。優選地，微反應器系統包括反應器。優選地，反應器溫度為足以使所有成分呈液態的溫度。優選地，反應器溫度大于或等于預熱溫度，優選大于預熱溫度。優選地，反應器溫度為70 120°C，優選70 110°C，最優選80 100°C。本發明的乳液包括㈧疏水性成分；⑶水；以及可選的(C)乳化劑。優選地，本發明的乳液包括㈧疏水性成分；⑶水；以及(C)乳化劑。優選地，水性成分是水溶液，優選含乳化劑的水溶液。在另一種實施方式中，乳液中不包括乳化劑。(A)疏水性成分疏水性成分也可以稱為油性成分或油性物料。
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優選地，疏水性成分選自蠟、油、脂、高碳醇及其混合物，優選蠟、高碳醇及其混合物。在一種優選的實施方式中，疏水性成分包含蠟和高碳醇。優選地，蠟選自生物蠟、礦物蠟、合成蠟及其混合物。優選地，蠟選自石蠟、蜂蠟、棕櫚蠟、鯨蠟、蟻蠟、羊毛蠟、木蠟、亞麻蠟、中國蟲賭(Chinese insect wax)、小燭樹賭(candelilla wax)、卡那巴賭(carnauba wax) > H本賭、礦地賭(oecerite)、地賭(ceresin)、蒙旦賭(montan wax)、褐賭石賭(ligniteparff in wax)、石油賭(petroleum wax)、微晶賭(microcrystalline waxes)、費托賭(Fiseher-Tropsch wax)、聚乙烯賭(polyethylene waxes)、聚丙烯賭(polypropylenewaxes)、化學現性賭(chemical derivatives of existing waxes)、氯化石賭(chlorinated paraffin wax)、乳化蠟(emulsifiable wax)及其混合物。優選地，高碳醇為C6 C24烷基醇，優選C8 C24烷基醇，更優選Cltl C24烷基醇，最優選C12 C2tl烷基醇。優選地，高碳醇選自己醇如正己醇、庚醇如正庚醇、辛醇如正辛醇、壬醇如正壬醇、癸醇如正癸醇、十一碳醇如正十一碳醇、十二碳醇如正十二碳醇、十三碳醇如正十三碳醇、十四碳醇如正十四碳醇、十五碳醇如正十五碳醇、十六碳醇如正十六碳醇、十七碳醇如正十七碳醇、十八碳醇如正十八碳醇、十九碳醇如正十九碳醇、二十碳醇如正二十碳醇、二十一碳醇如正二十一碳醇、二十二碳醇如正二十二碳醇、二十三碳醇如正二十三碳醇、二十四碳醇如正二十四碳醇及其混合物。優選地，疏水性成分包括油脂。優選地，油脂選自脂肪如天然脂肪、油如脂肪油、蠟、樹脂及其衍生物和/或石油餾分及其下游產物。例如，脂肪物質包括植物和動物脂肪及油，例如碘值為10-200的植物和動物脂肪及油。優選地，脂肪物質選自牛油、骨油、牛蹄油、豬油、菜籽油、橄欖油、胡桃油和蓖麻油。(C)乳化劑優選地，乳化劑為表面活性劑。優選地，乳化劑選自陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑及其混合物，優選乳化劑選自陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑及其混合物。在一種優選的實施方式中，乳化劑包含陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑，或者由陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑構成。在一種優選的實施方式中，本發明的乳液不包含陰離子表面活性劑。在一種優選的實施方式中，本發明的乳液不包含兩性表面活性劑。作為表面活性劑，可以列舉的有，例如，羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸酯鹽、磷酸酯鹽等陰離子表面活性劑；胺鹽、季銨鹽等陽離子表面活性劑；羧基甜菜堿、氨基羧酸鹽、咪唑啉甜菜堿等兩性表面活性劑；聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸胺等非表面活性劑等。胺鹽選自脂肪胺鹽、乙醇胺鹽和聚乙烯多胺鹽。例如，脂肪胺鹽是用鹽酸、甲酸、乙酸中和烷基伯胺、仲胺和叔胺得到的產物。例如，乙醇胺鹽是酸與一、二、三乙醇胺反應的產物。例如，聚乙烯多胺鹽是鹵代烷與二乙三胺、三乙四胺反應可得到不同的N-烷基多胺。
季銨鹽一般由叔胺與醇、鹵代烴、硫酸二甲酯等烴基化試劑反應制得。例如，季銨鹽型陽離子表面活性劑通式為[NRR1R2R3JT其中，R 為 ClO C18 燒基，R1、R2、R3相同或不同，獨立地選自Cl C5烷基，例如甲基、乙基或丙基，或者R1、R2、R3中的一個是ClO C18烷基或C6-C20芳基，例如芐基，其他獨立地選自Cl C5烷基；X是陰離子基團，優選氯、溴、碘，更優選氯或溴。優選地，陽離子表面活性劑選自陽離子烷基多糖苷、十六醇聚氧乙烯醚基二甲基辛烷基氯化銨、十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨、咪唑啉季銨鹽、十六醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨(1631)、十八醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨(1831)、十二烷基二甲基芐基氯化銨(1227)及其混合物。優選地，非離子表面活性劑選自山梨醇單月桂酸酯(例如Span 20，Span 60)、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯(例如吐溫20、吐溫80)、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸胺及其混合物。優選地，兩性表面活性劑選自羧基甜菜堿、磺基甜菜堿、氨基羧酸鹽、咪唑啉甜菜堿、磷酸脂甜菜堿、氧化胺及其混合物。優選地，基于乳液總重量，乳化劑用量彡15%，優選彡10%，更優選彡9%，進一步優選< 6%，最優選< 4%。優選地，基于乳液總重量，乳化劑用量彡0. 01 %，優選彡0. 1 %，更優選彡0.5%,
進一步優選彡0.8%，特別優選彡1%，最優選彡2%。優選地，基于乳液總重量，乳化劑用量為0. 巧^，優選丨^ 15%，更優選2% 15%，進一步優選2% 10%，特別優選2% 9%，最優選彡2% 6%。優選地，基于乳液總重量，乳化劑用量為彡11%，優選彡10%，更優選彡9%，進一步優選< 8%，最優選< 6%。優選地，基于乳液總重量，乳化劑用量為5% 10%，優選5^-9%,更優選5% 8%，最優選5% 6%。優選地，基于乳液總重量，固含量彡25%，優選彡30%，更優選彡35%。優選地，基于乳液總重量，固含量為25 % 50 %，優選30 % 50 %，更優選30 % 45 %，進一步優選30 % 40 %，特別優選30 % ；35 %。優選地，基于乳液總重量，蠟含量> 20%，優選> 25%，更優選> 30%。優選地，基于乳液總重量，蠟含量為15 % 40 %，優選20 % 40 %，更優選25 % 40%。優選地，基于乳液總重量，陽離子表面活性劑含量為 10%，優選2^-8%,更優選2% 5%。優選地，基于乳液總重量，非離子表面活性劑含量為0. 5 % 5 %，優選1 % 5 %，更優選1% 2%。優選地，基于乳液總重量，高碳醇含量為0. 5% 5%，優選 5%，更優選 4%，最優選 3. 5%。
在一種優選的實施方式中，本發明的乳液包括或由以下組分構成蠟；陽離子表 面活性劑；非離子表面活性劑；高碳醇；余量的水。在一種優選的實施方式中，本發明的乳液包括或由以下組分構成石蠟；蜂蠟；棕 櫚蠟；陽離子表面活性劑；非離子表面活性劑；高碳醇；余量的水。在一種優選的實施方式中，本發明的乳液包括或由以下組分構成蠟15% 40%，優選20% 40%，更優選25% 40% ；陽離子表面活性劑 10%，優選2% 8%，更優選2% 5% ；非離子表面活性劑 0. 5% 5%，優選 5%，更優選 2% ；高碳醇0. 5% 5%，優選 5%，更優選 4% ；余量的水。在一種優選的實施方式中，本發明的乳液包括或由以下組分構成蠟15% 40%，優選20% 40%，更優選25% 40% ；陽離子表面活性劑 10%，優選2% 8%，更優選2% 5% ；非離子表面活性劑 0. 5% 5%，優選 5%，更優選 2% ；高碳醇0. 5% 5%，優選 5%，更優選 4% ；水50% 70%。在一種優選的實施方式中，本發明的乳液包括或由以下組分構成石蠟5% 20%;蜂蠟5% 10%;棕櫚蠟5% 10%;陽離子表面活性劑 10%，優選2% 8%，更優選2% 5% ；非離子表面活性劑 0. 5% 5%，優選 5%，更優選 2% ；高碳醇0. 5% 5%，優選 5%，更優選 4% ；余量的水。在一種優選的實施方式中，本發明的乳液包括或由以下組分構成石蠟5% 20%;蜂蠟5% 10% ；棕櫚蠟5% 10% ；陽離子表面活性劑 10%，優選2% 8%，更優選2% 5% ；非離子表面活性劑 0. 5% 5%，優選 5%，更優選 2% ；高碳醇0. 5% 5%，優選 5%，更優選 4% ；水50% 70%。配制時，將乳化劑溶于水中，攪拌均勻。蠟和水溶液分別預熱至80°C，然后進入微 反應器體系進行混合制備。本發明所使用的微反應器系統的模塊如圖1所示。微反應器系統包括導入導出模 塊1、換熱模塊2、絕熱模塊3、混合器4、反應器5、測溫探頭6。換熱模塊2用于對進料進行 加熱，對出料進行冷卻。導入導出模塊1用于微反應器系統的模塊之間的無管連接。反應物料從外部容器 進入微反應器，需要借助導管和標準連接頭。除了標識流體流動方向的標志不同，導入和導出模塊的設計相同(la:水相入口 ；lb:疏水相入口 ；Ic:乳液出口)。換熱模塊2為同心管式結構，流體在中心的管道內，和套管內相互做軸向逆向流動。絕熱模塊3 當所需連接的兩個模塊之間溫度差別較大，而且只允許兩個模塊之間有很小的熱傳導時，可采用絕熱連接模塊3。層疊式混合器4利用反復分割與合并的工作原理對流體進行混合。簡單的說，兩股流體被分割，再合并后就形成四股流體。此過程以層疊的方式再進行數次后，流體就被分割成很多股細流。加上在此過程中產生的擴散作用和二次流動作用，就產生了一種非常快速的混合過程。反應器5具有低流動阻力的曲折蜿蜒的反應管道(例如總體積為Ilml)。緊鄰反應管道的是通有熱交換介質的管道，保證精確的溫度控制。可以獲得較大的反應體積和更長的停留時間。測溫探頭6用于測定流體的溫度，并和電腦連接，通過對電腦的控制實現對溫度的控制。在一種優選的實施方式中，水和蠟分別用2個加料泵，按照比例由泵加入到模塊微反應體系中，設置熱交換器內油溫80°C，設置反應器溫度，當控制模塊圖表中的溫度顯示器溫度不再變化時，收集產品，得到陽離子蠟乳液。優選地，泵的流量在2ml/min 20ml/min，反應器溫度80 100°C。陽離子乳化蠟性能指標白色乳狀液，固含量30% 35%，pH 4 6。產品穩定性為45°C下，三個月外觀無變化。本發明另一方面涉及采用本發明的方法制備的乳液。優選地，本發明的乳液是蠟乳液，優選陽離子蠟乳液。本發明另一方面涉及微反應器系統在制備乳液中的用途。本發明另一方面涉及一種皮革護理乳液或皮革涂飾乳液，包含(i)根據本發明的方法得到的乳液；(ii)其他皮革涂飾助劑。優選地，涂飾助劑選自聚氨酯乳液、聚丙烯酸乳液、硝化棉乳液中的一種或多種。本發明另一方面涉及本發明的皮革護理乳液或皮革涂飾乳液在涂覆皮革制品中的用途。本發明另一方面涉及本發明的皮革護理乳液或皮革涂飾乳液在護理皮革制品中的用途。微反應器工藝在應用中有以下優點(I)尺寸減小帶來的優勢1.線尺寸減小隨著線尺寸的減小，一些物理量的梯度很快增加，例如溫度梯度，壓力梯度，濃度梯度以及密度梯度等，導致傳質、傳熱推動力增加，從而擴大了單位體積或面積的擴散通量。如傳熱系數大大增加。2.面積體積比的增加比表面積的增加除了可以強化傳熱外，也可以強化反應過
程3.體積減小由于線尺寸的減小，微反應器的體積急劇減小，甚至可以小到幾微升。當將一個大規模的間歇過程用連續的微型設備來代替，這種差別就更加明顯了。反應時間大大縮短，且大大提高了設備的安全性反應過程的選擇性。(II)模塊化增加帶來的優勢1.微反應器(系統)一個重要特點是其基本模塊可以并聯操作，即物料通過公共進料管道分別進入多個微結構模塊的通道內，因此微反應器的處理能力可以通過增加功能模塊的數目來提高，而傳統的反應器則需要通過逐級放大反應設備來實現，所以大大提高了生產的靈活性。2.由于這種模塊化系統，可以很快很方便的拆卸和組裝，所以可以根據工藝調整模塊的搭配，使實驗或生產快速低成本的篩選和優化工藝。(III)應用在制備陽離子蠟乳液中，反應時間短，原料用量少，產品質量好。起到節約成本的作用。(1)高效混合微反應器體系中的微通道尺寸在亞微米到亞毫米數量級，混合均勻，形成的乳液粒子小，乳液體系穩定；(2)高效傳熱由于微反應器體系的通道非常小，在經過換熱模塊時，溶液被分割成許多空間尺寸相當小的子流體，這些子流體的雷諾數較低，流體多表現為層流，傳熱效果好；(3)高效控制微反應器體系的反應物有加料泵打入反應體系，通道小，流體速率差異小；(4)連續性用微反應器體系可以連續反應，并且整個體系的溫度壓力由電腦控制，從而得到更穩定的產品。不受理論的限制，據信微反應器方式制備的乳液，由于是油相和水相在高速碰撞情況下制備的乳液，其乳液粒子非常小，除了有利于乳液穩定外，由于其粒子小，部分油、蠟更容易滲入皮內部，使皮革更加柔軟。由于其乳液穩定，在操作中可以減少約20-30%的乳化劑用量，一方面降低成本，更重要的是增加了皮革的許多物理性能如柔軟，耐濕擦，通透性。本發明選用微反應器技術制備陽離子蠟乳液，用少量的乳化劑和助劑制備出了穩定和性能好的產品。實施例(I)試劑與設備(A)疏水性成分(Al)蠟(all)石蠟，購自中國石油化工集團公司；(al2)蜂蠟，購自河北東光公司；(al3)棕櫚蠟，購自F0NCEPI公司(巴西)；(A2)高碳醇(a21)十六醇，購自無錫東泰化工公司；(a22)十八醇，購自無錫東泰化工公司；
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(C)乳化劑(Cl)陽離子表面活性劑(cll)陽離子烷基多糖苷，購自河南省道純化工技術有限公司；(cl2)十六醇聚氧乙烯醚基二甲基辛烷基氯化銨，購自河南省道純化工技術有限公司；(cl3)十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨，購自河南省道純化工技術有限公司；(C2)非離子表面活性劑(c21)Span 20，購自 CRODA ；(c22) Span 60，購自 CRODA ；(c23)脂肪醇聚氧乙烯醚，購自羅地亞(飛翔)公司。微反應器系統購自拜耳-埃爾費爾德微技術公司。(II)乳液制備實施例1將18g石蠟，4g蜂蠟，4g棕櫚蠟，Ig Span 20和Ig十六醇放入燒杯，加熱至80°C熔化，攪拌均勻。將5g陽離子烷基多糖苷溶于65g水，加熱至80°C。設置油性物料進料泵的流量為3. 5ml/min，設置水性物料進料泵的流量為Sml/min。設置加熱換熱模塊油浴溫度為90°C，冷卻換熱模塊通冷凝水。反應器模塊加熱油浴設置為90°C。等溫度升至設定溫度時，同時開啟兩個進料泵。待溫度模塊顯示溫度到達反應溫度80°C時，即可從出口收集陽離子蠟乳液成品。陽離子乳化蠟性能指標白色乳狀液，固含量33. 7%,PH :4. 5。產品穩定性，45°C，三個月外觀無變化。實施例2將14g石蠟，6.如蜂蠟，6.如棕櫚蠟，1.5g Span 60和2g十八醇放入燒杯，加熱至80°C熔化，攪拌均勻。將8g十六醇聚氧乙烯醚基二甲基辛烷基氯化銨溶于70g水，加熱至80°C。設置油性物料進料泵的流量為5. ^il/min，設置水性物料進料泵的流量為12ml/min。設置加熱換熱模塊油浴溫度為100°C，冷卻換熱模塊通冷凝水。反應器模塊加熱油浴設置為100°C。等溫度升至設定溫度時，同時開啟兩個進料泵。待溫度模塊顯示溫度到達反應溫度90°C時，即可從出口收集陽離子蠟乳液成品。陽離子乳化蠟性能指標白色乳狀液，固含量35. 5%,PH :5. 0。產品穩定性，45°C，三個月外觀無變化。實施例3將8g石蠟，8g蜂蠟，8g棕櫚蠟，2g Span 20和3. 5g十八醇放入燒杯，加熱至80°C熔化，攪拌均勻。將7. 5g十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨溶于70g水，加熱至80°C。設置油性物料進料泵的流量為6. 7ml/min，設置水性物料進料泵的流量為15ml/min。設置加熱換熱模塊油浴溫度為110°C，冷卻換熱模塊通冷凝水。反應器模塊加熱油浴設置為110°C。等溫度升至設定溫度時，同時開啟兩個進料泵。待溫度模塊顯示溫度到達反應溫度100°C時，即可從出口收集陽離子蠟乳液成品。陽離子乳化蠟性能指標白色乳狀液，固含量34. 6%,PH :4. 7。產品穩定性，45°C，三個月外觀無變化。
實施例4將IOg石蠟，6g蜂蠟，6g棕櫚蠟，2. 5g Span 60和2g十六醇放入燒杯，加熱至80°C熔化，攪拌均勻。將6g十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨溶于65g水，加熱至80°C。設置油性物料進料泵的流量為5. %il/min，設置水性物料進料泵的流量為12ml/min。設置加熱換熱模塊油浴溫度為110°C，冷卻換熱模塊通冷凝水。反應器模塊加熱油浴設置為110°C。等溫度升至設定溫度時，同時開啟兩個進料泵。待溫度模塊顯示溫度到達反應溫度100°C時，即可從出口收集陽離子蠟乳液成品。陽離子乳化蠟性能指標白色乳狀液，固含量33. 3%,PH :5. 3。產品穩定性，45°C，三個月外觀無變化。實施例5將12g石蠟，5g蜂蠟，5g棕櫚蠟，2g脂肪醇聚氧乙烯醚和3g十八醇放入燒杯，加熱至80°C熔化，攪拌均勻。將6g十六醇聚氧乙烯醚基二甲基辛烷基氯化銨溶于65g水，加熱至80°C。設置油性物料進料泵的流量為6. 7ml/min，設置水性物料進料泵的流量為15ml/min0設置加熱換熱模塊油浴溫度為100°C，冷卻換熱模塊通冷凝水。反應器模塊加熱油浴設置為100°C。等溫度升至設定溫度時，同時開啟兩個進料泵。待溫度模塊顯示溫度到達反應溫度90°C時，即可從出口收集陽離子蠟乳液成品。陽離子乳化蠟性能指標白色乳狀液，固含量33. 7%,PH :5. 1。產品穩定性，45°C，三個月外觀無變化。比較例1將18g石蠟，4g蜂蠟，4g棕櫚蠟，Ig Span 20和Ig十六醇放入燒杯，加熱至80°C熔化，攪拌均勻。將5g陽離子烷基多糖苷溶于65g水，加熱至80°C。劇烈攪拌下，將油相滴加入水相中，30min內加完，同時升溫至80°C并在此溫度下保溫lh。降溫，停止攪拌即得到陽離子蠟乳液。陽離子乳化蠟性能指標白色乳狀液，固含量33.7%, PH :4. 65。產品穩定性，45°C，一個星期后分層。比較例2將14g石蠟，6. 5g蜂蠟，6. 5g棕櫚蠟，1.5g Span 60和2g十八醇放入燒杯，加熱至80°C熔化，攪拌均勻。將8g十六醇聚氧乙烯醚基二甲基辛烷基氯化銨溶于70g水，加熱至80°C。劇烈攪拌下，將油相滴加入水相中，30min內加完，同時升溫至90°C并在此溫度下保溫lh。降溫，停止攪拌即得到陽離子蠟乳液。陽離子乳化蠟性能指標白色乳狀液，固含量35. 6%,PH :5. 0。產品穩定性，45°C，一個星期后分層。比較例3將8g石蠟，8g蜂蠟，8g棕櫚蠟，2g Span 20和3. 5g十八醇放入燒杯，加熱至80°C熔化，攪拌均勻。將7.5g十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨溶于70g水，加熱至80°C。劇烈攪拌下，將油相滴加入水相中，30min內加完，同時升溫至100°C并在此溫度下保溫lh。降溫，停止攪拌即得到陽離子蠟乳液。陽離子乳化蠟性能指標白色乳狀液，固含量34. 6%,PH :4. 7。產品穩定性，45°C，一個星期后分層。
比較例4將IOg石蠟，6g蜂蠟，6g棕櫚蠟，2. 5g Span 60和2g十六醇放入燒杯，加熱至80°C熔化，攪拌均勻。將IOg十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨溶于65g水，加熱至80°C。劇烈攪拌下，將油相滴加入水相中，30min內加完，同時升溫至100°C并在此溫度下保溫lh。降溫，停止攪拌即得到陽離子蠟乳液。陽離子乳化蠟性能指標白色乳狀液，固含量36. 0%，PH :5。產品穩定性，45°C，三個月外觀無變化。(III)性能測試(1)穩定性測試將根據上述實施例和比較例制備的產品放置在45°C的環境下，觀測其外觀變化。(2)涂覆性能測試先按下列配比配置混合物，每英尺皮上輥涂4g，干燥，50份上述乳液；400份聚氨酯乳液。然后測試皮革的軟度、通透性和干濕擦。皮革的軟度采用ST300軟度儀進行測定。它所測的數值介于0-9之間，相同孔徑下，數值越大，代表所測的皮越軟。皮革的通透性通過目測判斷打分(1-5分)，5 =非常好；4 =好；3 =—般；2 =不好；1 =差。皮革的干擦性能和濕擦性能采用GB/T4689. 20 (或ISOl 1644)測定耐磨擦次數越高性能越好。對上述實施例和比較例的產品的涂覆皮革性能進行測試。測試結果示于表1中。表權利要求
1.一種制備乳液的方法，包括使水性成分與疏水性成分在微反應器系統中處理，獲得乳液。
2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述乳液包括(A)疏水性成分；(B)水；以及可選的(C)乳化劑。
3.根據權利要求2所述的方法，其中，所述水性成分是含乳化劑的水溶液。
4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述疏水性成分選自蠟、油、脂、高碳醇及其混合物。
5.根據權利要求1所述的方法，其中，所述疏水性成分選自蠟、高碳醇及其混合物。
6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述疏水性成分包含蠟和高碳醇。
7.根據權利要求4至6任一項所述的方法，其中，所述蠟選自生物蠟、礦物蠟、合成蠟及其混合物。
8.根據權利要求4至6任一項所述的方法，其中，所述蠟選自石蠟、蜂蠟、棕櫚蠟、鯨蠟、蟻蠟、羊毛蠟、木蠟、亞麻蠟、中國蟲蠟、小燭樹蠟、卡那巴蠟、日本蠟、礦地蠟、地蠟、蒙旦蠟、褐蠟石蠟、石油蠟、微晶蠟、費托蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、化學現性蠟、氯化石蠟、乳化蠟及其混合物。
9.根據權利要求4至6任一項所述的方法，其中，所述高碳醇為C6 C24烷基醇。
10.根據權利要求4至6任一項所述的方法，其中，所述高碳醇選自己醇如正己醇、庚醇如正庚醇、辛醇如正辛醇、壬醇如正壬醇、癸醇如正癸醇、i^一碳醇如正i^一碳醇、十二碳醇如正十二碳醇、十三碳醇如正十三碳醇、十四碳醇如正十四碳醇、十五碳醇如正十五碳醇、十六碳醇如正十六碳醇、十七碳醇如正十七碳醇、十八碳醇如正十八碳醇、十九碳醇如正十九碳醇、二十碳醇如正二十碳醇、二十一碳醇如正二十一碳醇、二十二碳醇如正二十二碳醇、二十三碳醇如正二十三碳醇、二十四碳醇如正二十四碳醇及其混合物。
11.根據權利要求ι所述的方法，其中，所述疏水性成分包括油脂。
12.根據權利要求2至6任一項所述的方法，其中，所述乳化劑選自陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑及其混合物。
13.根據權利要求2至6任一項所述的方法，其中，所述乳化劑選自陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑及其混合物。
14.根據權利要求12所述的方法，其中，所述乳化劑包含陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑，或者由陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑構成。
15.根據權利要求12所述的方法，其中，所述陽離子表面活性劑選自胺鹽陽離子表面活性劑、季銨鹽陽離子表面活性劑中的一種或多種。
16.根據權利要求12所述的方法，其中，所述陽離子表面活性劑選自陽離子烷基多糖苷、十六醇聚氧乙烯醚基二甲基辛烷基氯化銨、十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨、咪唑啉季銨鹽、十六醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨、十八醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化銨、十二烷基二甲基芐基氯化銨及其混合物。
17.根據權利要求1所述的方法，其中，所述非表面活性劑選自聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯以及聚氧乙烯脂肪酸胺中的一種或多種。
18.根據權利要求1所述的方法，其中，所述非離子表面活性劑選自失水山梨醇單月桂酸酯，聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸胺、脂肪酸甘油酯及其混合物。
19.根據權利要求2至6任一項所述的方法，其中，基于乳液總重量，所述乳化劑用量為(11%。
20.根據權利要求19所述的方法，其中，基于乳液總重量，所述乳化劑用量為5% 10%。
21.根據權利要求1至6任一項所述的方法，其中，基于乳液總重量，固含量為25% 50%。
22.根據權利要求1至6任一項所述的方法，其中，基于乳液總重量，所述陽離子表面活性劑含量為 10%。
23.根據權利要求1至6任一項所述的方法，其中，基于乳液總重量，所述非離子表面活性劑含量為0. 5% 5%。
24.根據權利要求1至6任一項所述的方法，其中，基于乳液總重量，所述高碳醇含量為0. 5% 5%。
25.根據權利要求1至6任一項所述的方法，其中，基于乳液總重量，固含量為25% 50%。
26.根據權利要求1至6任一項所述的方法，其中，基于乳液總重量，固含量為30% 35%。
27.根據權利要求1至6任一項所述的方法，包括(a)將所述水性成分和所述疏水性成分預熱；(b)使所述水性成分與所述疏水性成分在微反應器系統中處理，獲得乳液。
28.根據權利要求27所述的方法，其中，在步驟(a)中，預熱溫度為足以使所有成分呈液態的溫度。
29.根據權利要求觀所述的方法，其中，所述預熱溫度為60 100°C。
30.根據權利要求1所述的方法，其中，所述微反應器系統包括反應器，其中反應器溫度大于或等于預熱溫度。
31.根據權利要求1至30任一項所述的方法得到的乳液。
32.—種皮革護理乳液，包含(i)根據權利要求31所述的乳液；( )其他皮革涂飾助劑。
33.根據權利要求32所述的皮革護理乳液，其中，所述其他皮革涂飾助劑選自聚氨酯乳液、聚丙烯酸乳液、硝化棉乳液中的一種或多種。
34.根據權利要求32或33所述的皮革護理乳液在涂覆或護理皮革制品中的用途。
全文摘要
本發明涉及一種乳液制備方法及皮革護理乳液、其用途。本發明一方面涉及一種制備乳液的方法，包括使水性成分與疏水性成分在微反應器系統中處理，獲得乳液。本發明還涉及一種皮革護理乳液，包含(i)根據本發明的方法得到的乳液；(ii)其他皮革涂飾助劑選自聚氨酯乳液。本發明還涉及該皮革護理乳液在涂覆或護理皮革制品中的用途。本發明選用微反應器技術制備陽離子蠟乳液，用少量的乳化劑和助劑制備出了穩定和性能好的產品。
文檔編號C14C11/00GK102553504SQ20121001620
公開日2012年7月11日 申請日期2012年1月18日 優先權日2012年1月18日
發明者劉亞, 李靖, 趙婧 申請人:朗盛(無錫)化工有限公司