絨革感涂布織物及其制造方法
【專利摘要】本發明是公開一種絨革感涂布織物及其制造方法，其系于基布表面涂布含有水性樹脂(A)、熱膨脹型微粒(B)與發泡助劑(C)等的水性樹脂組成物后，經由多階段加熱處理，即可制得兼具復數個封閉孔以及復數個連續孔的絨革感涂布織物。
【專利說明】絨革感涂布織物及其制造方法
【技術領域】
[0001]本發明是有關于一種復合織物及其制造方法，特別是有關于一種絨革感涂布織物及其制造方法。
【背景技術】
[0002]發泡型合成皮材料廣泛應用在日常用品中，通常此類材料系以織物為基布，于其表面涂布各種高分子材料而制成。近來隨著基布、高分子材料、表面處理的進步，發泡型合成皮材料的種類、觸感與功能性大幅提升，以因應各種不同需求。
[0003]絨革(Suede)感涂布織物，亦稱為人造麂皮，為發泡型合成皮材料的一種，其種類與制造方法相當多樣化。舉例而言，一種習知方式是于基布表面先利用濕式涂布法涂布一層水性聚氨基甲酸酯(PU)樹脂，于濕式凝固并去除樹脂所含的溶劑后，再進行磨革(buffing)處理,使其表面起絨并拉伸后,可具有麂皮質感。另一種習知方式則是于基布表面利用干式涂布法涂布一層樹脂并干燥后，再進行上述磨革處理。此外，其它習知方式則是將纖維直接進行磨革處理，或者利用接著劑、靜電植絨法或其它方式，將植毛植于基布表面，以賦予絨革感。
[0004]然而上述習知制程仍存在下列問題。首先，濕式涂布法需使用較大量的溶劑，較不環保、步驟繁瑣且費時。其次，濕式干式涂布樹脂法需要使用接著劑將樹脂固著于基布上，一方面接著劑較不環保，另一方面則是在磨革處理過程中容易造成樹脂剝離，進而影響絨革感涂布織物的質量。再者，利用接著劑或靜電植絨法，一方面接著劑較不環保，另一方面靜電植絨法植入的植毛經一段時間使用后，容易脫落，亦影響絨革感涂布織物的質量。
[0005]有鑒于此，亟需提供一種絨革感涂布織物及其制造方法，以改善習知絨革感涂布織物及其制程的種種缺點。

【發明內容】

[0006]因此，本發明的一【具體實施方式】是在提供一種絨革感涂布織物的制造方法，其系于于基布表面涂布含有水性樹脂(A)、熱膨脹型微粒(B)與發泡助劑(C)等的水性樹脂組成物后，經由多階段加熱處理，即可制得絨革感涂布織物。
[0007]本發明的另一【具體實施方式】則是在提供一種絨革感涂布織物，其系利用上述方法制得。
[0008]根據本發明的上述【具體實施方式】，提出一種絨革感涂布織物的制造方法。在一實施例中，首先，進行一干式涂布步驟，以于基布的至少一表面涂布第一水性樹脂組成物。
[0009]在一例示中，前述的第一水性樹脂組成物可包括但不限于水性樹脂(A)、復數個熱膨脹型微粒(B)、發泡助劑(C)、架橋劑(crosslinking agent)水溶液⑶以及娃系添加劑(E)。前述的熱膨脹型微粒(B)、發泡助劑(C)以及架橋劑水溶液(D)系均勻分散于水性樹月旨(A)中。
[0010]在另一例示中，前述的熱膨脹型微粒(B)的平均粒徑為Iym至100 μπι，其每一者具有一外殼包覆一液體，此外殼包括熱塑性樹脂，且此熱塑性樹脂的軟化點系高于前述液體的初沸點(initial boiling point ;IBP)。
[0011]再又一例示中，前述的發泡助劑(C)包括碳數5至17的碳氫化合物溶劑，此碳氫化合物溶劑系不溶于水，且該碳氫化合物溶劑的揮發速率系低于水的揮發速率。
[0012]在又另一例示中，基于水性樹脂(A)的使用量為100重量份，熱膨脹型微粒(B)的使用量為10重量份至20重量份，發泡助劑(C)的使用量為20重量份至150重量份，以及架橋劑水溶液(D)的使用量為I重量份至4重量份。
[0013]接著，對涂布第一水性樹脂組成物的基布進行多階段加熱處理，以形成絨革感涂布織物。前述的多階段加熱處理可包括但不限于進行第一加熱處理、第二加熱處理以及第三加熱處理。在一例示中，第一加熱處理系用以去除第一水性樹脂組成物的水份，第二加熱處理系使水性樹脂(A)固化并形成第一涂布層，而第三加熱處理系對第一涂布層進行，以形成一發泡層。前述的發泡層兼具復數個封閉孔以及復數個連續孔，其中前述的封閉孔系由熱膨脹型微粒(B)經膨脹形成，而前述的連續孔系因發泡助劑(C)揮發而形成。所得的絨革感涂布織物系由前述的發泡層與基布所組成，其中發泡層與基布的間系直接結合且不存在任何黏著層。
[0014]依據本發明一實施例，第一水性樹脂組成物更至少包含硅系添加劑(E)，基于該水性樹脂(A)的使用量為100重量份，上述的發泡助劑(C)的使用量為20重量份至50重量份，且硅系添加劑(E)的使用量可例如為0.1重量份至1.0重量份。
[0015]依據本發明一實施例，上述的水性樹脂(A)可包括但不限于水性聚氨基甲酸酯(PU)樹脂、水性丙烯酸樹脂或其上述任意組合。
[0016]依據本發明一實施例，上述的熱塑性樹脂可包括丙烯腈共聚物，且上述的液體可包括但不限于碳數2至12的碳氫化合物。
[0017]依據本發明一實施例，上述的發泡助劑(C)可包括但不限于碳數5至17的異構烷烴(isoparaffin ；IP)溶劑。
[0018]依據本發明一實施例，上述的架橋劑水溶液(D)包含50重量百分比的架橋劑，且上述的架橋劑可包括但不限于聚碳化二亞胺、水分散型異氰酸化合物、胺類化合物、氮丙啶化合物、環氧樹脂化合物或上述的任意組合。
[0019]依據本發明一實施例，上述的第三加熱處理的第三溫度系高于第二加熱處理的第二溫度，第二溫度又高于第一加熱處理的第一溫度，且在第一溫度與第二溫度下上述熱膨脹型微粒(B)并不膨脹。
[0020]依據本發明一實施例，進行上述干式涂布步驟之前，更至少包含進行底涂步驟以及預加熱處理。前述的底涂步驟系將第二水性樹脂組成物涂布于上述基布的至少一表面，而預加熱處理則對第二水性樹脂組成物進行處理，以去除第二水性樹脂組成物的水份且于基布表面形成第二涂布層。
[0021]在一例示中，前述第二水性樹脂組成物可包括但不限于水性樹脂(A)、熱膨脹型微粒(B)、發泡助劑(C)以及架橋劑水溶液(D)，其中熱膨脹型微粒(B)、發泡助劑(C)以及架橋劑水溶液(D)系均勻分散于水性樹脂(A)中，且基于水性樹脂(A)的使用量為100重量份，熱膨脹型微粒(B)的使用量為5重量份至20重量份，發泡助劑(C)的使用量為50重量份至150重量份，以及架橋劑水溶液(D)的使用量為2重量份至4重量份。[0022]依據本發明一實施例，上述預加熱處理的第四溫度與第一加熱處理的第一溫度為相同。
[0023]依據本發明一實施例，上述的干式涂布步驟更至少包含利用具有第一凸面圖案的第一壓花輪進行壓花輪涂布處理，使上述的水性樹脂組成物藉由第一壓花輪于基布上壓印，而形成具有第一凸面圖案的水性樹脂組成物。
[0024]依據本發明一實施例，上述的第三加熱處理更至少包含利用具有一第二凸面圖案的一第二壓花輪對上述第一涂布層施予至少一加熱壓印處理，使第一涂布層形成具有隆起的第二凸面圖案的發泡層，其中隆起的第二凸面圖案與第一凸面圖案可相同或不同。
[0025]根據本發明的另一【具體實施方式】，提出一種絨革感涂布織物，其系利用上述的方法制得，其中此絨革感涂布織物系由一基布與至少一發泡層所組成，前述至少一發泡層兼具復數個封閉孔以及復數個連續孔，基布與該至少一發泡層的間系直接結合且不存在黏著層。
[0026]應用本發明的絨革感涂布織物及其制造方法，其系于于基布表面涂布含有水性樹脂㈧、熱膨脹型微粒⑶與發泡助劑(C)等的水性樹脂組成物后，經由多階段加熱處理，即可制得觸感較柔軟細膩的絨革感涂布織物。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0027]為讓本發明的上述和其它目的、特征、優點與實施例能更明顯易懂，所附圖式的說明如下:
[0028]圖1系繪示根據本發明一實施例的絨革感涂布織物的制造方法的部分流程圖。
[0029]【主要組件符號說明】
·[0030]100:方法
[0031]101:進行干式涂布步驟，以于基布的至少一表面涂布第一水性樹脂組成物的步驟
[0032]110:對涂布第一水性樹脂組成物的基布進行多階段加熱處理的步驟
[0033]111:進行第一加熱處理，以去除第一水性樹脂組成物的水份的步驟
[0034]113:進行第二加熱處理，使第一水性樹脂組成物的水性樹脂固化并形成第一涂布層的步驟
[0035]115:對第一涂布層進行第三加熱處理，使第一涂布層形成兼具多個封閉孔以及連續孔的發泡層的步驟
[0036]117:形成絨革感涂布織物的步驟【具體實施方式】
[0037]承前所述，本發明提供一種絨革感涂布織物及其制造方法，其系于基布表面涂布含有水性樹脂(A)、熱膨脹型微粒(B)與發泡助劑(C)的水性樹脂組成物后，經由多階段加熱處理，即可制得兼具復數個封閉孔以及復數個連續孔的絨革感涂布織物。
[0038]絨革感涂布織物的制造方法
[0039]請參閱圖1，其系繪示根據本發明一實施例的絨革感涂布織物的制造方法的部分流程圖。以下系配合圖1，說明本發明的絨革感涂布織物的制造方法100。
[0040]一、干式涂布水性樹脂組成物[0041]首先，在一實施例中，本發明的絨革感涂布織物系先進行一干式涂布步驟，以于一基布的至少一表面均勻涂布一水性樹脂組成物(或稱第一水性樹脂組成物)，如步驟101所示。上述干式涂布步驟所涂布的水性樹脂組成物可不具圖案(例如作為底涂層)或具有圖案(例如作為頂涂層)。在其它實施例中，上述的干式涂布步驟亦可選擇性利用具有第一凸面圖案的第一壓花輪進行壓花輪涂布處理(或稱Gravure roll coating制程),使水性樹脂組成物藉由第一壓花輪于基布上壓印，而形成具有第一凸面圖案的水性樹脂組成物，以作為頂涂層用。
[0042]本發明使用的基布并無限制，可為不織布、織物或樹脂薄膜。大體而言，前述水性樹脂組成物可涂布于基布的一表面或二表面，且前述水性樹脂組成物于基布表面的涂布量一般為 60g/m2 至 90g/m2。
[0043]在一例示中，前述的第一水性樹脂組成物可包括但不限于水性樹脂(A)、復數個熱膨脹型微粒(B)、發泡助劑(C)、架橋劑水溶液(D)以及硅系添加劑(E)。前述的熱膨脹型微粒(B)、發泡助劑(C)以及架橋劑水溶液(D)系均勻分散于水性樹脂(A)中。以下就各成分而析述之。
[0044]水性樹脂(A)
[0045]在一實施例中，適用于本發明的水性樹脂(A)可包括但不限于水性聚氨基甲酸酯(PU)樹脂、水性丙烯酸樹脂或上述任意組合。上述適用的水性PU樹脂的具體例如:商品名Evafanol系列產品(例如Evafanol HA-15),Neostecker系列產品(以上由臺灣日華化學制)；商品名WUA，WUS，WUP(例如WUP-224)系列產品(以上由臺灣立大化工制)；商品名W、WD系列產品(以上由臺灣安鋒實業制)；商品名UE、W系列產品(以上由臺灣南寶樹脂化學工廠制)或其它性能相等的產品。上述水性樹脂(A)可單獨一種或混合復數種使用。
[0046]在此說明的是，上述適用于本發明的水性樹脂(A)以具有成膜性者為佳，缺乏成膜性或成膜性不佳的水性PU產品不適用于本發明。
[0047]其次，在另一實施例中，上述適用的水性丙烯酸樹脂以軟型丙烯酸樹脂(soft-typed acryl resin)為宜,其具體例可例如:商品名R-235 (臺灣立大化工制)；商品名F-325(臺灣產協企業制)；商品名ETERS0L 1115-2 (臺灣長興化工制)或其它性能相等的廣品。
[0048]熱膨脹型微粒(B)
[0049]在一實施例中，前述的熱膨脹型微粒(thermallyexpandable microsphere) (B)以平均粒徑為I μ m至100 μ m為宜,其每一者具有一外殼包覆一液體。前述外殼包括熱塑性樹脂，且此熱塑性樹脂的軟化點系高于前述液體的初沸點(initial boiling point ；IBP)。在一例示中，熱塑性樹脂可例如為(甲基)丙烯腈聚合物或(甲基)丙烯腈共聚物，其具體例如:乙烯基齒化物(vinyl halides)、亞乙烯基齒化物(vinylidene halides)、苯乙烯單體(styrene monomers)、(甲基)丙烯酸單體〔(meth)acrylate monomers)(包括「丙烯酸及/或甲基丙烯酸」)、醋酸乙烯(vinyl acetate)、丁二烯(butadiene)、乙烯基批唳(vinyl pyridine)、氯丁二烯(chloroprene)等共聚合單體所形成的(甲基)丙烯腈聚合物或共聚物。此外，前述熱塑性樹脂亦可與交聯劑(crosslinking agent)進行交聯,其中適用的交聯劑的具體例如:二乙烯苯(divinyIbenzene)、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯〔ethylene glycol di (meth)acrylate〕、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯〔triethylene glycoldi (meth) acrylate〕、三輕甲基丙燒三(甲基)丙烯酸酯〔trimethylol propane tri (meth)acrylate〕、1，3_ 丁二醇二 (甲基)丙烯酸酯〔1，3-butylene glycol di (meth) acrylate) >甲基丙烯酸烯丙酯〔allyl (meth) acrylate〕、三丙烯醢基六氫(triacrylformal)、三丙烯基異氰酸酯(triallylisocyanurate)等。上述使用的交聯劑可完全未交聯或部分交聯。
[0050]其次，上述熱塑性樹脂所包覆的液體可例如為碳數6至12的碳氫化合物，其具體例如:己烷、庚烷、異丁烯、異戊烷、新戊烷、環丙烷、環丁烷、環庚烷、環己烷等。
[0051]上述適用的熱膨脹型微粒的具體例如:商品名松本微粒(MatsumotoMicrosphere)F 以及 FN 系列產品，例如 Microsphere F-30、F36、F-48、F-50、F-65、F-80、F-100、F-105、FN-100、FN-105、FN-180等(以上由日本松本油脂制藥制)；商品名DAIF0RM微粒產品(大日精化工業(Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.C0., Ltd.)制)；商品名KUREHA微粒產品(美國吳羽(KUREHA)公司制)；商品名ADVANCELL系列微粒產品(日本積水化學工業制)；商品名Expancel系列微粒產品(AkzoNobel公司制)或其它性能相等的產品。上述熱膨脹型微粒(B)可單獨一種或混合復數種使用。
[0052]一般而言，基于水性樹脂㈧的使用量為100重量份，熱膨脹型微粒⑶的使用量為5重量份至20重量份。倘若熱膨脹型微粒(B)的使用量少于5重量份，則后續所得的發泡層會因封閉孔不足，而有觸感不佳、不夠輕盈等缺點。倘若熱膨脹型微粒(B)的使用量超過20重量份，則后續所得的發泡層會因過多的封閉孔，而有觸感過于干澀、柔軟度不足、強度不高、不容易分散、成型不完整等缺點。
[0053]發泡助劑(C)
[0054]在一實施例中，適用于本發明的發泡助劑(C)系以不溶于水且其揮發速率低于水的揮發速率的碳氫化合物溶劑為較佳，可例如碳數5至17的碳氫化合物溶劑，然以碳數2至12的碳氫化合物為較佳，又以碳數5至17的異構烷烴(isoparaffin ；IP)溶劑為更佳。
[0055]上述適用的發泡助劑(C)的具體例如:商品名IP SOLVENT(例如IP SOLVENT 1016,IP SOLVENT 1620、IP SOLVENT 2028等)系列產品(日本出光興產制)；商品名NA SOLVENT系列產品(日本日油制)；商品名ISOPAR系列產品(美國ExxonMobil Chemical制)。上述發泡助劑(C)可單獨一種或混合復數種使用。舉例而言，IP SOLVENT 1016、IP SOLVENT1620與IP SOLVENT 2028(日本出光興產制)三者的重量百分比(wt%)可例如為0/100/0至 20/60/20 ο
[0056]一般而言，基于水性樹脂㈧的使用量為100重量份，發泡助劑(C)的使用量為20
重量份至150重量份。
[0057]在此說明的是，前述的水性樹脂組成物系作為頂涂(top coating)用，以涂布于基布的上述表面。當基布為樹脂薄膜時，可以只形成頂涂層，不需要底涂(under coating)層。然而當基布為不織布或織物，可以選擇性預先形成底涂層，可有效避免頂涂用的水性樹脂組成物滲透基布、而造成后續所得的涂布織物太硬而觸感不佳等不良情形發生。在一例示中，基于水性樹脂(A)的使用量為100重量份，頂涂用的發泡助劑(C)的使用量為20重量份至50重量份，然以20重量份至40重量份為更佳。
[0058]倘若發泡助劑(C)的使用量少于20重量份，則后續所得的發泡層會因連續孔不足而有絨革表面粗糙、觸感不佳、柔軟度不足等缺點。倘若發泡助劑(C)的使用量超過150重量份，則不易分散且后續所得的發泡層會因過多的連續孔而有過于柔軟、成形不佳等缺點。[0059]架橋劑水溶液(D)
[0060]在一實施例中，適用于本發明的架橋劑水溶液(D)包含50重量百分比的架橋劑，其可包括但不限于聚碳化二亞胺(polycarbodiimide)、水分散型異氰酸化合物(例如封閉型及未封閉型異氰酸化合物、聚異氰酸酯等)、胺類化合物〔例如三聚氰胺(melamine)〕、氮丙唳(aziridine)化合物〔例如聚氮丙唳(polyaziridine)〕、環氧樹脂樹脂以及上述的任意組合。上述架橋劑水溶液(D)可單獨一種或混合復數種使用。
[0061]一般而言,基于水性樹脂⑷的使用量為100重量份，架橋劑水溶液⑶的使用量為I重量份至4重量份。倘若架橋劑水溶液(D)的使用量少于I重量份，則后續所得的發泡層會有強度不足等缺點。倘若架橋劑水溶液(D)的使用量超過4重量份，則后續所得的發泡層會有過硬、觸感不佳等缺點。
[0062]硅系添加劑(E)
[0063]在一實施例中，當水性樹脂組成物作為頂涂用的發泡層時，更可選擇性于前述第一水性樹脂組成物中添加硅系添加劑(E)，用以改善頂涂用的發泡層的觸感為較濕潤。本發明并不限定硅系添加劑(E)的種類，各種習知的硅系添加劑(E)均可使用，例如硅油或經改質的娃油等。
[0064]上述經改質的娃油可例如于聚娃氧燒(polysiloxane)的側鏈、兩末端或于一端導入有機官能基，以獲得反應性或非反應性的有機改質硅油。
[0065]前述用于改質娃油的有機官能基可包括但不限于胺基(amino)、環氧基(epoxy)、羧基(carboxyl)、羰基(carbonyl)、燒基、聚醚基等,然以胺基或羰基為較佳。適用的經胺基改質硅油的具體例可包括但不限于可包括但不限于商品名SH29PA、SF8417、BY16-205、BY16-849、BY16-891、BY16-898、BY16-892、BY16-890、BY16-872、BY16-893、BY16-203、FZ-3760、FZ-3785、FZ-3789(Dow Corning Toray C0., Ltd.制)等市售品。適用的經羰基改質娃油的具體例可包括但不限于可包括但不限于商品名SF8427 (Dow Corning TorayC0., Ltd.制)等市售品。
[0066]一般而言，基于水性樹脂㈧的使用量為100重量份，硅系添加劑(E)的使用量可例如為0.1重量份至1.0重量份，然以0.1重量份至0.5重量份為較佳。倘若硅系添加劑(E)的使用量為0.1重量份至1.0重量份，則可賦予后續所得的發泡層有濕潤的觸感。若無添加硅系添加劑(E)，則后續熱膨脹型微粒(B)發泡后所得的觸感較為干澀。
[0067]添加劑(F)
[0068]在一實施例中，當水性樹脂組成物作為頂涂用的發泡層時，又可選擇性于前述第一水性樹脂組成物中添加例如表面平坦劑、消泡劑、密著助劑、染料、分散劑、增滑劑(slipping agent)等添加劑(F)。
[0069]上述的表面平坦劑可例如:氟系界面活性劑、乙烯(vinyl)系界面活性劑、丙烯(acryl)系界面活性劑等。其中，前述適用的氟系界面活性劑的具體例可包括但不限于商品名 Flourate FC-430、FC-431 (以上由 3M 制)，商品名 F top EF122A、122B、122C、126、BL20 (以上由Tochem product制)等市售品。前述適用的乙烯(vinyl)系界面活性劑的具體例如:Antox SAD>Antox LMA-1O (日本乳化劑株式會社)等。前述適用的丙烯(acryl)系界面活性劑的具體例如=Disrol H14-N, Disrol AQ-3 (日本乳化劑株式會社)等。
[0070]上述的表面平坦劑可單獨一種或混合復數種使用。[0071]上述消泡劑的具體例如:聚硅氧系、高級醇系、聚醚系、脂肪酸酯系、聚乙二醇系、礦物油系等化合物。上述的消泡劑可單獨一種或混合復數種使用。
[0072]上述的密著助劑可例如三聚氰胺(melamine)化合物及娃燒(silane)系化合物，其作用在于增加水性樹脂組成物與基布間的密著性，其中三聚氰胺的具體例如:商品名Cymel-300、Cymel-303 (CYTEC 制造)、MW-30MH、MW-30、MS-11、MS-001、MX-750、MX-706 (三和化學制)等市售品。而至于娃燒(silane)系化合物的具體例如:乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、3-(甲基)丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃燒、乙稀基二(2_甲氧基乙氧基)娃燒、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基娃燒、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基娃燒、3_氛基丙基二乙氧基娃燒、3_環氧丙氧基丙基二甲氧基娃燒、3_環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基娃燒、3_氣丙基二甲氧基娃燒、3_甲基丙稀氧基丙基二甲氧基娃燒、3_硫醇基丙基二甲氧基硅烷、雙-1，2-(三甲氧基硅基)乙烷等。上述的密著助劑可單獨一種或混合復數種使用。
[0073]上述染料可為無機染料或有機染料。無機染料系有金屬氧化物、金屬錯鹽等的金屬化合物，其具體例如:鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛、銻等的金屬氧化物，以及前述金屬的復合氧化物。有機染料的具體例如:C.1.顏料黃1，3，11，12，13，14，15，16，17，20，24，31，53，55，60，61，65，71，73，74，81，83，93，95，97，98，99，100，101，104，106，108，109，110，113，114，116，117，119，120，126，127，128，129，138，139，150，151，152，153，154，155，156，166，167，168，175 ；C.1.顏料橙 I, 5，13，14，16，17，24，34，36，38，40，43，46，49，51，61，63，64，71，73 ；C.1.顏料紅 I, 2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，14，15，16，17，18，19，21，22，23，30，3
I,32, 37，38，40，41，42，48:1,48:2,48:3,48:4,49:1,49:2，50:1,52:1,53:1,57, 57:1, 57:2,58:2, 58:4，60:1,63:1,63:2，64:1,81:1,83，88，90:1,97, 101，102，104，105，106，108，112，113，114，122，123，144，146，149，150，151，155，166，168，170，171，172，174，175，176，177，178，179，180，185，187，188，190，193，194，202，206，207，208，209，215，216，220，224，226，242，243，245，254，255，264，265 ；C.1.顏料紫 I, 19，23，29，32，36，38，39 ；C.1.顏料藍 I, 2，I5，15:3，15:4，15:6，16，22，60，66 ；C.1.顏料綠 7，36，37 ；C.1.顏料棕 23，25，28 ；C.1.顏料黑1，7等。前述染料可單獨一種或混合復數種使用。
[0074]上述分散劑的具體例如:羥乙基纖維素、陽離子化纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、瓜爾膠(guar gum)、陽離子化瓜爾膠、黃原膠(xanthan gum)、海藻酸鹽、陽離子化淀粉等的多糖類及其衍生物；植酸(phytic acid)、二(聚氧乙烯)烷基醚磷酸、三(聚氧乙烯)烷基醚磷酸等的聚乙烯醇(poval)及其磷酸酯類。上述的分散劑可單獨一種或混合復數種使用。
[0075]上述的增滑劑的具體例如:胺基娃酮(amino silicone)系乳化液(例如商品名G-7103,臺灣日華化學制)、氟系乳化液、醢胺(amide)系乳化液、臘(wax)系乳化液等。
[0076]一般而言，基于水性樹脂㈧的使用量為100重量份，添加劑(F)的使用量為0.1重量份至4.0重量份，然以0.2重量份至2.0重量份為較佳，又以0.3重量份至1.0重量份為更佳。
[0077]此處應留意的是，上述含有硅系添加劑(E)的水性樹脂組成物系作為頂涂用。在其它實施例中，利用上述頂涂用的水性樹脂組成物(或稱第一水性樹脂組成物)進行干式涂布步驟之前，更可選擇性進行一底涂(under coating)步驟以及預加熱處理，以將底涂用的水性樹脂組成物(或稱第二水性樹脂組成物)先涂布于基布的上述表面，并經由預加熱處理去除底涂用的水性樹脂組成物所含的水份，以于基布表面形成底涂層(或稱第二涂布層)。
[0078]關于底涂用的水性樹脂組成物，亦可包含水性樹脂(A)、熱膨脹型微粒(B)、發泡助劑(C)以及架橋劑水溶液(D)，但排除使用硅系添加劑(E)。倘若底涂用的發泡層使用硅系添加劑(E)，會減損底涂用的發泡層與頂涂用的發泡層的密著性。基于水性樹脂(A)的使用量為100重量份，底涂用的水性樹脂(A)、熱膨脹型微粒(B)以及架橋劑水溶液(D)的使用量，與前述頂涂用的水性樹脂組成物的使用量皆相同，然而底涂用的發泡助劑(C)的使用量為80重量份至150重量份，又以100重量份至140重量份為更佳。
[0079]前述的底涂步驟系將底涂用的水性樹脂組成物涂布于上述基布的至少一表面，而預加熱處理則對底涂用的水性樹脂組成物進行處理，以去除其所含的水份且于基布表面形成第二涂布層但不使熱膨脹型微粒(B)起泡。
[0080]二、進行多階段加熱處理
[0081]接著，對涂布上述水性樹脂組成物的基布進行多階段加熱處理，如步驟110所示。前述的多階段加熱處理可包括但不限于進行第一加熱處理、第二加熱處理以及第三加熱處理。其中，第一加熱處理系用以去除水性樹脂組成物的水份，如步驟111所示。第二加熱處理系使水性樹脂(A)固化并形成一涂布層，如步驟113所示。至于第三加熱處理，則是對此涂布層進行更高溫的處理，使發泡助劑(C)揮發而形成復數個連續孔，在此同時或的后，使熱膨脹型微粒(B)包覆的液體揮發而膨脹而形成復數個封閉孔，從而使涂布層形成兼具多個封閉孔以及連續孔的發泡層，如步驟115所示。前述的第一加熱處理、第二加熱處理與第三加熱處理可于烘箱中進行。
[0082]在一實施例中，前述的第三加熱處理的第三溫度系高于第二加熱處理的第二溫度，第二溫度又高于第一加熱處理的第一溫度。其次，在第一溫度與第二溫度下，上述的熱膨脹型微粒(B)并不膨脹。具體而言，第一溫度為80°C至100°C，第二溫度為100°C至120°C，且第三溫度為120°C至150°C。
[0083]可以理解的是，在不影響觸感與柔軟度的前提下，上述的干式涂布步驟、第一加熱處理與第二加熱處理可進行一次或重復多次，以形成一或多個涂布層。具體而言，頂涂用的發泡層可形成一或多層的第一涂布層；同樣地，底涂用的涂布層亦可形成一或多層的第二涂布層，在一實施例，上述預加熱處理使用的第四溫度與前述第一加熱處理的第一溫度為相同。在此實施例中，基布上預先形成的底涂用的涂布層，更可有效避免后續頂涂用的水性樹脂組成物滲透基布、而造成所得的涂布織物有過硬而觸感不佳等不良情形發生。在形成多個第二涂布層及/或多個第一涂布層后，再同時進行第三加熱處理，例如于120°C至130°C進行5秒至I分鐘，以形成絨革感涂布織物。
[0084]經第三加熱處理后所得的絨革感涂布織物，其發泡層兼具復數個封閉孔以及復數個連續孔，如步驟117所示，其中前述的封閉孔系由熱膨脹型微粒(B)包覆的液體揮發而膨脹形成，而前述的連續孔則是因發泡助劑(C)揮發而形成。由于所得的絨革感涂布織物系由前述的發泡層與基布所組成，因此發泡層與基布的間系直接結合且不存在任何黏著層。
[0085]在上述實施例中，上述的第三加熱處理更可選擇性利用不具任何圖案的熨斗或者具有第二凸面圖案的第二壓花輪對上述第一涂布層施予至少一加熱壓印處理，使第一涂布層形成具有隆起的第二凸面圖案的發泡層(亦稱Emboss roll加熱制程或Emboss roll花樣加工制程)，其中隆起的第二凸面圖案與第一凸面圖案可相同或不同。一般而言，前述發泡層的隆起部分可不具有圖案(即，經熨斗加熱壓印)或具有隆起圖案(即，經第二壓花輪加熱壓印)。此隆起圖案兼具多個封閉孔與多個連續孔，其中連續孔系由發泡助劑(C)揮發而形成，連續孔則由熱膨脹型微粒(B)包覆的液體揮發而膨脹形成。
[0086]在此說明的是，本發明的絨革感涂布織物的制造方法排除使用黏著劑，且毋需進行磨革(buffing)處理，即可獲得絨革感涂布織物，即使無合成皮的制造設備亦可輕易加工，因此可有效簡化制程且又環保。惟需補充的是，在其它例子中，視制程需求，上述所得的絨革感涂布織物亦可選擇性進行習知磨革處理，以加強其表面起絨程度以具有麂皮質感。
[0087]經由上述步驟所得的絨革感涂布織物，不僅具有更佳的絨革觸感與柔軟度，同時可不須在大型機臺中進行，故可大幅降低設備成本并節省制程時間。
[0088]以下利用實施例以說明本發明的應用，然其并非用以限定本發明，本發明【技術領域】中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和范圍內，當可作各種的更動與潤飾。
[0089]制備陰離子型水性聚氨基甲酸酯樹脂
[0090]實施例1
[0091]此實施例系將20重量份的Microsphere F_80 (B-3)(日本松元油脂制藥制)、40重量份的IP SOLVENT 1620 (C-2)(日本出光興產制)、4重量份的50wt%架橋劑水溶液(D)以及0.3重量份的硅酮(E)，均勻分散于100重量份的Evafanol HA-15 (A-1)(臺灣日華化學制)中，并檢測其分散性。接下來，將頂涂用的水性樹脂組成物利用干式涂布法以60g/m2的涂布量，均勻涂布于基布表面。然后，將涂布上述水性樹脂組成物的基布置于約90°C的烘箱中約5分鐘，以去除水性樹脂組成物的水份。接著，于100°C至120°C的溫度下，使EvafanolHA-15 (A-1)固化并形成一涂布層。的后，將具有涂布層的基布再于130°C下處理I分鐘，使前述涂布層形成頂涂的發泡層，而頂涂的發泡層與基布即組成絨革感涂布織物(實施例1)。的后，檢測此絨革感涂布織物的絨革表面、發泡性、觸感、柔軟度等，其檢測方法容后再述。
[0092]實施例2
[0093]同實施例1絨革感涂布織物的制作方法，不同處在于實施例2系改變原料的種類及使用量，其配方及檢測結果如第I表所示。
[0094]實施例3
[0095]此實施例系將15重量份的Microsphere F_50 (B_2)(日本松元油脂制藥制)以及60重量份的IP SOLVENT 1620 (C-2)(日本出光興產制)，均勻攪拌并分散于100重量份的Evafanol HA-15 (A-1)(臺灣日華化學制)中，并檢測其溶液安定性、分散性等。接下來，將底涂用的水性樹脂組成物利用干式涂布法以60g/m2的涂布量，均勻涂布于基布表面。然后，將涂布上述水性樹脂組成物的基布置于80°C至100°C的烘箱中，以去除水性樹脂組成物的水份。接著，于100°C至120°C的溫度下，使Evafanol HA-15 (A-1)固化并形成一涂布層。的后，將具有涂布層的基布再于130°C的烘箱中處理I分鐘，使前述涂布層形成底涂的發泡層，而底涂的發泡層與基布即組成絨革感涂布織物(實施例3)。的后，檢測此絨革感涂布織物的絨革表面、發泡性、觸感、柔軟度等，其配方及檢測結果如第I表所示，而檢測方法容后再述。
[0096]實施例4至6
[0097]同實施例3絨革感涂布織物的制作方法，不同處在于實施例4至6系改變原料的種類及使用量，其配方及檢測結果如第I表所示。
[0098]比較例I至17
[0099]同實施例1絨革感涂布織物的制作方法，不同處在于比較例I至17系改變原料的種類及使用量，以及具有涂布層的基布再于130°C的烘箱中處理I分鐘及/或利用120°C的熨斗或第二壓花輪加熱壓印處理5秒，其配方及檢測結果如第2表所示。
[0100]評估水性樹脂組成物的效能
[0101]前述實施例1至6與比較例I至17制得的水性樹脂組成物在均勻攪拌并分散后，利用肉眼觀察，根據下述檢測標準，評估上述實施例所得的水性樹脂組成物的溶液安定性，并評估上述實施例與比較例所得的水性樹脂組成物的分散性，其中每個樣品均經過至少3次的測試，而評估結果如第I表與第2表所示。
[0102]O:佳
[0103]Δ:普通
[0104]X:不良
[0105]評估絨革感涂布織物的效能
[0106]前述實施例1至6與比較例I至17制得的絨革感涂布織物系利用肉眼觀察以及手摸觸感，根據下述檢測標準，評估上述實施例與比較例所得的絨革感涂布織物，其絨革表面、發泡性、觸感、柔軟度，其中每個樣品均經過至少3次的測試，其評估結果如第I表與第2表所示。
[0107]O:較佳(絨革表面較細、發泡佳、觸感較濕潤、較柔軟)
[0108]Δ:普通(絨革表面、發泡性、觸感、柔軟度居次)
[0109]X:不良(絨革表面較粗、發泡差、觸感較干澀、柔軟度差)
[0110]綜合第I表與第2表的結果可知，當水性樹脂組成物同時使用水性樹脂(A)、熱膨脹型微粒(B)、發泡助劑(C)以及架橋劑水溶液(D)時，其形成的水性樹脂組成物具有較佳的溶液安定性、分散性，由此所制得的絨革感涂布織物具有較佳的絨革表面、發泡性、觸感、柔軟度，其底涂層亦具有較佳的手感。其次，當水性樹脂組成物進一步添加硅系添加劑(E)時，由此制得的絨革感涂布織物的頂涂層更具有較濕潤且較佳的觸感，故確實可達到本發明的目的。
[0111]需補充的是，本發明雖以特定的化合物、組成、反應條件、制程、分析方法或特定儀器作為例示，說明本發明的絨革感涂布織物及其制造方法，惟本發明所屬【技術領域】中任何具有通常知識者可知，本發明并不限于此，在不脫離本發明的精神和范圍內，本發明的絨革感涂布織物及其制造方法亦可使用其它的化合物、組成、反應條件、制程、分析方法或儀器進行。
[0112]由上述本發明實施方式可知，應用本發明的絨革感涂布織物及其制造方法，其優點在于利用含有水性樹脂(A)、熱膨脹型微粒(B)與發泡助劑(C)等的水性樹脂組成物涂布于基布表面，經由多階段加熱處理，即可輕易制得絨革感涂布織物。由于本發明的制造方法排除使用黏著劑，溶劑使用量極少，且毋需進行磨革處理，即使無合成皮的制造設備亦可輕易加工，因此可有效簡化制程且又環保。
[0113]雖然本發明已以實施方式公開如上，然其并非用以限定本發明，在本發明所屬【技術領域】中任何具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和范圍內，當可作各種的更動與潤飾，因此本發明的保護范圍當視后附的權利要求所界定者為準。
[0114]第I 表
【權利要求】
1.一種絨革感涂布織物的制造方法，至少包含: 進行一干式涂布步驟，以于一基布的至少一表面涂布一第一水性樹脂組成物，其中該第一水性樹脂組成物至少包含: 一水性樹脂(A)； 復數個熱膨脹型微粒(B)，其中所述熱膨脹型微粒(B)的平均粒徑為Iym至100 μπι，所述熱膨脹型微粒(B)的每一者具有一外殼包覆一液體，該外殼包括熱塑性樹脂，且該熱塑性樹脂的軟化點系高于該液體的初沸點(initial boiling point ；IBP)； 一發泡助劑(C)，其中該發泡助劑(C)包括碳數5至17的碳氫化合物溶劑，該碳氫化合物溶劑系不溶于水，且該碳氫化合物溶劑的揮發速率系低于水的揮發速率；以及一架橋劑水溶液(D)，且 其中所述熱膨脹型微粒(B)、該發泡助劑(C)以及該架橋劑水溶液(D)系均勻分散于該水性樹脂(A)中，且基于該水性樹脂(A)的使用量為100重量份，所述熱膨脹型微粒(B)的使用量為10重量份至20重量份，該發泡助劑(C)的使用量為20重量份至150重量份，以及該架橋劑水溶液(D)的使用量為I重量份至4重量份；以及 對涂布該第一水性樹脂組成物的該基布進行一多階段加熱處理，以形成該絨革感涂布織物，其中該多階段加熱處理至少包含: 進行一第一加熱處理，以去除該第一水性樹脂組成物的水份； 進行一第二加熱處理，使該水性樹脂(A)固化并形成一第一涂布層；以及對該第一涂布層進行一第三加熱處理，以形成一發泡層，其中該發泡層兼具復數個封閉孔以及復數個連續孔，所述封閉孔系由所述熱膨脹型微粒(B)經膨脹形成，而所述連續孔系因該發泡助劑(C)揮發而形成，且` 其中該絨革感涂布織物系由該發泡層與該基布所組成，該發泡層與該基布的間系直接結合且不存在任何黏著層。
2.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該基布為一不織布、一織物或一樹脂薄膜。
3.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，更至少包含硅系添加劑(E)，其中基于該水性樹脂(A)的使用量為100重量份，該發泡助劑(C)的使用量為20重量份至50重量份，以及該硅系添加劑(E)的使用量為0.1重量份至1.0重量份。
4.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該水性樹脂(A)系選自于由水性聚氨基甲酸酯(PU)樹脂、水性丙烯酸樹脂及其上述任意組合所組成的一族群。
5.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該熱塑性樹脂包括(甲基)丙烯腈聚合物或(甲基)丙烯腈共聚物。
6.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該液體為碳數6至12的碳氫化合物。
7.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該發泡助劑(C)為碳數5至17的異構燒烴(isoparaffin ；IP)溶劑。
8.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該架橋劑水溶液(D)包含50重量百分比的架橋劑。
9.如權利要求8所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該架橋劑系選自于由聚碳化二亞胺、水分散型異氰酸化合物、胺類化合物、氮丙啶化合物、環氧樹脂化合物以及上述的任意組合所組成的一族群。
10.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該第一水性樹脂組成物于該表面的涂布量為60g/m2至90g/m2。
11.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該第三加熱處理的一第三溫度系高于該第二加熱處理的一第二溫度，該第二溫度系高于該第一加熱處理的一第一溫度，且在該第一溫度與該第二溫度下所述熱膨脹型微粒(B)并不膨脹。
12.如權利要求10所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該第一溫度為80°C至100°C，該第二 溫度為100°C至120°C，且該第三溫度為120°C至150°C。
13.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中在進行干式涂布步驟之前，更至少包含: 進行一底涂步驟，以將一第二水性樹脂組成物涂布于該基布的該至少一表面，其中該第二水性樹脂組成物至少包含該水性樹脂(A)、所述熱膨脹型微粒(B)、該發泡助劑(C)以及該架橋劑水溶液(D)，所述熱膨脹型微粒(B)、該發泡助劑(C)以及該架橋劑水溶液(D)系均勻分散于該水性樹脂(A)中，且基于該水性樹脂(A)的使用量為100重量份，所述熱膨脹型微粒(B)的使用量為5重量份至20重量份，該發泡助劑(C)的使用量為50重量份至150重量份，以及該架橋劑水溶液(D)的使用量為2重量份至4重量份；以及 對該第二水性樹脂組成物進行一預加熱處理，以去除該第二水性樹脂組成物的水份且于該基布的該表面形成一第二涂布層，其中該預加熱處理的一第四溫度與該第一加熱處理的一第一溫度為相同。
14.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該干式涂布步驟更至少包含: 利用一第一壓花輪對該第一涂布層施予一壓花輪涂布處理，使該第一壓花輪的一凸面圖案壓印于該第一涂布層的一部分上，其中該部分形成具有一隆起圖案的該發泡層，且該部分兼具所述封閉孔與所述連續孔。
15.如權利要求14所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該第三加熱處理系于120°C至130°C的該第三溫度進行5秒至I分鐘。
16.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中該干式涂布步驟更至少包含: 利用具有一第一凸面圖案的一第一壓花輪進行一壓花輪涂布處理，使該水性樹脂組成物藉由該第一壓花輪于該基布上壓印，而形成具有該第一凸面圖案的該水性樹脂組成物。
17.如權利要求1所述的絨革感涂布織物的制造方法，其中上述該第三加熱處理更至少包含: 利用具有一第二凸面圖案的一第二壓花輪對該第一涂布層施予至少一加熱壓印處理，使該第一涂布層形成具有隆起的該第二凸面圖案的該發泡層，其中該第二凸面圖案與該第一凸面圖案為相同或不同。
18.—種絨革感涂布織物，其利用如權利要求第I項至第17項任一項所述的方法而制得，其中該絨革感涂布織物系由一基布與至少一發泡層所組成，該至少一發泡層兼具復數個封閉孔以及復數個連續孔，該基布與該至少一發泡層的間系直接結合且不存在黏著層。
【文檔編號】B32B38/06GK103710994SQ201210478477
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2012年11月22日 優先權日:2012年10月8日
【發明者】筱原勝治, 謝健正, 盧韋成 申請人:財團法人紡織產業綜合研究所