專利名稱：從銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中回收有價金屬的方法
技術領域：
本發明涉及金屬回收技術領域，更具體地說，涉及一種從銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中回收有價金屬的方法。
背景技術：
貴金屬具有獨特的物理和化學性能，廣泛應用于軍工、石油、化工、有機合成、微電子技術和尾氣凈化等各個領域，在現代高科技產業中起到不可替代的作用。銅陽極泥是提取貴金屬的重要來源。銅陽極泥火法處理工藝具有處理量大、設備操作簡單的優點，多被生 產規模大的銅冶煉企業采用。卡爾多爐處理銅陽極泥火法工藝以其自身的技術和環保優勢，逐步得到推廣和應用。卡爾多爐火法處理銅陽極泥產生的熔煉渣(簡稱銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣)，主要組成為鈉、鉛、硅、鋇，含有一定量的金銀鉍等有價金屬，其具體成分為Si3 15wt%、Na 5 10wt%、Cu 0.1 2wt%、As 0. 5 5wt%、Ba 8 20wt%、Pb 20 40wt%、Bi I 5wt%，Au 5(T300g/t、Ag 0. 3 1%。因此，銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣是綜合回收金、銀、鉍等有價金屬的良好原料，從而銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣的再生利用，對于解決我國貴金屬資源的嚴重缺乏具有重要的意義。目前國內外對卡爾多爐熔煉渣處理的方式為返回銅冶煉主系統回收，對于沒有鉛冶煉系統的銅冶煉企業來講，將卡爾多爐渣返回銅冶煉系統，弊大于利，因為銅熔煉系統只能回收金、銀而無法回收鉛、鉍，同時返回銅熔煉系統會造成鉛在大系統中形成惡性循環，影響銅熔煉系統和銅電解系統，并且嚴重影響陽極銅和陰極銅的質量。目前對貴金屬熔煉渣的處理工藝主要包括火法還原熔煉工藝和濕法直接提取金銀工藝。其中，由于卡爾多爐渣含有高熔點的硅和硫酸鋇，從而采用火法還原熔煉工藝勢必將提高熔體溫度，從而帶來高能耗、耐火材料使用壽命短、渣發粘金銀機械夾等不利影響。而利用濕法直接提取金銀的工藝處理卡爾多爐熔煉渣，主要存在以下問題由于銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中金銀含量相對較低，而爐渣中硅酸鉛、硫酸鋇含量高，對金銀包裹程度大，浸出藥劑很難全面接觸金銀，從而導致金銀浸出率低，金銀回收率較低，不足80%。本發明人考慮，提供一種從銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中回收有價金屬的方法，綜合回收金和銀等有價金屬，并且金、銀的回收率高。

發明內容
有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種從銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中回收有價金屬的方法，綜合回收金和銀，并且金、銀的回收率高。為了解決以上技術問題，本發明提供一種從銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中回收有價金屬的方法，包括以下步驟步驟a)將銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣進行鹽酸浸出處理，反應后得到第一濾液和第一濾渣，所述銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣包括Si、Na、Ba、Pb、Bi、Au、Cu、As和Ag ；步驟b)利用鹽酸與氯化鈉的混合溶液對所述第一濾渣進行浸出處理，反應后得到第二濾液和第二濾洛;步驟c)將所述第二濾渣與醋酸體系混合，反應后得到第三濾液和第三濾渣；步驟d)向碳酸鹽溶液中加入所述第三濾渣，反應后得到第四濾液和第四濾渣，將所述第四濾渣與鹽酸混合，反應后得到金銀富集渣和第五濾液；步驟e)從所述金銀富集 渣中分別提取金和銀。優選的，所述銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣部分成分含量為Si 3 15wt%;Na 5 10wt% ;Cu 0. I 2wt% ；As 0. 5 5wt% ;Ba 8 20wt% ；Pb 20 40wt% ;Bi I 5wt% ;Au 0. 05 0. 3wt% ；Ag 0. 3 lwt%0優選的，所述步驟a)具體為利用鹽酸對銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣進行浸出處理，反應后過濾，得到第一濾液和第一濾渣，所述銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣包括Si、Na、Ba、Pb、Bi、Au和Ag ;所述鹽酸的濃度為2 5mol/L，液固比為4 10 :1，反應的溫度為20°C 70°C，反應的時間為2 5h。優選的，還包括調節所述第一濾液的pH值為2，得到鉍精礦。優選的，所述步驟b)具體為利用鹽酸與氯化鈉的混合溶液對所述第一濾渣進行浸出處理，反應后得到第二濾液和第二濾渣，所述鹽酸在混合溶液中的濃度為2 4mol/L，氯化鈉在混合溶液中的濃度為0. 5 2mol/L，液固比為4 10 :1，反應的溫度為40°C 70°C，反應的時間為I 4h。優選的，所述步驟c)具體為將所述第二濾渣與醋酸體系混合，所述醋酸體系為醋酸鹽與醋酸濃度的混合溶液，反應后得到第三濾液和第三濾渣，所述醋酸鹽與醋酸在混合溶液中的濃度分別為3 5mol/L，液固比為6 10:1，反應的溫度為60°C 90°C，反應的時間為I 5h。優選的，還包括向所述第三濾液中加入硫酸，反應后得到硫酸鉛。優選的，所述步驟d)具體為向碳酸鈉溶液中加入所述第三濾渣，反應后得到第四濾液和第四濾渣，所述碳酸鈉溶液的濃度為3 4mol/L，液固比為1(T14:1，反應的溫度為80°C 100°C，反應的時間為2 5h ；將所述第四濾渣與鹽酸混合，反應后得到金銀富集渣和第五濾液。優選的，還包括向所述第五濾液中加入硫酸，反應后得到硫酸鋇和鹽酸。優選的，所述步驟e)具體為
將所述金銀富集渣進行氯酸鈉氯化浸出處理，反應后得到第六濾液和第六濾渣；將所述第六濾液與草酸混合，還原反應后得到金粉；將所述第 六濾渣進行亞硫酸鈉浸出處理，得到第七濾液，還原后得到銀粉。本發明提供了一種從銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中回收有價金屬的方法，將銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣用鹽酸浸出預脫硅，再利用鹽酸與氯化鈉的混合溶液脫除銅、砷等易溶酸賤金屬，得到第二濾渣；將第二濾渣利用醋酸體系脫鉛，得到第三濾渣；向碳酸鹽溶液中加入所述第三濾渣，將第三濾渣中的鋇轉化為碳酸鋇，與鹽酸反應后得到金銀富集渣；從所述金銀富集渣中分別提取金和銀。與現有技術相比，本發明采用分步脫除硅、鉛、鋇等賤金屬方式，使金銀與賤金屬分離，金銀得到了有效富集，再進一步回收金銀，因此，本發明的賤金屬去除率高，金銀富集程度高，金、銀的回收率高。實驗結果表明，本發明提供的方法的金、銀回收率均為98%以上。


圖I為本發明實施例I公開的從銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中回收有價金屬的流程圖。
具體實施例方式下面對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發明保護的范圍。本發明提供一種從銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中回收有價金屬的方法，包括以下步驟步驟a)將銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣進行鹽酸浸出處理，反應后得到第一濾液和第一濾渣，所述銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣包括Si、Na、Ba、Pb、Bi、Au、Cu、As和Ag ；步驟b)利用鹽酸與氯化鈉的混合溶液對所述第一濾渣進行浸出處理，反應后得到
第二濾液和第二濾禮;步驟c)將所述第二濾渣與醋酸體系混合，反應后得到第三濾液和第三濾渣；步驟d)向碳酸鹽溶液中加入所述第三濾渣，反應后得到第四濾液和第四濾渣，將所述第四濾渣與鹽酸混合，反應后得到金銀富集渣和第五濾液；步驟e)從所述金銀富集渣中分別提取金和銀。在上述制備過程中，本發明采用分步脫除硅、鉛、鋇等賤金屬方式，使金銀與賤金屬分離，金銀得到了有效富集，再進一步回收金銀。所述卡爾多爐渣主成分物相鈉主要以硅酸鈉、砷酸鈉或銻酸鈉形式存在，硅以硅酸鹽形式存在，鋇以硫酸鋇形式存在，鉛主要以硅酸鉛和氧化鉛形式存在。對銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣進行浸出處理之前，優選對其進行破碎處理，更優選破碎至100目以上。本發明采用的所述銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣部分成分含量為Si 3 15wt%;Na 5 10wt% ;Cu 0.I 2wt% ;As 0.5 5wt% ;Ba 8 20wt% ;Pb 20 40wt% ;BiI 5wt% ；AuO. 05 0. 3wt% ；Ag 0. 3 lwt%。優選的，Si 3 10wt% ；Na 6 8wt% ；Cu 0. I lwt% ；As0. 5 3wt% ；Ba 8 15wt% ；Pb 20 40wt% ；Bi l 4wt% ；Au 0.05 0. 2wt% ；Ag 0.3 0. 8wt%。在上述制備過程中，將銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣用鹽酸浸出預脫硅，所述步驟a)具體為利用鹽酸對銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣進行浸出處理，反應后過濾，得到第一濾液和第一濾渣，所述銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣包括Si、Na、Ba、Pb、Bi、Au和Ag ;所述鹽酸的濃度為2 5mol/L，液固比為4 10 :1，反應的溫度為20°C 70°C，反應的時間為2 5h。其中，上述液固比為液固質量比，即浸出液與固體物料之間的質量比。作為優選方案，還包括調節所述第一濾液的PH值為2，得到鉍精礦。上述脫硅過程中，鹽酸與銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中絕大部分硅酸鈉和少量硅酸鉛反應生成易溶物硅酸和氯化鹽進入液相，同時大部分金屬氧化物被鹽酸溶解進入液相。脫硅反應式2HCl+Na2Si03=2NaCl+H2Si03
HCl+PbSi03=PbCl2+H2Si03步驟a)完成后，利用鹽酸與氯化鈉的混合溶液脫除銅、砷等易溶酸賤金屬。所述步驟b)具體為利用鹽酸與氯化鈉的混合溶液對所述濾渣進行浸出處理，反應后得到第二濾液和第二濾渣，所述鹽酸在混合溶液中的濃度為2 4mol/L，氯化鈉在混合溶液中的濃度為0. 5 2mol/L，液固比為4 10 :1，反應的溫度為40°C 70°C，反應的時間為I 4h。其中，上述液固比為液固質量比，即浸出液與固體物料之間的質量比。該步驟中，鹽酸與氯化鈉的混合溶液將所述第一濾渣中殘余的金屬氧化物如氧化鉍、氧化銅、砷酸鹽等浸出至第二濾液中。然后將第二濾渣用醋酸體系脫鉛，得到第三濾渣即脫鉛渣。所述步驟c)具體為將所述第二濾渣與醋酸體系混合，所述醋酸體系為醋酸鹽與醋酸濃度的混合溶液，反應后得到第三濾液和第三濾渣，所述醋酸鹽與醋酸在混合溶液中的濃度分別為T5mol/L，液固比為6 10:1,反應的溫度為60°C 90°C,反應的時間為l 5h。其中，上述液固比為液固質量t匕，即浸出液與固體物料之間的質量比。所述醋酸鹽優選為醋酸鈉、醋酸鉀和醋酸銨中的一種或幾種，更優選為醋酸鈉。所述第二濾渣包括一定量的硅酸鉛，本步驟利用低溶解度的硅酸鉛與醋酸體系反應生成易溶物醋酸鉛，從而進入第三濾液即液相，反應式如下2HAc+2NaAc+2PbSi03=2Pb (Ac) 2+Na2Si03+H2Si032HAc+Pb0=Pb (Ac) 2+H20作為優選方案，還包括向所述第三濾液中加入硫酸，反應后得到硫酸鉛。步驟c)完成后，向碳酸鹽溶液中加入所述步驟c)得到的第三濾渣，將第三濾渣中的鋇轉化為碳酸鋇，與鹽酸反應后得到金銀富集渣。所述碳酸鹽優選為碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸銨中的一種或幾種，更優選為碳酸鈉。所述步驟d)具體為向碳酸鈉溶液中加入所述第三濾渣，反應后得到第四濾液和第四濾洛，所述碳酸鈉溶液為飽和碳酸鈉溶液，碳酸鈉溶液的濃度為3 4mol/L,液固比為1(T14:1，反應的溫度為80°C 100°C，反應的時間為2 5h ;將所述第四濾渣與鹽酸混合，反應后得到金銀富集渣和第五濾液。其中，上述液固比為液固質量比，即浸出液與固體物料之間的質量比。在步驟d)中，硫酸鋇轉型原理，利用高濃度碳酸鹽體系在高溫條件下將硫酸鋇轉化為碳酸鋇，再用鹽酸溶解碳酸鋇，達到除鋇的目的。主反應式Na2C03+BaS04=Na2SO4+BaCO3
2HCl+BaC03=BaCl2+H2C03作為優選方案，還包括向所述第五濾液中加入硫酸，反應后得到硫酸鋇和鹽酸，鹽酸可循環利用。最后，從所述金銀富集渣中分別提取金和銀。所述步驟e)具體為將所述金銀富集洛進行氯酸鈉氯化浸出處理，反應后得到第六濾液和第六濾洛；將所述第六濾液與草酸混合，還原反應后得到金粉；將所述第六濾渣進行亞硫酸鈉浸出處理，得到第七濾液，還原后得到銀粉。所述得到銀粉的還原處理，優選以水合肼作為還原試劑。從以上方案可以看出，本發明提供的 從銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中回收有價金屬的方法具有如下特點( I )、賤金屬去除率高，金銀富集度高，金銀回收率高。本發明采用間接除雜方式，先將銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣主成分屬鉛、鋇、硅、鈉等經過分步轉化浸出處理后，渣可減重90%_95%，金銀可富集10倍以上，再對金銀富集渣提取金銀。分離富集過程金銀損失率極低，整體工藝金銀回收率在98%以上。( 2 )、利用全濕法工藝除去高熔點物質。根據銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中高熔點物質二氧化硅和硫酸鋇物相特點，針對性進行化學轉化并分離出硅和鋇，解決了火法工藝難以處理高熔點物質硫酸鋇的難題。(3)、鉛、鉍、鋇進行回收，資源綜合利用率高。本發明在對賤金屬與金銀進行分離的同時，對有價元素鉛、鉍、鋇進行回收，切實做到了資源綜合利用。(4)、環保效果好，操作環境好。本發明為純濕法冶金工藝，沒有廢氣產生，廢渣產生量極少，大部分工藝廢液可在其他工序利用，水利用率高，環保效果好。并且，本發明提供的方法沒有鉛蒸汽污染，操作環境好。為了進一步說明本發明的技術方案，下面結合實施例對本發明優選實施方案進行描述，但是應當理解，這些描述只是為進一步說明本發明的特征和優點，而不是對本發明權利要求的限制。實施例I如圖I所示，為本發明提供的從銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中回收有價金屬的流程圖。(I)、卡爾多爐渣原料成分Si 3.7%、Na 6. 2%、Cu 0. 7%、As2. 1%、Ba 13. 9%, Pb35. 9%, Bi 1.2%，貴金屬Au 0.0208%、Ag 0.48%。將卡爾多爐熔煉渣破碎并細磨至粒度100目。(2)、脫硅將2000g卡爾多爐渣用鹽酸浸出脫硅，脫硅工藝條件鹽酸濃度3mol/L，液固質量比6 :1,反應溫度40°C,反應時間3h。反應完畢后,過濾,濾洛重1718. 4g,脫娃過程洛失重率為 14. 08%，濾渣主成分Si I. 61%、NaO. 89%、CuO. 34%、AsO. 737%、Ba 16. 28%、Pb 40. 95%、Bi 0. 2%，貴金屬AuO. 0242%、Ag 0.558%。濾液加堿調至pH=2，得到鉍精礦，鉍精礦中鉍含量為9%。本過程硅脫除大部分，鈉砷鉍銅等大部分除去，貴金屬金銀沒有損失。(3)、強化脫除賤金屬
用鹽酸和氯化鈉溶液浸出脫硅渣強化脫除賤金屬，強化脫除賤金屬工藝條件鹽酸濃度2. 5mol/L，氯化鈉lmol/L，液固質量比7 :1，反應溫度50°C，反應時間2h。反應完畢后，過濾，濾渣重1574. 2g，除賤金屬過程渣失重率8. 38%，濾渣主成分Si I. 12%、NaO. 22%、CuO. 033%,AsO. 002%,Ba 17. 45%,Pb 44. 34%、Bi 0.01%，貴金屬 Au 0. 0264%、Ag 0.603%。經過強化浸出，賤金屬鈉、砷、銅等基本去除比較干凈，金沒有損失，銀損失約1%。(4)、脫鉛脫除賤金屬渣進入醋酸體系中進行脫鉛，脫鉛工藝條件醋酸鈉與醋酸濃度相同都為5mol/L,液固質量比8:1,反應溫度80°(,反應時間3h。反應完畢后，過濾,脫鉛洛重460. 3g，脫鉛過程渣失重率70. 73%，脫鉛濾渣主成分Si 2. 17%、Pb 19. 8%、Ba 59. 74%，貴金屬Au 0.0904%、Ag 2.04%。脫鉛濾液加硫酸得到硫酸鉛，醋酸得以再生循環使用。(5)、脫鋇
脫鉛渣進入飽和碳酸鈉溶液中將渣中硫酸鋇轉型為碳酸鋇，轉型工藝條件碳酸鈉濃度3. 5mol/L，液固質量比12:1，溫度901，反應時間3h。轉型后過濾，轉型后母液可作為鉍精礦所需堿液使用，轉型濾渣用鹽酸溶解，濾渣為金銀富集渣，渣重127. 9g，脫鋇過程渣失重率72. 2%，脫鋇后金銀富集渣主成分Si 0. 19%、Pb 2. 3%、Ba 12. 7%，貴金屬Au0.325%、Ag 7.35%。濾液加入硫酸，得到硫酸鋇和鹽酸，鹽酸可循環利用。(6)、金銀回收采用強氧化劑氯酸鈉氯化浸出金銀富集渣，金在浸出液中用草酸還原得到金粉；銀在渣中，先通過亞硫酸鈉浸出再用水合肼還原得到銀粉。最終得到金粉為0. 416g，銀粉9. 4g，金回收率98. 5%，銀回收率98%。金粉、銀粉純度很高，基本不含雜質。實施例2(I)、卡爾多爐渣原料成分Si 4. 1%、Na 7. 6%、Cu I. 5%、As4. 6%、Ba 14. 8%, Pb38. 9%、Bi 2. 6%，貴金屬Au 0. 015%、Ag 0. 68%。將卡爾多爐熔煉渣破碎并細磨至粒度150目。(2)、脫硅將2000g卡爾多爐渣用鹽酸浸出脫硅，脫硅工藝條件鹽酸濃度4mol/L，液固質量比8 :1，反應溫度60°C,反應時間2h。反應完畢后,過濾,濾洛重1688. 4g,脫娃過程洛失重率為 15. 58%,濾渣主成分Si I. 92%、NaO. 68%、CuO. 43%、As I. 84%、Ba 17. 43%、Pb 45. 1%、Bi 0. 5%，貴金屬AuO. 0177%、Ag 0.805%。濾液加堿調至pH=2，得到鉍精礦，鉍精礦中鉍含量為18.4%。本過程硅脫除大部分，鈉砷鉍銅等大部分除去，貴金屬金銀沒有損失。(3)、強化脫除賤金屬用鹽酸和氯化鈉溶液浸出脫硅渣強化脫除賤金屬，強化脫除賤金屬工藝條件鹽酸濃度2.5mol/L，氯化鈉2mol/L，液固質量比8 :1，反應溫度60°C，反應時間3h。反應完畢后，過濾，濾渣重1541. 4g，脫賤金屬過程渣失重率8. 72%，濾渣主成分Si I. 09%、NaO. 17%、CuO. 001%、AsO. 005%、Ba 19. 12%、Pb 48. 7%、Bi 0. 02%,貴金屬 AuO. 0195%、Ag 0. 878%。經過強化浸出，賤金屬鈉、砷、銅等基本去除比較干凈，金沒有損失，銀損失約0. 5%。(4)、脫鉛脫除賤金屬渣進入醋酸體系中進行脫鉛，脫鉛工藝條件醋酸鹽與醋酸濃度相同為4mol/L,液固質量比10:1,反應溫度70°C,反應時間4h。反應完畢后，過濾’脫鉛洛重467. 5g，脫鉛過程渣失重率69. 7%，脫鉛濾渣主成分=Si I. 39%、Pb 21. 2%、Ba 33. 45%，貴金屬Au 0.0642%、Ag 2.897%。脫鉛濾液加硫酸得到硫酸鉛，醋酸得以再生循環使用。(5)、脫鋇脫鉛渣進入飽和碳酸鈉溶液中將渣中硫酸鋇轉型為碳酸鋇，轉型工藝條件碳酸鈉濃度3.8mol/L，液固質量比10:1，溫度951，反應時間4h。轉型后過濾，轉型后母液可作為鉍精礦所需堿液使用，轉型濾渣用鹽酸溶解，濾渣為金銀富集渣，渣重110g，脫鋇過程渣失重率76. 4%，脫鋇后金銀富集渣主成分Si 0. 17%、Pb 3. 2%、Ba 13. 9%，貴金屬Au0.273%、Ag 12.29%。濾液加入硫酸，得到硫酸鋇和鹽酸，鹽酸可循環利用。(6)、金銀回收采用強氧化劑氯酸鈉氯化浸出金銀富集渣，金在浸出液中用草酸還原得到金粉； 銀在渣中，先通過亞硫酸鈉浸出再用水合肼還原得到銀粉。金粉、銀粉純度在99. 99%。最終得到金粉為0. 295g，銀粉13. 34g，全流程金回收率98%，銀回收率98%。實施例3(I)、卡爾多爐渣原料成分Si 6.8%、Na 8. 2%、Cu I. 2%、As I. 7%、Ba 12. 5%, Pb35. 4%, Bi 1.6%，貴金屬Au 0.025%、Ag 0.89%。將卡爾多爐熔煉渣破碎并細磨至粒度180目。(2)、脫硅將2000g卡爾多爐渣用鹽酸浸出脫硅，脫硅工藝條件鹽酸濃度3mol/L，液固質量比7 : 1，反應溫度70°C，反應時間2h。反應完畢后，過濾，濾渣重1675. 3g，脫硅過程渣失重率為 16. 25%,濾渣主成分Si 2. 13%、Na I. 25%、Cu 0. 45%、As 0. 86%、Ba 14. 93%、Pb 41. 3%、Bi 0. 6%，貴金屬Au 0. 0298%、I. 06%。濾液加堿調至pH=2，得到鉍精礦，鉍精礦中鉍含量為18. 4%。本過程硅脫除大部分，鈉砷鉍銅等大部分除去，貴金屬金銀沒有損失。(3)、強化脫除賤金屬用鹽酸和氯化鈉溶液浸出脫硅渣強化脫除賤金屬，強化脫除賤金屬工藝條件鹽酸濃度2.5mol/L，氯化鈉2mol/L，液固質量比8 :1，反應溫度60°C，反應時間2h。反應完畢后，過濾，濾渣重1560. 3g，脫賤金屬過程渣失重率6. 85%，濾渣主成分Si I. 09%、NaO. 13%、CuO. 001%、AsO. 005%、Ba 16%、Pb 43.2%、Bi 0.02%，貴金屬 Au 0.032%、Ag 1.135%。經過強化浸出，賤金屬鈉、砷、銅等基本去除比較干凈，金沒有損失，銀損失約0. 5%。(4)、脫鉛脫除賤金屬渣進入醋酸體系中進行脫鉛，脫鉛工藝條件醋酸鹽與醋酸濃度相同為4mol/L,液固質量比12:1,反應溫度80°C,反應時間4h。反應完畢后，過濾’脫鉛洛重535g,脫鉛過程渣失重率65. 7%，脫鉛濾渣主成分Sil. 2%、Pb 12. 2%、Ba 46%，貴金屬Au0. 0934%, Ag 3.32%。脫鉛濾液加硫酸得到硫酸鉛，醋酸得以再生循環使用。(5)、脫鋇脫鉛渣進入飽和碳酸鈉溶液中將渣中硫酸鋇轉型為碳酸鋇，轉型工藝條件碳酸鈉濃度4mol/L，液固質量比11:1，溫度90°C，反應時間4h。轉型后過濾，轉型后母液可作為鉍精礦所需堿液使用，轉型濾渣用鹽酸溶解，濾渣為金銀富集渣，渣重104. 3g，脫鋇過程渣失重率80. 5%，脫鋇后金銀富集渣主成分Si 0. 5%、Pb I. 2%、Ba 10. 7%，貴金屬Au 0. 47%、Ag 17.01%。濾液加入硫酸，得到硫酸鋇和鹽酸，鹽酸可循環利用。
(6)、金銀回收采用強氧化劑氯酸鈉氯化浸出金銀富集渣，金在浸出液中可用草酸還原得到金粉；銀在渣中，先通過亞硫酸鈉浸出再用水合肼還原得到銀粉。金粉、銀粉純度在99. 99%。最終得到金粉為0. 295g，銀粉13. 34g，全流程金回收率98%，銀回收率98%。
對所公開的實施例的上述說明，使本領域專業技術人員能夠實現或使用本發明。對這些實施例的多種修改對本領域的專業技術人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發明的精神或范圍的情況下，在其它實施例中實現。因此，本發明將不會被限制于本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點相一致的最寬的范圍。
權利要求
1.一種從銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中回收有價金屬的方法，包括以下步驟 步驟a)將銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣進行鹽酸浸出處理，反應后得到第一濾液和第一濾渣，所述銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣包括Si、Na、Ba、Pb、Bi、Au、Cu、As和Ag ； 步驟b)利用鹽酸與氯化鈉的混合溶液對所述第一濾渣進行浸出處理，反應后得到第二濾液和第二濾洛; 步驟c)將所述第二濾渣與醋酸體系混合，反應后得到第三濾液和第三濾渣； 步驟d)向碳酸鹽溶液中加入所述第三濾渣，反應后得到第四濾液和第四濾渣，將所述第四濾渣與鹽酸混合，反應后得到金銀富集渣和第五濾液； 步驟e)從所述金銀富集渣中分別提取金和銀。
2.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，所述銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣部分成分含量為Si 3 15wt% ；Na 5"l0wt% ；Cu 0. r2wt% ；As 0. 5 5wt% ；Ba 8 20wt% ；Pb 20 40wt% ；Bi r5wt% ； Au 0. 05^0. 3wt% ；Ag 0. 3 lwt%。
3.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，所述步驟a)具體為 利用鹽酸對銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣進行浸出處理，反應后過濾，得到第一濾液和第一濾渣，所述銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣包括Si、Na、Ba、Pb、Bi、Au和Ag ;所述鹽酸的濃度為2 5mol/L，液固比為4 10 :1，反應的溫度為20°C 70°C，反應的時間為2 5h。
4.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，還包括 調節所述第一濾液的PH值為2，得到鉍精礦。
5.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，所述步驟b)具體為 利用鹽酸與氯化鈉的混合溶液對所述第一濾渣進行浸出處理，反應后得到第二濾液和第二濾渣，所述鹽酸在混合溶液中的濃度為2 4mol/L，氯化鈉在混合溶液中的濃度為0.5 2mol/L，液固比為4 10 :1，反應的溫度為40°C 70°C，反應的時間為I 4h。
6.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，所述步驟c)具體為 將所述第二濾渣與醋酸體系混合，所述醋酸體系為醋酸鹽與醋酸濃度的混合溶液，反應后得到第三濾液和第三濾渣，所述醋酸鹽與醋酸在混合溶液中的濃度分別為3 5mol/L，液固比為6 10:1，反應的溫度為60°C 90°C，反應的時間為l 5h。
7.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，還包括 向所述第三濾液中加入硫酸，反應后得到硫酸鉛。
8.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，所述步驟d)具體為 向碳酸鈉溶液中加入所述第三濾渣，反應后得到第四濾液和第四濾渣，所述碳酸鈉溶液的濃度為3 4mol/L，液固比為10 14:1，反應的溫度為80°C 100°C，反應的時間為2 5h ；將所述第四濾渣與鹽酸混合，反應后得到金銀富集渣和第五濾液。
9.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，還包括向所述第五濾液中加入硫酸，反應后得到硫酸鋇和鹽酸。
10.根據權利要求I所述的方法，其特征在于，所述步驟e)具體為將所述金銀富集渣進行氯酸鈉氯化浸出處理，反應后得到第六濾液和第六濾渣；將所述第六濾液與草酸混合，還原反應后得到金粉；將所述第六濾渣進行亞硫酸鈉浸出處理，得到第七濾液，還原后得到銀粉。
全文摘要
本發明公開了一種從銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣中回收有價金屬的方法，將銅陽極泥卡爾多爐熔煉渣用鹽酸浸出預脫硅，再利用鹽酸與氯化鈉的混合溶液脫除銅、砷等易溶酸賤金屬，得到第二濾渣；將第二濾渣利用醋酸體系脫鉛，得到第三濾渣；向碳酸鹽溶液中加入所述第三濾渣，將第三濾渣中的鋇轉化為碳酸鋇，與鹽酸反應后得到金銀富集渣；從所述金銀富集渣中分別提取金和銀。與現有技術相比，本發明采用分步脫除硅、鉛、鋇等賤金屬方式，使金銀與賤金屬分離，金銀得到了有效富集，再進一步回收金銀，因此，本發明的賤金屬去除率高，金銀富集程度高，金、銀的回收率高。實驗結果表明，本發明提供的方法的金、銀回收率均為98%以上。
文檔編號C22B11/00GK102732735SQ20121025456
公開日2012年10月17日 申請日期2012年7月20日 優先權日2012年7月20日
發明者周松林, 張啟修, 王志普, 肖連生, 謝祥添, 陳一恒, 陳迎武, 黃芍英 申請人:陽谷祥光銅業有限公司