專利名稱：一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法
技術領域：
本發明屬于鎂合金的表面處理技術領域，更具體地說，涉及一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法。
背景技術：
鎂合金以其比強度高、質輕、可降解的特點在交通運輸、電子通訊及生物醫學等領域具有廣闊的前景，被稱為21世紀最具有開發和應用潛力的“綠色材料”。但由于鎂合金化學性質活潑，容易在各種使用環境中被腐蝕，極大地限制了其開發與應用。適當的表面處理能夠極大地改變鎂合金的耐腐蝕性能，現在采用的主要方法有化學轉化處理、陽極氧化、 電鍍及金屬鍍膜等表面處理技術。其中化學轉化法設備簡單，投資少，處理成本低，而其他方法對設備要求高，處理成本大，所以易被中小型生產廠接受的是化學轉化法，其被認為更具有工業應用前景。鉻酸鹽處理是公認的鎂合金化學轉化處理效果最佳的方法，所以也是現在大部分廠家采用的方法，但是該方法存在很大的缺陷，由于鉻酸鹽含有的六價鉻離子具有毒性、污染環境、危害人體，已逐漸被禁用。所以現在急需尋找更好、更環保的鎂合金表面處理的方法。目前，無鉻化學轉化處理是各國學者研究的熱點，較受重視的有錫酸鹽轉化膜、磷酸鹽轉化膜、植酸轉化膜、稀土鹽轉化膜、釩酸鹽轉化膜和鑰酸鹽轉化膜等。中國專利號200710034700. 2，
公開日2007年09月05日，公開了一份名稱為鎂合金表面鑰酸鹽磷酸鹽復合轉化膜的制備方法的專利文件，其處理液的組分包括一定量的鑰酸鹽、磷酸二氫鹽、硝酸鈣、錳鹽、促進劑、氧化劑；其配制是，先加入所述鑰酸鹽，溶化后用磷酸將溶液調至酸性，加入鈣鹽，然后加入磷酸二氫鹽和錳鹽，再調節PH值為5-6 ;加入促進劑、氧化劑。中國專利號200610132446. 5，
公開日2008年07月02日，公開了一份名稱為一種鎂合金表面化成處理溶液及其處理方法的專利文件，其中，該溶液以水為溶劑，每升溶液包括硝酸錳10 50克、磷酸二氫錳10 100克、氟化鈉I 10克、硝酸鎳I克、乙二胺四乙酸二鈉20克、氧化鈣I克、三乙醇銨20 50克、烷基酚聚氧乙烯醚2克、亞硝酸鈉2克；并用磷酸調整pH值至2 6。另外，該鎂合金表面處理方法的處理步驟為堿洗一超聲波水洗—酸洗一超聲波水洗一表調一化成處理一超聲波水洗一烘干。上述的鎂合金表面處理方法，在使用時，存在廢液中有大量的重金屬離子、磷酸根、氟離子等污染環境的物質；另外，轉化膜也會污染鎂合金基體，從而使鎂合金重新熔融、回收變得困難。我國的工業產品多以外銷為主，需符合國外環保相關法令清潔生產的要求，所以應采用對環境友善、非鉻系的潔凈環保型處理工藝。現在以CO2溶于水獲得的碳酸水溶液為處理液對鎂合金進行表面處理，可在兼顧鎂合金防腐蝕能力及環境親和性兩個方面的基礎上，獲得清潔的鎂合金化學轉化膜。汪俊延課題組(J. K. Lin, C.L. Hsia andJ. Y. Uan. Characterization of Mg, Al-hydrotalcite conversion filmon Mg alloy andCl and CO32 anion-exchangeability of the film in a corrosive environment [J].Scripta Materialia . 2007，56:927 - 930)曾經試驗將AZ91D鎂合金置于碳酸水溶液中浸泡24h，在其表面獲得了耐蝕性與鉻酸鹽膜相近的鎂鋁水滑石膜(Mg6A) 12 (OH) 16C03 ·4Η20。該方法在環保上完全符合要求，但由于碳酸水溶液C032_/HC03_為非氧化性弱酸，依靠鎂離子與碳酸根的沉積反應而成膜，其與鎂合金的反應不如氧化性酸(鹽)劇烈，反應速度較慢，不適合工業化生產，限制了這方面技術的進一步發展。如何提高其成膜速率，是解決鎂合金碳酸水轉化工藝實用性的關鍵問題。高效的鎂合金碳酸水轉化工藝的實際應用，也將為CO2的回收及再利用提供新的途徑
發明內容

要解決的問題
針對傳統鎂合金表面處理對設備要求高、生產成本高，對環境污染大的問題，本發明提供一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其通過借助電場能量促進鎂合金在碳酸水溶液中成膜，能夠使鎂合金表面具有優越的耐蝕性，并明顯縮短成膜時間，無污染，生產成本低，適合工業化生產。技術方案
為達到上述目的，采用如下技術方案
一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其包括以下步驟
A)對鎂合金進行預處理包括打磨、清洗和沖洗；
B)碳酸水溶液的配制將體積濃度大于等于99.99%的CO2緩慢通入去離子水中，直至水溶液的PH值=4. (Γ4. 5，且使pH值保持在這個范圍2min以上，制得HC03_/C032_水溶液，然后將其作為表面處理液備用；
C)轉化處理將步驟B)中制得的HC03_/C032_水溶液在水浴中加熱50°C 60°C，將經過步驟A)處理過的鎂合金插入該HC03_/C032_溶液中，并將鎂合金與電源正極相接，電源負極與陰極板相接，陰極板也放入該溶液中，正負極接通電源，電壓為O. 05 IV，使HC03_/C032_溶液與鎂合金充分反應；隨著反應的進行，PH值會逐漸增大，此時生成的膜層逐漸變得致密；電場電壓和處理時間的設置是因為電場電壓如果太高，可導致鎂合金的快速溶解、溶液溫度升高、碳酸水溶液分解等問題；而時間過長會導致膜層增厚、內應力增大出現膜層脫落現象；膜層的厚度與電壓的關系是隨著電壓的升高，膜層的厚度先增加后降低，膜層耐蝕性也隨之出現先增強后減弱的現象，電壓在O. 05 1V均可以生成保護膜，而最佳的電壓為O. 2^0. 6V ;膜層的厚度與耐蝕性隨通電時間的增加也出現先增后降的現象；
D)后續清洗將步驟C)中轉化處理后的鎂合金進行表面清洗處理，再將鎂合金吹干。進一步地，所述步驟C)中還包括步驟C-I)，溶液與鎂合金反應2(T60min時間后，將HC037C032_溶液通過NaOH調節溶液pH值為11 13，繼續反應2(T60min時間。與只使用HC03_/C032_溶液反應的技術方案相比，增加NaOH調節溶液pH值為If 13，繼續反應的技術方案制備的鎂合金表面的保護膜更加致密，反應時間也更短。進一步地，所述步驟A)中的打磨是依次采用280、400、800和1000目的金相砂紙進行機械打磨，所述的清洗是在乙醇中超聲波清洗IOmin以上，再置于去離子水中超聲波清洗5min以上，所述的沖洗是用去離子水沖洗。采用去離子水是防止水中有雜質及SO42'Ca2+等陰、陽離子對試樣污染，避免其對后續成膜的影響。進一步地，所述鎂合金為鎂鋁鋅合金AZ系、Mg-Zn系合金和稀土鎂合金Mg-RE系。例如AZ91、AZ31等鎂鋁鋅合金AZ系、ZK30等Mg-Zn系合金、NZ30K等稀土鎂合金Mg-RE系。
更進一步地，所述步驟D)中的清洗是將鎂合金用流動的去離子水沖洗表面，再使用超聲波清洗，所述的吹干是采用冷風吹干。更進一步地，所述步驟D)中超聲波清洗的時間要大于等于5min。更進一步地，所述步驟C)中的電源是直流穩壓電源或者脈沖電源，電壓控制精度為土 ImV。更進一步地，所述陰極板采用鎳板或者不銹鋼板等難溶性惰性金屬。本發明中碳酸水溶液的pH值為4. (Γ4. 5，弱酸性環境在反應初期可使鎂合金活化，促進膜層的形成。隨著反應的進行，溶液的PH值會升高，減弱鎂合金活化，膜層形成后期變得致密。有益效果
相比于現有技術，本發明具有如下有益效果
(I)本發明采用的是碳酸水溶液，其配制為將體積濃度大于等于99. 99%的CO2緩慢通入去離子水中，直至水溶液的pH值=4. (Γ4. 5，且使pH值保持在這個范圍2min以上，停止通入CO2,制得的HC03_/C032_水溶液，然后將其作為表面處理液備用，配制過程簡單，而且對環境無污染；
(2 )本發明采用電場對轉化過程起到加速作用，轉化過程是將步驟B )中制得的HC03_/CO/—水溶液在水浴中加熱至5(T60°C，將經過步驟A)處理過的鎂合金插入該HC037C032_溶液中，并將鎂合金與電源正極相接，電源負極與陰極板相接，陰極板也放入該溶液中，陰極板采用鎳板或者不銹鋼板等難溶性惰性金屬，正負極接通電源，電壓為O. 05 1V，處理時間為I飛小時，完成轉化處理，轉化過程沒有污染，而且處理速度快，提高了生產效率，同時有效地避免了高壓陽極氧化過程中火花放電導致的高溫對鎂合金基體的機械損傷，提高了氧化過程中電流的利用效率，從而節能減耗；
(3)本發明對鎂合金處理后，表面得到轉化膜的主要成分包括鎂鋁水滑石(Mg6Al2 (OH) 16C03 · 4H20),MgCO3 · 5H20及合金元素Zn、Zr、Nd等氧化物，它們形成混合相，為鎂合金基體提供腐蝕保護，防腐效果好；
(4)本發明中步驟A)中的打磨是依次采用280、400、800和1000目的金相砂紙進行機械打磨，清洗是在乙醇中超聲波清洗IOmin以上，再置于去離子水中超聲波清洗5min以上，沖洗是用去離子水沖洗，能保證轉化膜與鎂合金基體的良好接觸，不易脫落，而且不再需要酸洗和活化步驟，所以前處理步驟大大簡化；
(5)本發明中步驟C)中采用增加步驟C-I)，溶液與鎂合金反應后，將HC03_/C032_溶液通過NaOH調節溶液pH值為If 13，繼續反應，采用這樣的技術方案，總的反應時間更短，效率更高，表面的保護膜更加致密，保護效果好；
(6 )本發明中步驟C)中的電源是直流穩壓電源或者脈沖電源，電壓控制精度為土 lmV，對電源的要求低，來源廣，成本低。


圖I是實施例I鎂合金的極化曲線 圖2是實施例I中采用本發明得到膜層的SEM圖；圖3是實施例I中對比例得到膜層的SEM圖。其中圖I中a是實施例I中得到的膜層的極化曲線；b是實施例I中對比例中得到鎂合金膜層的極化曲線是鎂合金基體的極化曲線。
具體實施例方式下面對結合附圖和具體實施例對本發明進行詳細描述。一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其包括以下步驟
A)對鎂合金進行預處理包括打磨、清洗，沖洗。打磨是依次采用280、400、800和1000目的金相砂紙進行機械打磨，清洗是在乙醇中用超聲波清洗IOmin以上，再置于去離子水中超聲波清洗5min以上，沖洗是用去離子水沖洗。適合采用本方法處理的鎂合金為鎂鋁鋅 合金AZ系、Mg-Zn系及稀土鎂合金Mg-RE系。例如AZ91、AZ31等鎂鋁鋅合金AZ系、ZK30等Mg-Zn系合金、NZ30K等稀土鎂合金Mg-RE系。B)碳酸水溶液的配制將體積濃度大于等于99. 99%的CO2緩慢通入去離子水中，直至水溶液的pH值=4. (Γ4. 5，且使pH值保持在這個范圍2min以上，停止通入CO2,制得的HC03_/C032_水溶液，然后將其作為表面處理液備用。C)轉化處理將步驟B)中制得的HC03_/C032_水溶液在水浴中加熱至5(T60°C，將經過步驟A)處理過的鎂合金插入該HC03_/C032_溶液中，并將鎂合金與電源正極相接，電源負極與陰極板相接，陰極板也放入該溶液中，陰極板采用鎳板或不銹鋼板等難溶性惰性金屬，正負極接通電源，電源是直流穩壓電源或者脈沖電源，電壓控制精度為±lmV，電壓為
O.05 IV，使hco3_/co32_溶液與鎂合金充分反應。或者在步驟C)中增加步驟C-I )，溶液與鎂合金反應2(T60min時間后，將HC037C032_溶液通過NaOH調節溶液pH值為11 13，繼續反應2(T60min時間，這樣能加快反應效率，降低反應時間。電場電壓和處理時間的設置是因為電場電壓如果太高，可導致鎂合金的快速溶解、溶液溫度升高、碳酸水溶液分解等問題；而時間過長會導致膜層增厚、內應力增大，出現膜層脫落現象。D)后續清洗將步驟C)中轉化處理后的鎂合金進行表面清洗處理，再將鎂合金吹干。清洗是將鎂合金用流動的去離子水沖洗表面，再使用超聲波清洗，所述的吹干是采用冷風吹干。使用本發明對鎂合金進行處理，表面得到轉化膜的主要成分包括鎂鋁水滑石(Mg6Al2 (OH) 16C03 · 4H20)、MgC03 · 5H20及合金元素Zn、Zr、Nd等氧化物，它們形成混合相，能為鎂合金基體提供腐蝕保護。下面結合實施例對本發明進行進一步地描述。實施例I
一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其包括以下步驟
A)對鎂合金進行預處理包括打磨、清洗，沖洗。打磨是依次采用280、400、800和1000目的金相砂紙進行機械打磨，清洗是在乙醇中用超聲波清洗lOmin，再置于去離子水中超聲波清洗5min，沖洗是用去離子水沖洗。本實施例使用的是AZ91D鎂合金。B)碳酸水溶液的配制將體積濃度大于等于99. 99%的CO2緩慢通入去離子水中，直至水溶液的pH值=4. (Γ4. I，且使pH值保持在這個范圍2min，停止通入CO2，制得的HC03_/co32_水溶液，然后將其作為表面處理液備用。C)轉化處理將步驟B)中制得的HC03_/C032_水溶液在水浴中加熱至50°C，將經過步驟A)處理過的鎂合金插入該HC03_/C032_溶液中，并將鎂合金與電源正極相接，電源負極與陰極板相接，陰極板也放入該溶液中，陰極板采用鎳板，正負極接通電源，電源是直流穩壓電源，電壓控制精度為±lmV，電壓為O. 2V，處理時間為4小時，完成轉化處理。D)后續清洗將步驟C)中轉化處理后的鎂合金進行表面清洗處理，再將鎂合金吹干，得到銀灰色連續膜層。對比例取與本實施例相同的AZ91D鎂合金，放在本實施例步驟B)中配置的溶液中，但是沒有步驟C)，直接將該鎂合金放在HC03_/C0廣水溶液浸泡24小時，然后直接進入步驟D)。在該鎂合金表面也會形成一層連續膜層。浸泡試驗將試樣在質量濃度為3. 5%的NaCl溶液中浸泡60h，觀察并計算腐蝕面 積與試樣總面積之比。經過日本電子的JSM-6360LV型掃描電子顯微鏡及美國AMETEK集團公司的PARSTAT 2273電化學工作站測定，測定結果如圖I、圖2、圖3所示，從測量結果中可以看出，本發明制得的鎂合金表面轉化膜的腐蝕電流密度明顯減小，成膜效率及防腐蝕能力顯著提高。從測量結果可以看出，本實施例中經過本發明制備的鎂合金表面膜層的腐蝕電流密度
I.41X 10_5A · cm_2，腐蝕電流較小，比鎂合金基體的腐蝕電流密度2. OX 10_4/A · cm_2低約一個數量級，比浸泡24h的鎂合金試樣的腐蝕電流密度2. 51 X IO^5A · cm_2略低，符合國家標準，浸泡后腐蝕面積占總面積比例為15%，膜層厚度11 μ m，鎂合金表面轉化膜的主要成分為鎂鋁水滑石Mg6Al2(OH)16CO3 · 4H20,以復鹽的形式存在，為基體提供腐蝕保護。實施例2
同實施例1，所不同的是步驟A)中的清洗是在乙醇中用超聲波清洗15min，再置于去離子水中超聲波清洗8min，本實施例使用的是AZ31鎂合金；步驟B)制得的HC03_/C032_水溶液pH值=4. 3^4. 5，且使pH值保持在這個范圍3min ;步驟C)中的電壓為O. 3V，時間lh，陰極板采用不銹鋼板，HCCV/C0廣水溶液在水浴中加熱的溫度為60°C。在鎂合金的表面得到銀灰色連續膜層，腐蝕電流密度5. 4X10_5A · cm_2，浸泡后腐蝕面積占總面積比例40%，膜層厚度2. 5 μ m。實施例3
同實施例1，所不同的是步驟A)中的清洗是在乙醇中用超聲波清洗14min，再置于去離子水中超聲波清洗7min，本實施例使用的是Mg-Nd-Zn-Zr (NZ30K)鎂合金；步驟B)制得的HC03_/C032_水溶液pH值=4. (Γ4. 1，且使pH值保持在這個范圍4min ;步驟C)中的電壓為O. 05V，時間5h，陰極板采用不銹鋼板，HC03_/C0廣水溶液在水浴中加熱的溫度為54°C。在鎂合金的表面得到黑色連續膜層，黑色連續膜層的成分包括MgCO3 · 5H20、ZnO、合金元素Zr、Nd的氧化物，腐蝕電流密度8. 83X10_6A · cm_2，浸泡后腐蝕面積占總面積比例5%，膜層厚度10 μ m。實施例4
同實施例1，所不同的是步驟A)中的清洗是在乙醇中用超聲波清洗lOmin，再置于去離子水中超聲波清洗5min，本實施例使用的是Mg-Zn-Zr (ZK30)鎂合金；步驟B)制得的HC03_/C032_水溶液pH值=4. f 4. 3，且使pH值保持在這個范圍4min ;步驟C)中的電壓為O.5V，時間4h，陰極板采用鎳板，HC03_/C032_水溶液在水浴中加熱的溫度為57°C。在鎂合金的表面得到黑色連續膜層，黑色連續膜層的成分包括MgCO3 · 5H20、ZnO, ZrO,腐蝕電流密度
2.IOX 10_5 A · cm_2，浸泡后腐蝕面積占總面積比例15%，膜層厚度9 μ m。實施例5
同實施例1，所不同的是步驟A)中的清洗是在乙醇中用超聲波清洗13min，再置于去離子水中超聲波清洗6min ;步驟B)制得的HC03_/C032_水溶液pH值=4. Γ4. 3，且使pH值保持在這個范圍5min ;步驟C)中的電壓為IV，時間2h，陰極板采用不銹鋼板。在鎂合金的表面得到銀灰色連續膜層，銀灰色連續膜層的成分為鎂鋁水滑石Mg6Al2(OH)16CO3 · 4H20，腐蝕電流密度3. 75X 10_5A · cm_2，浸泡后腐蝕面積占總面積比例20%，膜層厚度10 μ m。
實施例6
同實施例1，所不同的是所述步驟C)中還包括步驟C-I)，溶液與鎂合金反應2(T60min時間后，將HC03-/C032-溶液通過NaOH調節溶液pH值為11 13，繼續反應2(T60min時間。溶液與鎂合金反應在加入NaOH之前的反應時間在2(T60min都可以，主要是根據膜層厚度確定，反應時間越長，生成的膜越厚，綜合考慮膜厚和制備效率，本實施例優選的選擇了 50min ；而將HC03_/C032_溶液通過NaOH調節溶液pH值在If 13范圍內都可以，繼續反應時，對溶液PH值沒有特殊要求，本實施例優選的選擇了溶液pH值為12 ;溶液pH值調節后的反應時間沒有特殊要求，反應時間越長，生成膜的致密性越好，耐腐蝕性越好，綜合考慮膜層耐蝕性和制備效率，本實施例優選的選擇了反應60min。在鎂合金表面得到銀灰色連續膜層，腐蝕電流密度1. 04X 10_5A · cm_2，浸泡后腐蝕面積占總面積比例5%，膜層厚度8 μ m。以上示意性的對本發明及其實施方式進行了描述，該描述沒有限制性，實際的方法并不局限于此。所以，如果本領域的普通技術人員受其啟示，在不脫離本發明創造宗旨的情況下，不經創造性的設計出與該技術方案相似的實施例，例如僅僅改變反應時間、反應電壓等根據本專利申請文件可預知的參數均應屬于本發明的保護范圍，本發明對不同的反應時間、不同的電壓、不同的PH的組合情況較多，本領域技術人員也能根據本專利文件，很容易的在給出的參數范圍內推出其他相似的或者相同的上述參數組合的實施例，本發明文件不再一一贅述，這些不同的組合方式均都應屬于本專利的保護范圍內。
權利要求
1.一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其包括以下步驟 A)對鎂合金進行預處理包括打磨、清洗和沖洗； B)碳酸水溶液的配制將體積濃度大于等于99.99%的CO2緩慢通入去離子水中，直至水溶液的PH值=4. (Γ4. 5，且使pH值保持在這個范圍2min以上，制得HC03_/C032_水溶液，然后將其作為表面處理液備用； C)轉化處理將步驟B)中制得的HC03_/C032_水溶液在水浴中加熱50°C 60°C，將經過步驟A)處理過的鎂合金插入該HC03_/C032_溶液中，并將鎂合金與電源正極相接，電源負極與陰極板相接，陰極板也放入該溶液中，正負極接通電源，電壓為O. 05 IV，使HC03_/C032_溶液與鎂合金充分反應； D)后續清洗將步驟C)中轉化處理后的鎂合金進行表面清洗處理，再將鎂合金吹干。
2.根據權利要求I所述的一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其特征在于，所述步驟C)中還包括步驟C-I )，溶液與鎂合金反應2(T60min后，將HC037C032_溶液通過NaOH調節溶液pH值為11 13，繼續反應2(T60min。
3.根據權利要求I或2所述的一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其特征在于，所述步驟A)中的打磨是依次采用280、400、800和1000目的金相砂紙進行機械打磨，所述的清洗是在乙醇中超聲波清洗IOmin以上，再置于去離子水中超聲波清洗5min以上，所述的沖洗是用去離子水沖洗。
4.根據權利要求I所述的一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其特征在于，所述鎂合金為鎂鋁鋅合金AZ系、Mg-Zn系合金和稀土鎂合金Mg-RE系。
5.根據權利要求I所述的一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其特征在于，所述步驟c)中hco37co32_溶液與鎂合金反應的時間為I飛小時。
6.根據權利要求I或2所述的一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其特征在于，所述步驟D)中的清洗是將鎂合金用流動的去離子水沖洗表面，再使用超聲波清洗，所述的吹干是采用冷風吹干。
7.根據權利要求6所述的一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其特征在于，所述步驟D)中超聲波清洗的時間要大于等于5min。
8.根據權利要求I或2所述的一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其特征在于，所述步驟C)中的電源是直流穩壓電源或者脈沖電源，電壓控制精度為±lmV。
9.根據權利要求I或2所述的一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，其特征在于，所述陰極板采用鎳板或者不銹鋼板等難溶性惰性金屬。
全文摘要
本發明公開了一種電場輔助鎂合金表面化學轉化處理方法，屬于鎂合金的表面處理技術領域。它包括步驟A)對鎂合金進行預處理；B)碳酸水溶液的配制，將體積濃度大于等于99.99%的CO2緩慢通入去離子水中，直至水溶液的pH值=4.0~4.5，且使pH值保持在這個范圍2min以上，制得HCO3-/CO32-水溶液，然后將其作為表面處理液備用；C)轉化處理，使HCO3-/CO32-溶液與鎂合金充分反應；D)后續清洗。本發明通過借助電場能量促進鎂合金在碳酸水溶液中成膜，能夠使鎂合金表面具有優越的耐蝕性，并明顯縮短成膜時間，具有無污染、生產成本低、適合工業化生產等優點。
文檔編號C23C22/73GK102839369SQ20121033165
公開日2012年12月26日 申請日期2012年9月10日 優先權日2012年9月10日
發明者巴志新, 王強, 王章忠, 章曉波, 陶學偉 申請人:南京工程學院, 江蘇康欣醫療設備有限公司