專利名稱：銅、鉛電解陽極泥回收多種金屬閉路工藝技術的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種冶煉技術，更具體地說，本發明涉及一種從銅和鉛的電解陽極泥中回收金、銀、鉬、鈀、硒、碲、銅、鉛等多種金屬的工藝技術。
背景技術：
銅和鉛的電解陽極泥一般都含有金、銀、鉬、鈀、硒、碲、銅、鉛等多種金屬元素。典型的銅陽極泥化學成分為(% ) AuO. 602，AglO. 59，Cu21. 63，PblO. 02，BiO. 62，Se3. 47， TeO. 51 ;典型的鉛陽極泥化學成分為(% ) Pb8 10，Β 5 8，AuO. 32，Agl5. 35，TeO. 43， Sb45 55，CuO. 6，SeO. 2。雖然上述化學成分沒有列出Pt和Pd(由于含量甚微)，但經過系列加工后，它們均進入陽極泥中而得到富集。所以，銅和鉛的電解陽極泥是回收多種金屬元素的富礦，如果不加以利用將造成資源的浪費。
傳統的銅、鉛電解陽極泥回收工藝的缺陷是，一是不能全部回收其中的有價金屬； 二是開路流程、廢液廢渣量大、環保壓力重。到目前為止，還沒有既能回收其中的全部有價金屬，又能閉路循環利用的銅鉛電解陽極泥回收多種金屬的工藝技術。發明內容
本發明的目的是克服現有技術的不足，提供一種既能回收全部有價金屬，又能閉路循環利用的銅、鉛電解陽極泥回收多種金屬的閉路工藝技術。
本發明的目的通過下述技術方案予以實現。
由陽極泥低溫氧化焙燒、稀硫酸浸出鉛硒碲、稀鹽酸浸鉛、中和、氯酸鈉浸出金鉬鈀、草酸沉金、置換、溶解、亞硫酸鈉分銀、還原、一次分銀渣二次氯化、二次氯化渣二次分銀、還原硒粉、精制、酸化、銅置換各工序化學工程連接形成閉路流程。
其工藝方法是
低溫氧化焙燒將陽極泥置于焙燒設備內，在溫度350 375°C低溫氧化焙燒8小時得焙砂。
稀硫酸浸出銅硒碲，將焙砂置于浸出設備內，按固液比=I 4 5加入3N濃度的硫酸，在溫度80 90°C下，機械攪拌2小時，所得濾渣冷水洗至無色。
稀鹽酸浸鉛鹽酸濃度IN，固液比I : 10，溫度90°C以上，機械攪拌浸出4小時。
中和用石灰調PH = 9，常溫攪拌15分鐘，過濾得Pb(OH)2沉淀，中和液可返回稀鹽酸浸鉛工序。
氯酸鈉浸出金鉬鈀固液比I : 4，溫度80 90°C，硫酸濃度3N，氯化鈉用量占渣重的20% 25%，氯酸鈉用量為金量的6倍，反應時間6小時，所得渣水洗至無色。
草酸沉金溫度80 90°C，先調PH值至I. 5 2，然后加入3 5倍金量的草酸， 反應2小時后，靜置過夜后過濾，所得濾渣即為海綿金，用I : I鹽酸洗滌數次，至無色，得海綿金。
置換草酸沉金后的還原母液中含鉬鈀，在溫度80°C，用鐵置換8小時得到鉬鈀礦。溶解所得鉬鈀礦加鹽酸、氯酸鈉并通入氯氣，在溫度80 90°C下，反應4小時，分離出氯鉬酸銨和氯鈀酸銨，再按常規方法即可得到鉬和鈀。亞硫酸鈉分銀氯酸鈉浸出金鉬鈀后的渣，按固液比I : 12加入濃度為250g/l的亞硫酸鈉溶液，同時加入占渣重10%的碳酸鈉，占渣重2%的氫氧化鈉，在常溫下反應3小時，所得浸出渣用濃度為250g/l的亞硫酸溶液洗3次。還原亞硫酸鈉分銀浸出液按甲醛銀=I 5加入甲醛，在PH為11-12，溫度為50 60°C條件下，反應2小時，經過濾即得海綿銀，還原母液返回亞硫酸鈉分銀工序。一次分銀渣二次氯化亞硫酸鈉分銀渣按固液比I : 4加入3N濃度的硫酸，5倍金量的氯酸鈉，20%渣量的氯化納，在溫度80 90°C條件下，反應6小時，渣水洗至無色，浸出液返回草酸沉金工序。二次氯化渣二次分銀二次氯化渣按固液比I : 10加入濃度為250g/l的亞硫酸鈉溶液，同時加入占渣重10%的碳酸鈉，占渣重2%的氫氧化鈉，在常溫下反應2小時，所得浸出渣含銅，用250g/l亞硫酸鈉溶液洗滌后用于提煉銅或返回銅熔煉工序，所得浸出液含銀返回亞硫酸鈉分銀浸出液的還原工序。還原硒粉將稀硫酸浸出銅硒碲的浸出液用亞硫酸加至無紅色沉淀為止，反應溫度80 90°C，反應時間2小時，所得渣即為粗硒粉，用水洗至無色。精制按固液比I : 10在粗硒粉中加入水，同時加入粗硒量3 5倍的亞硫酸鈉，煮沸，反應8小時得精硒母液和渣，渣即為粗碲粉。酸化精硒母液加硫酸至溶液無紅色沉淀產生，渣即為精硒，母液返回稀硫酸浸出銅硒碲工序。銅置換將還原硒粉所得的還原母液在溫度80 90°C條件下，用銅片置換，并攪拌反應8小時，所得置換渣即為粗碲粉，所得置換殘液返回銅電解。本發明的有益效果是I、可回收銅、鉛電解陽極泥中的金、銀、鉬、鈀、硒、碲、銅、鉛等8種金屬元素。2、回收率高。各金屬的回收率為金> 99%，銀> 99%，鉬> 98%，鈀> 99%，銅>99%，硒> 98%，碲> 94%，鉛> 96%。3、金屬品似聞。精砸品似達到99. 5 *%，粗締品似達到95. 6 *%，海綿銀品似達到99. 97%,海綿金達到99. 9%，鉬、鈀、銅、鉛以中間產物形式存在，進一步提煉也可達到較高品位。4、本發明的工藝流程為閉路循環工藝流程，無廢液廢渣產生，環保壓力小，既有效利用了各工序的副產物，又綜合回收了各種有價金屬元素。


附圖為本發明工藝流程圖。
具體實施例方式下面結合附圖對本發明的具體實施方式
作進一步的說明。實施例I :化學工程連接以下各工序形成本發明的閉路流程。
低溫氧化焙燒將陽極泥置于焙燒設備內，在溫度350°C低溫氧化焙燒8小時得焙砂。
稀硫酸浸出銅硒締將焙砂置于浸出設備內，按固液比=I : 4 5加入3N濃度的硫酸，在溫度80 90°C下，機械攪拌2小時，所得濾渣冷水洗至無色。
稀鹽酸浸鉛鹽酸濃度IN，固液比I : 10，溫度90°C以上，機械攪拌浸出4小時。
中和用石灰調PH = 9，常溫攪拌15分鐘，過濾得Pb(OH)2沉淀，中和液可返回稀鹽酸浸鉛工序。
氯酸鈉浸出金鉬鈀固液比I : 4，溫度80 90°C，硫酸濃度3N，氯化鈉用量占渣重的20% 50%，氯酸鈉用量為金量的6倍，反應時間6小時，所得渣水洗至無色。
草酸沉金溫度80 90°C，先調PH值至I. 5 2，然后加入3 5倍金量的草酸， 反應2小時后，靜置過夜后過濾，所得濾渣即為海綿金，用I : I鹽酸洗滌數次，至無色，得海綿金。
置換草酸沉金后的還原母液中含鉬鈀，在溫度80°C，用鐵置換8小時得到鉬鈀礦。
溶解所得鉬鈀礦加鹽酸、氯酸鈉并通入氯氣，在溫度80 90°C下，反應4小時， 分離出氯鉬酸銨和氯鈀酸銨，再按常規方法即可得到鉬和鈀。
亞硫酸鈉分銀氯酸鈉浸出金鉬鈀后的渣，按固液比I : 12加入濃度為250g/l的亞硫酸鈉溶液，同時加入占渣重10 %的碳酸鈉，占渣重2 %的氫氧化鈉，在常溫下反應3小時，所得浸出渣用濃度為250g/l的亞硫酸溶液洗3次。
還原亞硫酸鈉分銀浸出液按甲醛銀=I 5加入甲醛，在PH為11 12，溫度為50 60°C條件下，反應2小時，經過濾即得海綿銀，還原母液返回亞硫酸鈉分銀工序。
一次分銀渣二次氯化亞硫酸鈉分銀渣按固液比I : 4加入3N濃度的硫酸，5倍金量的氯酸鈉，20%渣量的氯化鈉，在溫度80 90°C條件下，反應6小時，渣水洗至無色，浸出液返回草酸沉金工序。
二次氯化渣二次分銀二次氯化渣按固液比I : 10加入濃度為250g/的亞硫酸鈉溶液，同時加入占渣重10%的碳酸鈉，占渣重2%的氫氧化鈉，在常溫下反應2小時，所得浸出渣含銅，用250g/亞硫酸鈉溶液洗滌后用于提煉銅或返回銅熔煉工序。所得浸出液含銀返回亞硫酸鈉分銀浸出液的還原工序。
還原硒粉將稀硫酸浸出銅硒碲的浸出液用亞硫酸加至無紅色沉淀為止，反應溫度80 90°C，反應時間2小時，所得渣即為粗硒粉，用水洗至無色。
精制按固液比I : 10在粗硒粉中加入水，同時加入粗硒量3-5倍的亞硫酸鈉，煮沸，反應8小時得精硒母液和渣，渣即為粗碲粉。
酸化精硒母液加硫酸至溶液無紅色沉淀產生，渣即為精硒，母液返回稀硫酸浸出銅硒碲工序。
銅置換將還原硒粉所得的還原母液在溫度80 90°C條件下，用銅片置換，并攪拌反應8小時，所得置換渣即為粗碲粉，所得置換殘液返回銅電解。
實施例2 低溫氧化焙燒溫度360°C，其余同實施例I。
實施例3 :低溫氧化焙燒溫度375 °C，其余同實施例I。
權利要求
1.銅、鉛電解陽極泥回收多種金屬閉路工藝技術，包括流程和工藝方法，其特征是，由陽極泥低溫氧化焙燒、稀硫酸浸出銅硒碲、稀鹽酸浸鉛、中和、氯酸鈉浸出金鉬鈀、草酸沉金、置換、溶解、亞硫酸鈉分銀、還原、一次分銀渣二次氯化、二次氯化渣二次分銀、還原硒粉、精制、酸化、銅置換各工序化學工程連接形成閉路流程。
2.根據權利要求I所述的銅、鉛陽極泥回收多種金屬閉路工藝技術，其特征是，所述的工藝方法為低溫氧化焙燒將陽極泥置于焙燒設備內，在溫度350 375°C低溫氧化焙燒8小時得焙砂。稀硫Ife浸出銅砸締將倍砂直于浸出設備內，按固液比=I · 4 5加入3N濃度的硫酸，在溫度80 90°C下，機械攪拌2小時，所得濾渣冷水洗至無色。稀鹽酸浸鉛鹽酸濃度IN，固液比I : 10，溫度90°C以上，機械攪拌浸出4小時。中和用石灰調PH = 9，常溫攪拌15分鐘，過濾得Pb (OH) 2沉淀，中和液可返回稀鹽酸浸鉛工序。氯酸鈉浸出金鉬鈀固液比I : 4，溫度80 90°C，硫酸濃度3N，氯化鈉用量占渣重的 20% 25%，氯酸鈉用量為金量的6倍，反應時間6小時，所得渣水洗至無色。草酸沉金溫度80 90°C，先調PH值至I. 5 2，然后加入3 5倍金量的草酸，反應 2小時后，靜置過夜后過濾，所得濾渣即為海綿金，用I : I鹽酸洗滌數次，至無色，得海綿金。置換草酸沉金后的還原母液中含鉬鈀，在溫度80°C，用鐵置換8小時得到鉬鈀礦。 溶解所得鉬鈀礦加鹽酸、氯酸鈉并通入氯氣，在溫度80 90°C下，反應4小時，分離出氯鉬酸銨和氯鈀酸銨，再按常規方法即可得到鉬和鈀。亞硫酸鈉分銀氯酸鈉浸出金鉬鈀后的渣，按固液比I : 12加入濃度為250g/l的亞硫酸鈉溶液，同時加入占渣重10 %的碳酸鈉，占渣重2 %的氫氧化鈉，在常溫下反應3小時，所得浸出渣用濃度為250g/l的亞硫酸溶液洗3次。還原亞硫酸鈉分銀浸出液按甲醒銀=I : 5加入甲醒,在PH為11 12,溫度為 50 60°C條件下，反應2小時，經過濾即得海綿銀，還原母液返回亞硫酸鈉分銀工序。一次分銀渣二次氯化亞硫酸鈉分銀渣按固液比I : 4加入3N濃度的硫酸，5倍金量的氯酸鈉，20 %渣量的氯化鈉，在溫度80 90 V條件下，反應6小時，渣水洗至無色，浸出液返回草酸沉金工序。二次氯化渣二次分銀二次氯化渣按固液比I : 10加入濃度為250g/l的亞硫酸鈉溶液，同時加入占渣重10%的碳酸鈉，占渣重2%的氫氧化鈉，在常溫下反應2小時，所得浸出渣含銅，用250g/l亞硫酸鈉溶液洗滌后用于提煉銅或返回銅熔煉工序。所得浸出液含銀返回亞硫酸鈉分銀浸出液的還原工序。還原硒粉將稀硫酸浸出銅硒碲的浸出液用亞硫酸加至無紅色沉淀為止，反應溫度 80 90°C，反應時間2小時，所得渣即為粗硒粉，用水洗至無色。精制按固液比I : 10在粗硒粉中加入水，同時加入粗硒量3 5倍的亞硫酸鈉，煮沸，反應8小時得精硒母液和渣，渣即為粗碲粉。酸化精硒母液加硫酸至溶液無紅色沉淀產生，渣即為精硒，母液返回稀硫酸浸出銅硒碲工序。銅置換將還原硒粉所得的還原母液在溫度80 90°C條件下，用銅片置換，并攪拌反應8小時， 所得置換渣即為粗碲粉，所得置換殘液返回銅電解。
全文摘要
本發明公開了銅、鉛電解陽極泥回收多種金屬閉路工藝技術，其特征是，由陽極泥低溫氧化焙燒、稀硫酸浸出銅硒碲、稀鹽酸浸鉛、中和、氯酸鈉浸出金鉑鈀、草酸沉金、置換、溶解、亞硫酸鈉分銀、還原、一次分銀渣二次氯化、二次氯化渣二次分銀、還原硒粉、精制、酸化、銅置換各工序化學工程連接形成閉路流程，它能綜合回收金、銀、鉑、鈀、硒、碲、銅、鉛八種元素，回收率高，各金屬的回收率為金＞99％，銀＞99％，鉑＞98％，鈀＞99％，銅＞99％，硒＞98％，碲＞94％，鉛＞96％，精硒品位達到99.5％，粗碲品位達到95.6％，海綿銀品位達99.97％，海綿金達到99.9％，鉑、鈀、銅、鉛以中間產物形式存在，進一步提練也可達到較高品位，且為閉路循環工藝流程，無廢液廢渣產生，是較為完善的銅、鉛電解陽極泥處理工藝，適合銅、鉛冶煉企業推廣應用。
文檔編號C22B11/00GK102936659SQ201210430910
公開日2013年2月20日 申請日期2012年10月31日 優先權日2012年10月31日
發明者崖巨釗 申請人:崖巨釗