專利名稱：一種銅陽極泥分銀渣金銀回收的方法
技術領域：
本發明涉及回收廢渣中金銀的方法，特別是涉及濕法回收銅陽極泥分銀渣金銀的方法。
背景技術：
分銀渣是銅陽極泥提取貴金屬金、銀、鉬、鈀和銅、硒、碲等有價元素后的余渣。銅陽極泥是在電解精煉過程中，比銅電位更高的元素和不溶于電解液的各種物質組成，其成 分主要取決于銅陽極的組成、鑄造質量和電解的技術條件，其產率一般為O. 2^0. 8% ;它通常含有 Au、Ag、Cu、Pb、Se、Te、As、Sb、Bi、Ni、Fe、S、Sn、Si02、Al2O3、鉬族金屬及水分。來源于硫化銅精礦的陽極泥，含有較多的Cu、Se、Ag、Pb、Te及少量Au、Sb、Bi、As和脈石礦物，鉬族金屬很少；而來源于銅一鎳硫化礦的陽極泥含有較多的Cu、Ni、S、Se，貴金屬主要為鉬族金屬，Au、Ag、Pb的含量較少；分銀渣的產出率一般為銅陽極泥的50-60%，一個年產10萬t電銅的冶煉廠，產出陽極泥750t左右，產出分銀渣350-450t。銅電解所產陽極泥則含較高的Pb、Sn，貴金屬主要是Ag、Au和鉬族金屬；貴金屬提取以后得到的分銀渣除含有較高Pb、Sn外，金含量大約10g/t,銀200g/t至2000g/t左右，鉬IE含量在5g/t至15g/t左右，貴金屬的含量比一般被開采的貴金屬礦石要高幾倍至幾百倍，所以對這種渣作進一步貴金屬的回收利用是非常必要的。但是，較之陽極泥，分銀渣貴金屬含量低，回收貴金屬更加困難。國內對分銀渣的金銀回收利用研究不多，有些冶煉廠分銀渣采用氧氣底吹熔煉發對分銀渣進行連續氧化還原熔煉(專利申請200810049459. 5)，得到貴鉛和高鉛渣，貴鉛經過精煉得到貴金屬合金，電解得到銀和金，造成熔煉污染，且流程長、回收率低。所以現今大多數廠家把分銀渣都暫時堆放一邊，留待進一步開發利用。少數廠家將其賣給一些專門貴金屬回收企業處理回收，進行某些貴金屬元素的提取(專利申請90103200. X、97105925. X、200710303815. 7)，這種粗放式的回收以浪費渣中某些有價金屬，并且工藝中不考慮環境保護，既浪費了資源又造成了新的環境污染。氰化法作為一種成熟的浸金工藝，長期為人們所使用，但由于傳統的氰化法產生大量的含氰廢水，給工作人員和環境造成極大的危害，且金的溶解率也較慢，生產周期長。硫代硫酸鈉法具有試劑無毒、浸出劑用量小、價廉易得、浸出速度快、金易回收等特點。有O2存在時，硫代硫Ife納與金能形成穩定的絡合物
4Au+8S20廣+2H20+02=4Au (S2O3) 23>40F
當溶液中存在Cu2+、NH3、S2032_時，硫代硫酸鈉更容易與金形成穩定的絡合物。浸出銀的方法主要有氨水浸出法和亞硫酸鈉浸出法，它們主要適用于含銀量較高的情況。硫代硫酸鈉與銀離子可以形成穩定的絡合物，對氯化銀、硫化銀和金屬銀具有很好的浸出效果，且在較低的硫代硫酸鈉濃度下有較高的浸出率，同時硫代硫酸鹽的浸出速度快、浸出率高、無毒，對其它賤金屬浸出率低，故選擇性好，是很好的低品位銀的浸出劑，它適用于浸出Ag、Ag20、AgCl等多種形式存在的銀。4Ag +8S2032>2H20+02=4Ag (S2O3) 23>40FAg20+4S20廣+H20=2Ag (S2O3)廣+20Γ
AgCl +S2O 廣=Ag (S2O3)廣+CF

發明內容
本發明的目的主要解決銅陽極泥分銀渣中金銀回收問題，不僅能夠保證有效回收分銀渣中的金銀貴金屬，而且處理工藝流程短、設備簡單。本發明所述的銅陽極泥分銀渣回收金銀的方法如下
按設計要求將銅陽極泥分銀渣和硫代硫酸鈉進行混料和球磨，其中硫代硫酸鈉銅陽·極泥分銀渣=1:1(Γ3:10(質量比)，球磨時間為廣3小時，得到球磨料；將球磨料和反應溶劑裝入水熱反應爸中進行水熱反應，其中球磨料反應溶劑(質量比)=1:1"!: 3,反應溶劑由硫酸銅和氨水水溶液組成，其中硫酸銅濃度為3、g/L，氨水濃度為5(Tl00mL/L (20%氨水)，球磨料和反應溶劑占整個反應釜容積的2(Γ40%，水熱反應溫度為14(Tl80°C，反應時間為Γ4小時；將水熱產物過濾得到水熱渣和水熱液，水熱渣集中處理；水熱液中加入二氧化硫脲進行還原反應，其中二氧化硫脲加入量為5 10g/L，還原溫度為3(T60°C，還原時間為廣3小時；將還原產物過濾得到粗金銀粉和還原后液，還原后液進行集中處理。本發明的有益效果在于與現有技術相比，由于本發明采用了球磨和水熱反應，大大提高金銀浸出率。本發明具有工藝簡單易行，所用原料比較常見且廉價、無污染等特點。


圖I表示銅陽極泥分銀渣回收金銀工藝流程圖
具體實施例方式實施例I
將銅陽極泥分銀渣和硫代硫酸鈉進行混料和球磨，其中銅陽極泥分銀渣和硫代硫酸鈉的質量比為10:1,球磨時間為I小時,得到球磨料；將球磨料和反應溶劑裝入水熱反應爸中，其中球磨料和反應溶劑的質量比為1:1，球磨料和反應溶劑總體積占水熱反應釜體積的20%，水熱反應溫度為140°C，反應時間為I小時，其中反應溶劑由硫酸銅和氨水水溶液組成，硫酸銅濃度為3g/L，20%氨水濃度為50mL/L (20%氨水);將水熱產物過濾得到水熱渣和水熱液，水熱渣集中處理；向水熱液中加入二氧化硫脲進行還原反應，使得二氧化硫脲的濃度為5g/L，還原溫度為30°C，還原時間為I小時；將還原產物過濾得到粗金銀粉和還原后液，還原后液進行集中處理。金回收率95. 2%，銀的回收率97. 3%。實施例2
將銅陽極泥分銀渣和硫代硫酸鈉進行混料和球磨，其中銅陽極泥分銀渣和硫代硫酸鈉的質量比為10:3,球磨時間為2小時,得到球磨料；將球磨料和反應溶劑裝入水熱反應爸中，其中球磨料和反應溶劑的質量比為1:1. 5，球磨料和反應溶劑總體積占水熱反應釜體積的25%，水熱反應溫度為180°C，反應時間為4小時，其中反應溶劑由硫酸銅和氨水水溶液組成，硫酸銅濃度為8g/L，20%氨水濃度為100mL/L (20%氨水)；將水熱產物過濾得到水熱洛和水熱液，水熱洛集中處理；向水熱液中加入二氧化硫脲進行還原反應，使得二氧化硫脲的濃度為10g/L，還原溫度為60°C，還原時間為3小時；將還原產物過濾得到粗金銀粉和還原后液，還原后液進行集中處理。金回收率95. 5%，銀的回收率98. 1%。實施例3
將銅陽極泥分銀渣和硫代硫酸鈉進行混料和球磨，其中銅陽極泥分銀渣和硫代硫酸鈉的質量比為10:2,球磨時間為I. 5小時,得到球磨料；將球磨料和反應溶劑裝入水熱反應釜中，其中球磨料和反應溶劑的質量比為1: 3，球磨料和反應溶劑總體積占水熱反應釜體積的40%，水熱反應溫度為160°C，反應時間為2小時，其中反應溶劑由硫酸銅和氨水水溶液組成，硫酸銅濃度為5g/L，20%氨水濃度為70mL/L (20%氨水);將水熱產物過濾得到水熱渣和水熱液，水熱渣集中處理；向水熱液中加入二氧化硫脲進行還原反應，使得二氧化硫脲的濃度為8g/L，還原溫度為40°C，還原時間為2小時；將還原產物過濾得到粗金銀粉和還原后
液，還原后液進行集中處理。金回收率95. 1%，銀的回收率98. 4%。實施例4
將銅陽極泥分銀渣和硫代硫酸鈉進行混料和球磨，其中銅陽極泥分銀渣和硫代硫酸鈉的質量比為10:1. 5,球磨時間為3小時,得到球磨料；將球磨料和反應溶劑裝入水熱反應爸中，其中球磨料和反應溶劑的質量比為1: 2，球磨料和反應溶劑總體積占水熱反應釜體積的30%，水熱反應溫度為170°C，反應時間為2. 5小時，其中反應溶劑由硫酸銅和氨水水溶液組成，硫酸銅濃度為6g/L，20%氨水濃度為85mL/L (20%氨水);將水熱產物過濾得到水熱渣和水熱液，水熱渣集中處理；向水熱液中加入二氧化硫脲進行還原反應，使得二氧化硫脲的濃度為7g/L，還原溫度為50°C，反應時間為2. 5小時；將還原產物過濾得到粗金銀粉和還原后液，還原后液進行集中處理。金回收率97. 1%，銀的回收率98. 6%。
權利要求
1.一種銅陽極泥分銀渣金銀回收的方法，其特征在于，所述方法步驟如下 (1)將銅陽極泥分銀渣和硫代硫酸鈉進行混料和球磨，其中硫代硫酸鈉銅陽極泥分銀洛質量比=1:1(Γ3:10,球磨時間為1 3小時,得到球磨料； (2)將球磨料和反應溶劑裝入水熱反應釜中進行水熱反應，其中球磨料反應溶劑質量比=1: f 1:3，反應溶劑由硫酸銅和氨水水溶液組成,其中硫酸銅濃度為3、g/L，氨水濃度為5(Tl00mL/L (20%氨水)，水熱反應溫度為14(Tl80°C，反應時間為I 4小時； (3)將水熱產物過濾得到水熱渣和水熱液，水熱渣集中處理；水熱液中加入二氧化硫脲進行還原反應，其中二氧化硫脲加入量為5 10g/L，還原溫度為3(T60°C，還原時間為f 3小時； (4)將還原產物過濾得到粗金銀粉和還原后液，還原后液進行集中處理。
2.根據權利要求I所述的方法，其特征在于所述步驟(2)中，球磨料和反應溶劑占整個反應釜容積的20 40%。
全文摘要
本發明涉及回收廢渣中金銀的方法，特別是涉及濕法回收銅陽極泥分銀渣金銀回收的方法。具體方法是將銅陽極泥分銀渣和硫代硫酸鈉進行混料和球磨，得到球磨料；將球磨料和反應溶劑裝入水熱反應釜中進行水熱反應；將水熱產物過濾得到的水熱液中加入二氧化硫脲進行還原反應，得到粗金銀粉。與現有技術相比，由于本發明采用了球磨和水熱反應，大大提高金銀浸出率。本發明具有工藝簡單易行，所用原料比較常見且廉價、無污染等特點。
文檔編號C22B3/14GK102943180SQ201210475308
公開日2013年2月27日 申請日期2012年11月21日 優先權日2012年7月20日
發明者潘德安, 張深根, 李彬, 田建軍, 郭斌 申請人:北京科技大學