本發(fā)明屬于濕法冶金領(lǐng)域,具體而言,本發(fā)明涉及處理冶金渣的系統(tǒng)和方法。
背景技術(shù):
銅渣和鎳渣是煉銅和煉鎳過(guò)程中產(chǎn)生的渣,冶煉1噸精銅的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生2.2噸銅渣,我國(guó)煉銅爐渣產(chǎn)量大,年產(chǎn)150萬(wàn)噸左右。采用閃速爐熔煉法生產(chǎn)1噸鎳約排出6~16噸鎳渣,僅金川集團(tuán)每年就要排放近80萬(wàn)噸鎳渣,年利用約10萬(wàn)噸,其余堆積在公司的渣場(chǎng),累計(jì)堆存量已達(dá)1000萬(wàn)噸。銅渣和鎳渣的大量堆積會(huì)帶來(lái)嚴(yán)重的水體污染和土壤污染,因而加強(qiáng)銅渣和鎳渣的綜合利用非常重要。銅渣和鎳渣的成分接近,主要成分均為鐵氧化物和二氧化硅,主要物相是鐵橄欖石以及少量磁鐵礦。目前對(duì)銅渣和鎳渣的利用研究主要集中在提取銅渣中的有價(jià)金屬銅、鈷、鋅、鐵,采用的方法有選礦法、火法冶煉、濕法冶煉等技術(shù)手段,其中,直接還原是目前最有前景的處理銅渣和鎳渣的火法冶煉方法。
含銅鐵粉是銅渣或鎳渣經(jīng)過(guò)直接還原-磨礦磁選工藝得到的含鐵產(chǎn)品,該類(lèi)鐵產(chǎn)品經(jīng)壓塊后可作為電爐煉鋼或特種鋼(主要是耐候鋼,含銅0.2~0.8wt%)的原料,但作為電爐煉鋼原料時(shí),由于銅為雜質(zhì)元素,以?xún)?yōu)質(zhì)碳素鋼為例,一般要求銅含量低于0.25wt%,因而這種含銅鐵粉只能作為配料或折價(jià)進(jìn)行銷(xiāo)售。作為耐候鋼原料時(shí),由于受到市場(chǎng)需求的限制,產(chǎn)品優(yōu)勢(shì)也不明顯。
對(duì)于含銅鐵粉采用常規(guī)方法很難實(shí)現(xiàn)銅、鐵的高效分離,因而鐵產(chǎn)品品質(zhì)低、產(chǎn)品價(jià)值受限。在現(xiàn)有技術(shù)中,僅對(duì)鋼水的脫銅技術(shù)進(jìn)行過(guò)大量的研究。但到目前為止,還沒(méi)有一種令人滿(mǎn)意的實(shí)用的脫銅技術(shù)。這些方法大都因?qū)︺~的脫除能力低下或是條件太苛刻而無(wú)法進(jìn)一步發(fā)展。如采用熔化分離時(shí),只適用于處理含大量暴露銅的小塊廢鋼;采用氣化分離法時(shí),則由于工藝環(huán)節(jié)多、氣體污染環(huán)境等問(wèn)題難以大規(guī)模推廣;采用真空分離法時(shí),則僅適用于鋼水脫銅,且存在鐵損失大、脫除速度慢等問(wèn)題,因而難以大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用。
因此,現(xiàn)有處理銅渣和鎳渣兩種冶金渣的技術(shù)有待進(jìn)一步改進(jìn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明旨在至少在一定程度上解決相關(guān)技術(shù)中的技術(shù)問(wèn)題之一。為此,本發(fā)明的一個(gè)目的在于提出一種處理冶金渣的系統(tǒng)和方法。該系統(tǒng)通過(guò)將含有冶金渣和還原劑的混合物料直接還原-磨礦磁選得到含銅鐵粉,再將含銅鐵粉通過(guò)氨浸實(shí)現(xiàn)的銅、鐵分離,使得銅的回收率不小于98.5%,鐵粉中TFe的含量不低于91.5wt%,Cu的含量不大于0.05wt%。
在本發(fā)明的一個(gè)方面,本發(fā)明提出了一種處理冶金渣的系統(tǒng),根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該系統(tǒng)包括:
混合裝置,所述混合裝置具有冶金渣入口、還原劑入口、添加劑入口和混合物料出口;
還原-磨礦磁選裝置,所述還原-磨礦磁選裝置具有混合物料入口、含銅鐵粉出口和尾渣出口,所述混合物料入口與所述混合物料出口相連;
細(xì)磨裝置,所述細(xì)磨裝置具有含銅鐵粉入口和含銅細(xì)鐵粉出口,所述含銅鐵粉入口與所述含銅鐵粉出口相連;
氨浸裝置,所述氨浸裝置具有含銅細(xì)鐵粉入口、氨水入口、二氧化碳入口、鐵粉出口和含銅氨浸液出口,所述含銅細(xì)鐵粉入口與所述含銅細(xì)鐵粉出口相連;
蒸氨裝置,所述蒸氨裝置具有含銅氨浸液入口、空氣入口、二氧化碳出口、氨氣出口和氧化銅出口,所述含銅氨浸液入口與所述含銅氨浸液出口相連,所述二氧化碳出口與所述二氧化碳入口相連。
根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的處理冶金渣的系統(tǒng),通過(guò)將含有冶金渣和還原劑的混合物料直接進(jìn)行還原-磨礦磁選處理,可將冶金渣中的鐵還原為金屬鐵,且經(jīng)磁選過(guò)后,含銅鐵粉與尾渣分離開(kāi);然后將含銅鐵粉細(xì)磨至含銅細(xì)鐵粉,可顯著增加含銅細(xì)鐵粉的表面積,有利于提高后續(xù)氨浸處理和蒸氨處理的效率,提高銅的溶解速率,同時(shí)節(jié)約能耗;采用氨水和二氧化碳對(duì)上述含銅細(xì)鐵粉進(jìn)行處理,因氨水溶液在有二氧化碳(或碳酸銨)存在時(shí)能溶解銅氧化物和金屬銅,得到含有碳酸銨亞銅的含銅氨浸液,而鐵仍以金屬鐵形式存在,從而可以去除鐵粉中的銅;而碳酸銨亞銅在有空氣存在時(shí)可被氧化,生成銅的碳酸銨鹽,而碳酸銨鹽又可進(jìn)一步溶解金屬銅,如此,可將含銅細(xì)鐵粉中的銅溶解充分,經(jīng)蒸氨處理后,碳酸銨亞銅與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氧化銅、氨氣和二氧化碳,從而實(shí)現(xiàn)銅的回收利用,而且產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳可回用于氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本。由此,采用該系統(tǒng)通過(guò)將含有冶金渣和還原劑的混合物料直接還原-磨礦磁選得到含銅鐵粉,再采用氨浸將含銅鐵粉中的銅和鐵分離,并采用蒸氨法將銅進(jìn)行回收,提高了金屬鐵粉的純度,銅的回收率不小于98.5%,鐵粉中TFe的含量不低于91.5wt%,Cu的含量不大于0.05wt%,而且生產(chǎn)成本較低、工藝流程簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)效益較好。
另外,根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施例的處理冶金渣的系統(tǒng),還可以具有如下附加的技術(shù)特征:
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,上述處理冶金渣的系統(tǒng)進(jìn)一步包括:水吸收裝置,所述水吸收裝置具有氨氣入口和氨水出口,所述氨氣入口與所述氨氣出口相連,所述氨水出口與所述氨水入口相連。由此,將蒸氨裝置所得的氨氣回收利用,降低系統(tǒng)的原材料成本,提高系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,所述氨浸裝置為攪拌浸出槽。由此,有利于提高含銅細(xì)鐵粉中銅的溶解速率。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,所述蒸氨裝置為蒸餾塔。由此,有利于提高蒸氨處理的效率,同時(shí)回收氨氣和二氧化碳。
在本發(fā)明的再一個(gè)方面,本發(fā)明提出了一種采用上述處理冶金渣的系統(tǒng)處理冶金渣的方法,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該方法包括:
(1)將所述冶金渣、還原劑和添加劑供給至所述混合裝置中進(jìn)行混合,以便得到混合物料;
(2)將所述混合物料供給至所述還原-磨礦磁選裝置中進(jìn)行還原-磨礦處理,以便得到含銅鐵粉和尾渣;
(3)將所述含銅鐵粉供給至所述細(xì)磨裝置中進(jìn)行細(xì)磨處理,以便得到含銅細(xì)鐵粉;
(4)將所述含銅細(xì)鐵粉、氨水和二氧化碳供給至所述氨浸裝置中進(jìn)行氨浸處理,以便得到鐵粉和含銅氨浸液;
(5)將所述含銅氨浸液和空氣供給至所述蒸氨裝置中進(jìn)行蒸氨處理,以便得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,并將所述二氧化碳返回步驟(4)中的所述氨浸裝置。
根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的處理冶金渣的方法,通過(guò)將含有冶金渣和還原劑的混合物料直接進(jìn)行還原-磨礦磁選處理,可將冶金渣中的鐵還原為金屬鐵,且經(jīng)磁選過(guò)后,含銅鐵粉與尾渣分離開(kāi);然后將含銅鐵粉細(xì)磨至含銅細(xì)鐵粉,可顯著增加含銅細(xì)鐵粉的表面積,有利于提高后續(xù)氨浸處理和蒸氨處理的效率,提高銅的溶解速率,同時(shí)節(jié)約能耗;采用氨水和二氧化碳對(duì)上述含銅細(xì)鐵粉進(jìn)行處理,因氨水溶液在有二氧化碳(或碳酸銨)存在時(shí)能溶解銅氧化物和金屬銅,得到含有碳酸銨亞銅的含銅氨浸液,而鐵仍以金屬鐵形式存在,從而可以去除鐵粉中的銅;而碳酸銨亞銅在有空氣存在時(shí)可被氧化,生成銅的碳酸銨鹽,而碳酸銨鹽又可進(jìn)一步溶解金屬銅,如此,可將含銅細(xì)鐵粉中的銅溶解充分,經(jīng)蒸氨處理后,碳酸銨亞銅與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氧化銅、氨氣和二氧化碳,從而實(shí)現(xiàn)銅的回收利用,而且產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳可回用于氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本。由此,采用該方法通過(guò)將含有冶金渣和還原劑的混合物料直接還原-磨礦磁選得到含銅鐵粉,再采用氨浸將含銅鐵粉中的銅和鐵分離,并采用蒸氨法將銅進(jìn)行回收,提高了金屬鐵粉的純度,銅的回收率不小于98.5%,鐵粉中TFe的含量不低于91.5wt%,Cu的含量不大于0.05wt%,而且生產(chǎn)成本較低、工藝流程簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)效益較好。
另外,根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施例的處理冶金渣的方法,還可以具有如下附加的技術(shù)特征:
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,上述處理冶金渣的方法進(jìn)一步包括:(6)步驟(5)得到的所述氨氣供給至所述水吸收裝置中,以便得到氨水,并將所述氨水返回至步驟(4)中的所述氨浸裝置。由此,將氨裝置所得的氨氣的回收利用,降低系統(tǒng)的原材料成本,提高系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,在步驟(1)中,所述冶金渣中銅含量為0.15~0.85wt%,全鐵含量為35~45wt%。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,在步驟(1)中,將所述冶金渣、所述還原劑和所述添加劑按照質(zhì)量比為100:(10~30):(3~15)進(jìn)行混合。由此,有利于提高鐵粉和氧化銅的回收率。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,在步驟(2)中,所述含銅鐵粉中銅含量為0.4~1wt%,鐵含量為90~95wt%。由此,可進(jìn)一步提高系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,在步驟(3)中,所述含銅細(xì)鐵粉的粒徑不大于74微米。由此,有利于提高氨浸處理的效率,增加銅的溶解速率。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,在步驟(4)中,所述氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度為1~10%,二氧化碳質(zhì)量濃度為2~6%。由此,可進(jìn)一步提高氨浸處理的效率,增加銅的溶解速率。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,在步驟(4)中,所述氨浸處理中液固比為(1~10):1,溫度為40~50攝氏度,時(shí)間不低于10min。由此,可進(jìn)一步提高氨浸處理的效率,增加銅的溶解速率。
本發(fā)明的附加方面和優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分給出,部分將從下面的描述中變得明顯,或通過(guò)本發(fā)明的實(shí)踐了解到。
附圖說(shuō)明
本發(fā)明的上述和/或附加的方面和優(yōu)點(diǎn)從結(jié)合下面附圖對(duì)實(shí)施例的描述中將變得明顯和容易理解,其中:
圖1是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的處理冶金渣的系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖;
圖2是根據(jù)本發(fā)明再一個(gè)實(shí)施例的處理冶金渣的系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖;
圖3是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的處理冶金渣的方法流程示意圖;
圖4是根據(jù)本發(fā)明再一個(gè)實(shí)施例的處理冶金渣的方法流程示意圖。
具體實(shí)施方式
下面詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例,所述實(shí)施例的示例在附圖中示出,其中自始至終相同或類(lèi)似的標(biāo)號(hào)表示相同或類(lèi)似的元件或具有相同或類(lèi)似功能的元件。下面通過(guò)參考附圖描述的實(shí)施例是示例性的,旨在用于解釋本發(fā)明,而不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制。
在本發(fā)明中,除非另有明確的規(guī)定和限定,術(shù)語(yǔ)“安裝”、“相連”、“連接”、“固定”等術(shù)語(yǔ)應(yīng)做廣義理解,例如,可以是固定連接,也可以是可拆卸連接,或成一體;可以是機(jī)械連接,也可以是電連接;可以是直接相連,也可以通過(guò)中間媒介間接相連,可以是兩個(gè)元件內(nèi)部的連通或兩個(gè)元件的相互作用關(guān)系,除非另有明確的限定。對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言,可以根據(jù)具體情況理解上述術(shù)語(yǔ)在本發(fā)明中的具體含義。
在本發(fā)明的一個(gè)方面,本發(fā)明提出了一種處理冶金渣的系統(tǒng),根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,參考圖1,該系統(tǒng)包括:混合裝置100、還原-磨礦磁選裝置200、細(xì)磨裝置300、氨浸裝置400和蒸氨裝置500。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,混合裝置100具有冶金渣入口101、還原劑入口102、添加劑入口103和混合物料出口104,且適于將冶金渣、還原劑和添加劑進(jìn)行混合,以便得到混合物料。具體的,冶金渣可以包括銅渣和鎳渣中的至少一種。由此,有利于提高冶金渣與還原劑、添加劑的接觸面積,進(jìn)而提高混合物料在后續(xù)還原處理的速率。需要說(shuō)明的是,還原劑和添加劑的類(lèi)型并不受特別限制,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,例如,還原劑可以為還原煤,添加劑可以為氧化鈣。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,冶金渣中銅的含量和全鐵的含量并不受特別限制,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,冶金渣中銅含量可以為0.15~0.85wt%,全鐵含量可以為35~45wt%。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),如果冶金渣中鐵含量過(guò)高或銅含量過(guò)低,技術(shù)上就沒(méi)有除銅的必要;如果鐵含量過(guò)低,那么意味著含銅鐵粉中其余雜質(zhì)含量過(guò)高,這些雜質(zhì)會(huì)嚴(yán)重影響鐵產(chǎn)品和氧化銅產(chǎn)品的質(zhì)量。發(fā)明人通過(guò)大量試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),當(dāng)冶金渣中銅含量為0.15~0.85wt%,鐵含量為35~45wt%時(shí),采用本發(fā)明的技術(shù)可使得銅鐵分離效果好,最終得到的鐵產(chǎn)品和氧化銅產(chǎn)品的品位高。
根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施例,冶金渣與還原劑、添加劑的混合質(zhì)量比并不受特別限制,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,可以將冶金渣、還原劑和添加劑按照質(zhì)量比100:(10~30):(3~15)進(jìn)行混合。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),還原劑用量過(guò)低時(shí),冶金渣中鐵的還原效果不好,還原劑用量過(guò)高時(shí),并不能明顯提高鐵的回收指標(biāo)且造成還原劑的浪費(fèi)。添加劑的配入旨在促進(jìn)冶金渣中鐵的還原和回收,過(guò)高或過(guò)低效果均不好。發(fā)明人通過(guò)大量試驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn),當(dāng)將冶金渣、還原劑和添加劑按照質(zhì)量比100:(10~30):(3~15)進(jìn)行混合時(shí),能使冶金渣中的鐵得到充分還原,鐵回收指標(biāo)好。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,還原-磨礦磁選裝置200具有混合物料入口201、含銅鐵粉出口202和尾渣出口203,混合物料入口201與混合物料出口104相連,且適于將混合物料進(jìn)行還原-磨礦處理,以便得到含銅鐵粉和尾渣。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),冶金渣中的鐵主要以鐵橄欖石和四氧化三鐵的形式存在,還原-磨礦磁選裝置包含還原、磨礦和磁選,冶金渣在一定的還原條件下,鐵橄欖石和四氧化三鐵與還原劑中的碳發(fā)生還原反應(yīng),得到金屬鐵、二氧化硅和一氧化碳,而一氧化碳亦可作為還原劑進(jìn)一步與鐵橄欖石和四氧化三鐵反應(yīng),如此,可顯著提高含銅鐵粉中鐵的含量,添加劑可作為助熔劑,從而降低還原處理的能耗。需要說(shuō)明的是,還原-磨礦磁選裝置并不受特別限制,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,例如可以為轉(zhuǎn)底爐和磨礦磁選裝置的聯(lián)用裝置,并且本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要對(duì)還原和磨礦磁選過(guò)程的具體操作條件進(jìn)行選擇。該還原過(guò)程發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)式有:
Fe2SiO4+2C=2Fe+SiO2+2CO (1)
Fe3O4+4C=3Fe+4CO (2)
CO2+C=2CO (3)
Fe2SiO4+2CO=2Fe+SiO2+2CO2 (4)
Fe3O4+4CO=3Fe+4CO2 (5)
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,含銅鐵粉中銅和鐵的含量并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,含銅鐵粉中銅含量可以為0.4~1wt%,鐵含量可以為90~95wt%。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),如果含銅鐵粉中鐵含量過(guò)高或銅含量過(guò)低(鐵含量接近100wt%或銅含量接近0wt%),技術(shù)上就沒(méi)有除銅的必要;如果鐵含量過(guò)低,那么意味著含銅鐵粉中其余雜質(zhì)含量過(guò)高,這些雜質(zhì)會(huì)嚴(yán)重影響鐵產(chǎn)品和氧化銅產(chǎn)品的質(zhì)量。發(fā)明人通過(guò)大量試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),當(dāng)含銅鐵粉中銅含量為0.4~1wt%,鐵含量為90~95wt%時(shí),采用本發(fā)明的技術(shù)可使得銅鐵分離效果好,最終得到的鐵產(chǎn)品和氧化銅產(chǎn)品的品位高。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,細(xì)磨裝置300具有含銅鐵粉入口301和含銅細(xì)鐵粉出口302,含銅鐵粉入口301與含銅鐵粉出口202相連,且適于將含銅鐵粉進(jìn)行細(xì)磨處理,以便得到含銅細(xì)鐵粉。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過(guò)將含銅鐵粉細(xì)磨至含銅細(xì)鐵粉,可顯著增加含銅細(xì)鐵粉的表面積,有利于提高后續(xù)氨浸處理和蒸氨處理的效率,提高銅的溶解速率,同時(shí)節(jié)約能耗。需要說(shuō)明的是,細(xì)磨裝置并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,例如可以為球磨機(jī)。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,含銅細(xì)鐵粉的粒徑并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,含銅細(xì)鐵粉的粒徑可以不大于74微米。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),相比于其他粒徑,在該粒徑下可保證銅充分暴露在外部,使其與氨浸液有足夠大的接觸面積,有利于提高反應(yīng)速率。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,氨浸裝置400具有含銅細(xì)鐵粉入口401、氨水入口402、二氧化碳入口403、鐵粉出口404和含銅氨浸液出口405,含銅細(xì)鐵粉入口401與含銅細(xì)鐵粉出口302相連,且適于將含銅細(xì)鐵粉、氨水和二氧化碳進(jìn)行氨浸處理,以便得到鐵粉和含銅氨浸液。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過(guò)采用氨水和二氧化碳對(duì)上述含銅細(xì)鐵粉進(jìn)行處理,因氨水溶液在有二氧化碳(或碳酸銨)存在時(shí)能溶解銅氧化物和金屬銅,得到含有碳酸銨亞銅的含銅氨浸液,而鐵仍以金屬鐵形式存在,從而可以去除鐵粉中的銅,得到高純度的鐵粉。該裝置內(nèi)發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)式為:
CuO+2NH4OH+(NH4)2CO3=Cu(NH3)4CO3+3H2O (6)
Cu(NH3)4CO3+Cu=Cu2(NH3)4CO3 (7)
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,氨浸裝置并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,氨浸裝置可以為攪拌浸出槽。由此,有利于提高含銅細(xì)鐵粉中銅的溶解速率。
根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施例,氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度和二氧化碳質(zhì)量濃度并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度可以為1~10%,二氧化碳質(zhì)量濃度可以為2~6%。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度和二氧化碳質(zhì)量濃度過(guò)低,均會(huì)降低銅的浸出反應(yīng)速率;如果氨水質(zhì)量濃度過(guò)高,會(huì)導(dǎo)致氨氣揮發(fā)嚴(yán)重,造成大量氨試劑損失;在氨水質(zhì)量濃度不能過(guò)高的前提下,單方面使二氧化碳質(zhì)量濃度過(guò)高并不能提高銅的浸出反應(yīng)速率,還會(huì)造成浪費(fèi)。發(fā)明人通過(guò)大量試驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn),氨浸液中氨水質(zhì)量濃度為1~10%,二氧化碳質(zhì)量濃度為2~6%時(shí),含銅細(xì)鐵粉中的銅溶解速率快,銅鐵分離效果好。
根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例,氨浸處理的條件并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,氨浸處理中液固比可以為(1~10):1,溫度可以為40~50攝氏度,時(shí)間可以不低于10min。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),氨浸處理中液固比過(guò)高時(shí),會(huì)造成氨浸液的浪費(fèi),而液固比過(guò)低時(shí),則會(huì)導(dǎo)致銅溶解不充分,不利于得到高純度的鐵粉。而氨浸溫度過(guò)低會(huì)嚴(yán)重影響反應(yīng)速率,溫度過(guò)高則會(huì)使氨的分壓增高,使氨損失嚴(yán)重。發(fā)明人通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn),氨浸處理的時(shí)間在本發(fā)明所述的范圍內(nèi)時(shí)可使得含銅細(xì)鐵粉中的銅最大程度的溶解。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,蒸氨裝置500具有含銅氨浸液入口501、空氣入口502、二氧化碳出口503、氨氣出口504和氧化銅出口505,含銅氨浸液入口501與含銅氨浸液出口405相連,二氧化碳出口503與二氧化碳入口403相連,且適于將含銅氨浸液和空氣進(jìn)行蒸氨處理,以便得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,并將二氧化碳返回氨浸裝置。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),經(jīng)氨浸處理得到的碳酸銨亞銅在有空氣存在時(shí)可被氧化,生成銅的碳酸銨鹽,而碳酸銨鹽又可進(jìn)一步溶解金屬銅,如此,可將含銅細(xì)鐵粉中的銅溶解充分,經(jīng)蒸氨處理后,碳酸銨亞銅與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氧化銅、氨氣和二氧化碳,從而實(shí)現(xiàn)銅的回收利用,而且產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳可回用于氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本。該裝置內(nèi)發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)式為:
Cu2(NH3)4CO3+(NH4)2CO3+2NH4OH+0.5O2=2Cu(NH3)4CO3+3H2O (8)
2Cu2(NH3)4CO3+O2=4CuO+8NH3+2CO2 (9)
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,蒸氨裝置并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,蒸氨裝置可以為蒸餾塔。由此,有利于提高蒸氨處理的效率,同時(shí)回收氨氣和二氧化碳。
具體的,將含銅氨浸液通過(guò)蒸氨裝置(蒸餾塔)上部的噴嘴使之霧化,霧化微粒在塔內(nèi)呈懸浮狀態(tài)向下運(yùn)動(dòng),與通入塔下部并由下而上運(yùn)動(dòng)的蒸汽流迅速進(jìn)行傳質(zhì)傳熱,使易揮發(fā)的NH3和CO2變成汽態(tài)從塔頂排出,而銅氨絡(luò)合物Cu2(NH3)4CO3則發(fā)生熱分解,銅以氧化銅CuO沉淀析出,懸浮狀態(tài)下析出的CuO因其比重較大而下落到塔底隨殘液排出。
根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的處理冶金渣的系統(tǒng),通過(guò)將含有冶金渣和還原劑的混合物料直接進(jìn)行還原-磨礦磁選處理,可將冶金渣中的鐵還原為金屬鐵,且經(jīng)磁選過(guò)后,含銅鐵粉與尾渣分離開(kāi);然后將含銅鐵粉細(xì)磨至含銅細(xì)鐵粉,可顯著增加含銅細(xì)鐵粉的表面積,有利于提高后續(xù)氨浸處理和蒸氨處理的效率,提高銅的溶解速率,同時(shí)節(jié)約能耗;采用氨水和二氧化碳對(duì)上述含銅細(xì)鐵粉進(jìn)行處理,因氨水溶液在有二氧化碳(或碳酸銨)存在時(shí)能溶解銅氧化物和金屬銅,得到含有碳酸銨亞銅的含銅氨浸液,而鐵仍以金屬鐵形式存在,從而可以去除鐵粉中的銅;而碳酸銨亞銅在有空氣存在時(shí)可被氧化,生成銅的碳酸銨鹽,而碳酸銨鹽又可進(jìn)一步溶解金屬銅,如此,可將含銅細(xì)鐵粉中的銅溶解充分,經(jīng)蒸氨處理后,碳酸銨亞銅與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氧化銅、氨氣和二氧化碳,從而實(shí)現(xiàn)銅的回收利用,而且產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳可回用于氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本。由此,采用該系統(tǒng)通過(guò)將含有冶金渣和還原劑的混合物料直接還原-磨礦磁選得到含銅鐵粉,再采用氨浸將含銅鐵粉中的銅和鐵分離,并采用蒸氨法將銅進(jìn)行回收,提高了金屬鐵粉的純度,銅的回收率不小于98.5%,鐵粉中TFe的含量不低于91.5wt%,Cu的含量不大于0.05wt%,而且生產(chǎn)成本較低、工藝流程簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)效益較好。
根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施例的處理冶金渣的系統(tǒng),參考圖2,該系統(tǒng)進(jìn)一步包括:水吸收裝置600。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,水吸收裝置600具有氨氣入口601和氨水出口602,氨氣入口601與氨氣出口504相連,氨水出口602與氨水入口402相連且適于將蒸氨裝置得到的氨氣進(jìn)行處理,以便得到氨水,并將氨水返回至氨浸裝置。由此,可將蒸氨裝置產(chǎn)生的氨氣充分回收,并且可將所得的氨水回用于上述氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本,降低能耗,提高系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性。
在本發(fā)明的再一個(gè)方面,本發(fā)明提出了一種采用上述處理冶金渣的系統(tǒng)處理冶金渣的方法,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,參考圖3,該方法包括:
S100:將冶金渣、還原劑和添加劑供給至混合裝置中進(jìn)行混合
該步驟中,將冶金渣、還原劑和添加劑供給至混合裝置中進(jìn)行混合,以便得到混合物料。具體的,冶金渣可以包括銅渣和鎳渣中的至少一種。由此,有利于提高冶金渣與還原劑、添加劑的接觸面積,進(jìn)而提高混合物料在后續(xù)還原處理的速率。需要說(shuō)明的是,還原劑和添加劑的類(lèi)型并不受特別限制,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,例如,還原劑可以為還原煤,添加劑可以為氧化鈣。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,冶金渣中銅的含量和全鐵的含量并不受特別限制,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,冶金渣中銅含量可以為0.15~0.85wt%,全鐵含量可以為35~45wt%。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),如果冶金渣中鐵含量過(guò)高或銅含量過(guò)低,技術(shù)上就沒(méi)有除銅的必要;如果鐵含量過(guò)低,那么意味著含銅鐵粉中其余雜質(zhì)含量過(guò)高,這些雜質(zhì)會(huì)嚴(yán)重影響鐵產(chǎn)品和氧化銅產(chǎn)品的質(zhì)量。發(fā)明人通過(guò)大量試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),當(dāng)冶金渣中銅含量為0.15~0.85wt%,鐵含量為35~45wt%時(shí),采用本發(fā)明的技術(shù)可使得銅鐵分離效果好,最終得到的鐵產(chǎn)品和氧化銅產(chǎn)品的品位高。
根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施例,冶金渣與還原劑、添加劑的混合質(zhì)量比并不受特別限制,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,可以將冶金渣、還原劑和添加劑按照質(zhì)量比100:(10~30):(3~15)進(jìn)行混合。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),還原劑用量過(guò)低時(shí),冶金渣中鐵的還原效果不好,還原劑用量過(guò)高時(shí),并不能明顯提高鐵的回收指標(biāo)且造成還原劑的浪費(fèi)。添加劑的配入旨在促進(jìn)冶金渣中鐵的還原和回收,過(guò)高或過(guò)低效果均不好。發(fā)明人通過(guò)大量試驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn),當(dāng)將冶金渣、還原劑和添加劑按照質(zhì)量比100:(10~30):(3~15)進(jìn)行混合時(shí),能使冶金渣中的鐵得到充分還原,鐵回收指標(biāo)好。
S200:將混合物料供給至還原-磨礦磁選裝置中進(jìn)行還原-磨礦處理
該步驟中,將混合物料供給至還原-磨礦磁選裝置中進(jìn)行還原-磨礦處理,以便得到含銅鐵粉和尾渣。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),冶金渣中的鐵主要以鐵橄欖石和四氧化三鐵的形式存在,還原-磨礦磁選裝置包含還原、磨礦和磁選,冶金渣在一定的還原條件下,鐵橄欖石和四氧化三鐵與還原劑中的碳發(fā)生還原反應(yīng),得到金屬鐵、二氧化硅和一氧化碳,而一氧化碳亦可作為還原劑進(jìn)一步與鐵橄欖石和四氧化三鐵反應(yīng),如此,可顯著提高含銅鐵粉中鐵的含量,添加劑可作為助熔劑,從而降低還原處理的能耗。需要說(shuō)明的是,還原-磨礦磁選裝置并不受特別限制,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,例如可以為轉(zhuǎn)底爐和磨礦磁選裝置的聯(lián)用裝置,并且本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要對(duì)還原和磨礦磁選過(guò)程的具體操作條件進(jìn)行選擇。該還原過(guò)程發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)式有:
Fe2SiO4+2C=2Fe+SiO2+2CO (1)
Fe3O4+4C=3Fe+4CO (2)
CO2+C=2CO (3)
Fe2SiO4+2CO=2Fe+SiO2+2CO2 (4)
Fe3O4+4CO=3Fe+4CO2 (5)
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,含銅鐵粉中銅和鐵的含量并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,含銅鐵粉中銅含量可以為0.4~1wt%,鐵含量可以為90~95wt%。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),如果含銅鐵粉中鐵含量過(guò)高或銅含量過(guò)低(鐵含量接近100wt%或銅含量接近0wt%),技術(shù)上就沒(méi)有除銅的必要;如果鐵含量過(guò)低,那么意味著含銅鐵粉中其余雜質(zhì)含量過(guò)高,這些雜質(zhì)會(huì)嚴(yán)重影響鐵產(chǎn)品和氧化銅產(chǎn)品的質(zhì)量。發(fā)明人通過(guò)大量試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),當(dāng)含銅鐵粉中銅含量為0.4~1wt%,鐵含量為90~95wt%時(shí),采用本發(fā)明的技術(shù)可使得銅鐵分離效果好,最終得到的鐵產(chǎn)品和氧化銅產(chǎn)品的品位高。。
S300:將含銅鐵粉供給至細(xì)磨裝置中進(jìn)行細(xì)磨處理
該步驟中,將含銅鐵粉供給至細(xì)磨裝置中進(jìn)行細(xì)磨處理,以便得到含銅細(xì)鐵粉。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過(guò)將含銅鐵粉細(xì)磨至含銅細(xì)鐵粉,可顯著增加含銅細(xì)鐵粉的表面積,有利于提高后續(xù)氨浸處理和蒸氨處理的效率,提高銅的溶解速率,同時(shí)節(jié)約能耗。需要說(shuō)明的是,細(xì)磨裝置并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,例如可以為球磨機(jī)。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,含銅細(xì)鐵粉的粒徑并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,含銅細(xì)鐵粉的粒徑可以不大于74微米。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),相比于其他粒徑,在該粒徑下可保證銅充分暴露在外部,使其與氨浸液有足夠大的接觸面積,有利于提高反應(yīng)速率。
S400:將含銅細(xì)鐵粉、氨水和二氧化碳供給至氨浸裝置中進(jìn)行氨浸處理
該步驟中,將含銅細(xì)鐵粉、氨水和二氧化碳供給至氨浸裝置中進(jìn)行氨浸處理,以便得到鐵粉和含銅氨浸液。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過(guò)采用氨水和二氧化碳對(duì)上述含銅細(xì)鐵粉進(jìn)行處理,因氨水溶液在有二氧化碳(或碳酸銨)存在時(shí)能溶解銅氧化物和金屬銅,得到含有碳酸銨亞銅的含銅氨浸液,而鐵仍以金屬鐵形式存在,從而可以去除鐵粉中的銅,得到高純度的鐵粉。該裝置內(nèi)發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)式為:
CuO+2NH4OH+(NH4)2CO3=Cu(NH3)4CO3+3H2O (6)
Cu(NH3)4CO3+Cu=Cu2(NH3)4CO3 (7)
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度和二氧化碳質(zhì)量濃度并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度可以為1~10%,二氧化碳質(zhì)量濃度可以為2~6%。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度和二氧化碳質(zhì)量濃度過(guò)低,均會(huì)降低銅的浸出反應(yīng)速率;如果氨水質(zhì)量濃度過(guò)高,會(huì)導(dǎo)致氨氣揮發(fā)嚴(yán)重,造成大量氨試劑損失;在氨水質(zhì)量濃度不能過(guò)高的前提下,單方面使二氧化碳質(zhì)量濃度過(guò)高并不能提高銅的浸出反應(yīng)速率,還會(huì)造成浪費(fèi)。發(fā)明人通過(guò)大量試驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn),氨浸液中氨水質(zhì)量濃度為1~10%,二氧化碳質(zhì)量濃度為2~6%時(shí),含銅細(xì)鐵粉中的銅溶解速率快,銅鐵分離效果好。
根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施例,氨浸處理的條件并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,氨浸處理中液固比可以為(1~10):1,溫度可以為40~50攝氏度,時(shí)間可以不低于10min。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),氨浸處理中液固比過(guò)高時(shí),會(huì)造成氨浸液的浪費(fèi),而液固比過(guò)低時(shí),則會(huì)導(dǎo)致銅溶解不充分,不利于得到高純度的鐵粉。而氨浸溫度過(guò)低會(huì)嚴(yán)重影響反應(yīng)速率,溫度過(guò)高則會(huì)使氨的分壓增高,使氨損失嚴(yán)重。發(fā)明人通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn),氨浸處理的時(shí)間在本發(fā)明所述的范圍內(nèi)時(shí)可使得含銅細(xì)鐵粉中的銅最大程度的溶解。
S500:將含銅氨浸液和空氣供給至蒸氨裝置中進(jìn)行蒸氨處理
該步驟中,將含銅氨浸液和空氣供給至蒸氨裝置中進(jìn)行蒸氨處理,以便得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,并將二氧化碳返回S400中的氨浸裝置。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),經(jīng)氨浸處理得到的碳酸銨亞銅在有空氣存在時(shí)可被氧化,生成銅的碳酸銨鹽,而碳酸銨鹽又可進(jìn)一步溶解金屬銅,如此,可將含銅細(xì)鐵粉中的銅溶解充分,經(jīng)蒸氨處理后,碳酸銨亞銅與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氧化銅、氨氣和二氧化碳,從而實(shí)現(xiàn)銅的回收利用,而且產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳可回用于氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本。該裝置內(nèi)發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)式為:
Cu2(NH3)4CO3+(NH4)2CO3+2NH4OH+0.5O2=2Cu(NH3)4CO3+3H2O (8)
2Cu2(NH3)4CO3+O2=4CuO+8NH3+2CO2 (9)
具體的,將含銅氨浸液通過(guò)蒸氨裝置(蒸餾塔)上部的噴嘴使之霧化,霧化微粒在塔內(nèi)呈懸浮狀態(tài)向下運(yùn)動(dòng),與通入塔下部并由下而上運(yùn)動(dòng)的蒸汽流迅速進(jìn)行傳質(zhì)傳熱,使易揮發(fā)的NH3和CO2變成汽態(tài)從塔頂排出,而銅氨絡(luò)合物Cu2(NH3)4CO3則發(fā)生熱分解,銅以氧化銅CuO沉淀析出,懸浮狀態(tài)下析出的CuO因其比重較大而下落到塔底隨殘液排出。
根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的處理冶金渣的方法,通過(guò)將含有冶金渣和還原劑的混合物料直接進(jìn)行還原-磨礦磁選處理,可將冶金渣中的鐵還原為金屬鐵,且經(jīng)磁選過(guò)后,含銅鐵粉與尾渣分離開(kāi);然后將含銅鐵粉細(xì)磨至含銅細(xì)鐵粉,可顯著增加含銅細(xì)鐵粉的表面積,有利于提高后續(xù)氨浸處理和蒸氨處理的效率,提高銅的溶解速率,同時(shí)節(jié)約能耗;采用氨水和二氧化碳對(duì)上述含銅細(xì)鐵粉進(jìn)行處理,因氨水溶液在有二氧化碳(或碳酸銨)存在時(shí)能溶解銅氧化物和金屬銅,得到含有碳酸銨亞銅的含銅氨浸液,而鐵仍以金屬鐵形式存在,從而可以去除鐵粉中的銅;而碳酸銨亞銅在有空氣存在時(shí)可被氧化,生成銅的碳酸銨鹽,而碳酸銨鹽又可進(jìn)一步溶解金屬銅,如此,可將含銅細(xì)鐵粉中的銅溶解充分,經(jīng)蒸氨處理后,碳酸銨亞銅與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氧化銅、氨氣和二氧化碳,從而實(shí)現(xiàn)銅的回收利用,而且產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳可回用于氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本。由此,采用該方法通過(guò)將含有冶金渣和還原劑的混合物料直接還原-磨礦磁選得到含銅鐵粉,再采用氨浸將含銅鐵粉中的銅和鐵分離,并采用蒸氨法將銅進(jìn)行回收,提高了金屬鐵粉的純度,銅的回收率不小于98.5%,鐵粉中TFe的含量不低于91.5wt%,Cu的含量不大于0.05wt%,而且生產(chǎn)成本較低、工藝流程簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)效益較好。
根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施例的處理冶金渣的方法,參考圖4,該方法進(jìn)一步包括:
S600:將S500得到的氨氣供給至水吸收裝置中
該步驟中,將S500得到的氨氣供給至水吸收裝置中,以便得到氨水,并將氨水返回至S200中的氨浸裝置。由此,可將蒸氨裝置產(chǎn)生的氨氣充分回收,并且可將所得的氨水回用于上述氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本,降低能耗,提高系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性。
下面參考具體實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述,需要說(shuō)明的是,這些實(shí)施例僅僅是描述性的,而不以任何方式限制本發(fā)明。
實(shí)施例1
將國(guó)內(nèi)某公司銅渣與還原煤、添加劑按照質(zhì)量比100:10:3在混料機(jī)進(jìn)行混合,其中,銅渣中TFe含35wt%,Cu含0.15wt%,得到混合物料;接著將上述混合物料直接進(jìn)行還原-磨礦磁選處理,得到含銅0.4wt%,含鐵90wt%的含銅鐵粉;然后將含銅鐵粉送至細(xì)磨裝置進(jìn)行細(xì)磨處理,得到粒徑小于74微米的含銅細(xì)鐵粉;接著將上述含銅細(xì)鐵粉、氨水和二氧化碳送至攪拌浸出槽內(nèi)進(jìn)行氨浸反應(yīng),氨浸條件為:氨水質(zhì)量濃度為1%,二氧化碳質(zhì)量濃度(以(NH4)2CO3計(jì))為2%,液固比為10:1,氨浸溫度為40攝氏度,時(shí)間為2h,反應(yīng)結(jié)束后,進(jìn)行固液分離,得到鐵粉和含銅氨浸液,鐵粉中TFe含91.5wt%,Cu含0.05wt%,鐵粉可以作為優(yōu)質(zhì)碳素鋼的煉鋼原料,含銅氨浸液中銅主要以Cu2(NH3)4CO3形式存在;然后將上述含銅氨浸液與空氣送至蒸餾塔進(jìn)行蒸餾處理,得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,氧化銅的品位為98%;最后將所得的氨氣經(jīng)水吸收裝置制得氨水,與蒸餾塔所得的二氧化碳一起返回至攪拌浸出槽中作為原材料使用,整個(gè)工藝銅的回收率達(dá)98.5%。
實(shí)施例2
將國(guó)內(nèi)某公司鎳渣與還原煤、添加劑按照質(zhì)量比100:15:7在混料機(jī)進(jìn)行混合,其中,銅渣中TFe含40wt%,Cu含0.30wt%,得到混合物料;接著將上述混合物料直接進(jìn)行還原-磨礦磁選處理,得到含銅0.6wt%,含鐵92wt%的含銅鐵粉;然后將含銅鐵粉送至細(xì)磨裝置進(jìn)行細(xì)磨處理,得到粒徑小于74微米的含銅細(xì)鐵粉;接著將上述含銅細(xì)鐵粉、氨水和二氧化碳送至攪拌浸出槽內(nèi)進(jìn)行氨浸反應(yīng),氨浸條件為:氨水質(zhì)量濃度為3%,二氧化碳質(zhì)量濃度(以(NH4)2CO3計(jì))為4%,液固比為6:1,氨浸溫度為45攝氏度,時(shí)間為1h,反應(yīng)結(jié)束后,進(jìn)行固液分離,得到鐵粉和含銅氨浸液,鐵粉中TFe含93.5wt%,Cu含0.04wt%,鐵粉可以作為優(yōu)質(zhì)碳素鋼的煉鋼原料,含銅氨浸液中銅主要以Cu2(NH3)4CO3形式存在;然后將上述含銅氨浸液與空氣送至蒸餾塔進(jìn)行蒸餾處理,得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,氧化銅的品位為98.5%;最后將所得的氨氣經(jīng)水吸收裝置制得氨水,與蒸餾塔所得的二氧化碳一起返回至攪拌浸出槽中作為原材料使用,整個(gè)工藝銅的回收率達(dá)99%。
實(shí)施例3
將國(guó)內(nèi)某公司銅渣與還原煤、添加劑按照質(zhì)量比100:20:15進(jìn)行混合,其中,銅渣中TFe含45wt%,Cu含0.55wt%,得到混合物料;接著將上述混合物料直接進(jìn)行還原-磨礦磁選處理,得到含銅0.8wt%,含鐵95wt%的含銅鐵粉;然后將含銅鐵粉送至細(xì)磨裝置進(jìn)行細(xì)磨處理,得到粒徑小于74微米的含銅細(xì)鐵粉;接著將上述含銅細(xì)鐵粉、氨水和二氧化碳送至攪拌浸出槽內(nèi)進(jìn)行氨浸反應(yīng),氨浸條件為:氨水質(zhì)量濃度為6%,二氧化碳質(zhì)量濃度(以(NH4)2CO3計(jì))為5%,液固比為3:1,氨浸溫度為50攝氏度,時(shí)間為30min,反應(yīng)結(jié)束后,進(jìn)行固液分離,得到鐵粉和含銅氨浸液,鐵粉中TFe含94wt%,Cu含0.03wt%,鐵粉可以作為優(yōu)質(zhì)碳素鋼的煉鋼原料,含銅氨浸液中銅主要以Cu2(NH3)4CO3形式存在;然后將上述含銅氨浸液與空氣送至蒸餾塔進(jìn)行蒸餾處理,得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,氧化銅的品位為99%;最后將所得的氨氣經(jīng)水吸收裝置制得氨水,與蒸餾塔所得的二氧化碳一起返回至攪拌浸出槽中作為原材料使用,整個(gè)工藝銅的回收率達(dá)99.5%。
實(shí)施例4
將國(guó)內(nèi)某公司鎳渣與還原煤、添加劑按照質(zhì)量比100:30:10進(jìn)行混合,其中,銅渣中TFe含40wt%,Cu含0.85wt%,得到混合物料;接著將上述混合物料直接進(jìn)行還原-磨礦磁選處理,得到含銅1.0wt%,含鐵93.5wt%的含銅鐵粉;然后將含銅鐵粉送至細(xì)磨裝置進(jìn)行細(xì)磨處理,得到粒徑小于74微米的含銅細(xì)鐵粉;接著將上述含銅細(xì)鐵粉、氨水和二氧化碳送至攪拌浸出槽內(nèi)進(jìn)行氨浸反應(yīng),氨浸條件為:氨水質(zhì)量濃度為10%,二氧化碳質(zhì)量濃度(以(NH4)2CO3計(jì))為6%,液固比為1:1,氨浸溫度為50攝氏度,時(shí)間為10min,反應(yīng)結(jié)束后,進(jìn)行固液分離,得到鐵粉和含銅氨浸液,鐵粉中TFe含96wt%,Cu含0.01wt%,鐵粉可以作為優(yōu)質(zhì)碳素鋼的煉鋼原料,含銅氨浸液中銅主要以Cu2(NH3)4CO3形式存在;然后將上述含銅氨浸液與空氣送至蒸餾塔進(jìn)行蒸餾處理,得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,氧化銅的品位為99.5%;最后將所得的氨氣經(jīng)水吸收裝置制得氨水,與蒸餾塔所得的二氧化碳一起返回至攪拌浸出槽中作為原材料使用,整個(gè)工藝銅的回收率達(dá)99.7%。
在本說(shuō)明書(shū)的描述中,參考術(shù)語(yǔ)“一個(gè)實(shí)施例”、“一些實(shí)施例”、“示例”、“具體示例”、或“一些示例”等的描述意指結(jié)合該實(shí)施例或示例描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)包含于本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施例或示例中。在本說(shuō)明書(shū)中,對(duì)上述術(shù)語(yǔ)的示意性表述不必須針對(duì)的是相同的實(shí)施例或示例。而且,描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)可以在任一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例或示例中以合適的方式結(jié)合。此外,在不相互矛盾的情況下,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本說(shuō)明書(shū)中描述的不同實(shí)施例或示例以及不同實(shí)施例或示例的特征進(jìn)行結(jié)合和組合。
盡管上面已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例,可以理解的是,上述實(shí)施例是示例性的,不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行變化、修改、替換和變型。