專利名稱：一種氯亞鉑酸鉀的制備方法
一種氯亞鉑酸鉀的制備方法技術領域
本發明屬于無機化合物合成領域，具體涉及一種在超聲波條件下高效制備氯亞鉬酸鉀的方法。
背景技術：
癌癥是當前嚴重影響人類健康、威脅人類生命的主要疾病之一；它與心腦血管疾病和意外事故一起構成當今世界三大死亡原因。因此，各國都把攻克癌癥列為一項首要任務，抗癌藥物的研究成為了藥物開發的熱點。
Barnett Rosenberg于1969年偶然發現順鉬具有抑制細胞增殖作用，從而激發了人們對金屬配合物抗腫瘤作用及機制的關注。如今，鉬類抗腫瘤藥物被廣泛應用于腫瘤的臨床治療，并且對多種腫瘤療效顯著，現已逐步形成以第一代順鉬、第二代卡鉬和第三代奧沙利鉬為主的市場用藥體系。上述鉬類抗腫瘤藥物的作用靶點主要是DNA，可以通過形成 DNA鏈內交聯、鏈間交聯、DNA-蛋白質交聯來破壞DNA的復制及抑制細胞分裂等來抑制腫瘤細胞的生長，起到抗腫瘤的作用。
氯亞鉬酸鉀是制備上述順鉬、卡鉬和奧沙利鉬等鉬類化合物藥物的重要中間體， 隨著近年來人們對研究鉬類化合物的熱衷，也使得對氯亞鉬酸鉀的研究成為熱點，另一方面，氯亞鉬酸鉀由于也被用作鉬催化劑制備的鉬源而受到廣泛的關注。
目前已公開制備氯亞鉬酸鉀的制備方法如下:
中國專利CN102774894A公開了一種氯亞鉬酸鉀的制備方法，采用的路線:海綿鉬常規制備氯鉬酸一草酸還原生成氯亞鉬酸一加入氯化鉀生成氯亞鉬酸鉀。
中國專利CN101279772B公開了一種氯亞鉬酸鉀的制備方法，是金屬鉬采用常規路線制備氯鉬酸一加入氯化鉀制備氯鉬酸鉀一鹽酸肼還原得到氯亞鉬酸鉀。
中國專利CN102390874A公開了一種氯亞鉬酸鉀和氯鉬酸鉀的聯合制備方法，其路線是:金屬鉬常規路線制備氯鉬酸一氫氧化鉀中和氯鉬酸一加入草酸鉀還原(部分還原氯亞鉬酸)一得到氯亞鉬酸鉀一母液中加入過氧化氫得到氯鉬酸鉀。
但是上述3種制備氯亞鉬酸鉀的方法中，CN102774894A和CN102390874A中還原劑還原氯鉬酸生成氯亞鉬酸的反應時間耗時較長，存在反應不充分的問題，CN101279772B中還原劑雖然相對反應迅速，但是還原劑本身存在劇毒，因此急需找到一種耗時短，能夠使反應充分完成，并且還原劑安全無毒的方法。發明內容
本發明所要解決的技術問題是現有技術中制備氯亞鉬酸鉀時還原氯鉬酸反應耗時長，反應不充分，以及還原劑毒性的問題，從而提供一種采用無毒還原劑，利用超聲空化作用來促進氯鉬酸鉀還原，進而縮短反應時間，使反應更加充分的制備氯亞鉬酸鉀的方法。
為解決上述技術問題，本發明是通過以下技術方案實現的:
一種氯亞鉬酸鉀·的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:
S01，將海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸步驟后得到氯鉬酸溶液；
S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入氯化鉀溶液，攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，加水，得到氯鉬酸鉀懸濁液；
S03，在超聲波震蕩條件下，將還原劑溶液加入所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀沉淀懸濁液中，攪拌均勻得到猩紅色的溶液，直至溶液顏色不再加深；
S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；
S05，將所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液濃縮，加入同體積乙醇或者甘油，在 (TC冰水混合物中冷卻半小時，使其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體； 用乙醇或者甘油洗滌晶體，真空干燥后，即得產品。
所述步驟S02中，所述超聲震蕩方式為余弦態超聲波和變頻超聲波共同處理。
所述余弦態超聲波的頻率為20_25kHz，功率為200mW/cm2。可選用現有技術中常規的余弦超聲波儀器進行處理。
所述變頻超聲波頻率為35_40kHz，功率為200mW/cm2。可選用現有技術中常規的變頻超聲波儀器進行處理。
本發明上述超聲操作中可采用現有技術中熟知的介質進行震蕩的傳遞，例如可采用最簡單的水介質進行傳遞即可實現。
所述步驟S03中，所述還原劑溶液優選甲酸鉀；本領域技術人員亦可根據需要選擇其他合適的無毒性還原劑。
所述海綿鉬與所述還原劑的質量比為1:0.42-0.5。
所述海綿鉬與所述氯化鉀的質量比為1:0.8-1。
所述步驟S02中，所述氯化鉀溶液為10%的氯化鉀溶液，所述步驟S02的反應溫度為 60。。。
所述步驟S03的反應溫度為50°C。
超聲空化是指存在于液體中的微小氣泡(空化核)在超聲場的作用下被激活，表現為泡核的振蕩、成長、收縮乃至崩潰等一系列動力學過程。超聲空化所形成的異乎尋常的高溫、高壓等極端條件為在一般條件下難實現或不可能實現的化學反應提供了一種新的非常特殊的物理化學環境，在科學研究和工業生產中得到了廣泛的應用。強超聲場在媒介中傳播時，會產生一系列效應，如機械效應、熱效應、化學效應、光效應等。在機械效應中有攪拌、分散、除氣、成霧、凝聚、沖擊破碎和疲勞損壞作用；在熱效應中有聲能被吸收而引起的整體加熱，邊界處的局部加熱；在化學效應中可以促進氧化、還原，促進高分子物質的聚合或解聚作用等。此外，超聲空化引發的物理效應在化工傳質過程中具有十分重要的作用，可引起傳質過程中固液反應體系、液液反應體系，產生湍動效應、微擾效應、界面效應、聚能效應，這些效應的綜合作用使傳質過程中擴散作用加強、固體表面活化、傳質面積增加、反應速度加快，提高傳質效率、促進傳質作用。
本發明的上述技術方案相比現有技術具有以下優點:
(I)本發明所述的一種氯亞 鉬酸鉀的制備方法，利用超聲空化作用來促進氯鉬酸鉀還原成氯亞鉬酸鉀的反應過程，縮短了反應時間，使反應更加充分，提高了氯亞鉬酸鉀的產率。
(2)本發明所述的一種氯亞鉬酸鉀的制備方法，采用20-25kHz，200mW/cm2余弦態超聲和35-40kHz，200mW/cm2變頻超聲波共同處理，復合超聲可以增大振動振幅，增大傳質表面積；并且能減少駐波造成的死角，提高產率；而且復合超聲最大空化泡大于組合超聲的最大空化泡，產生更強烈的崩潰，具有協同作用。
(3)采用甲酸鉀作為還原劑還原氯鉬酸；甲酸鹽是一種常用的還原性較強的還原劑，常被用于貴金屬催化劑的還原，也用于鉆井液或融雪劑中，便宜易得，且無毒。
(4)本發明所述的一種氯亞鉬酸鉀的制備方法，在所述步驟S04中，采用增加反應液中氯離子的方式，使未被還原的氯鉬酸鉀在反應液中的溶解度降低并以沉淀析出，從而提高了氯亞鉬酸鉀的純度。


為了使本發明的內容更容易被清楚的理解，下面結合附圖，對本發明作進一步詳細的說明，其中:
圖1是本發明所述超聲反應器的結構示意圖中附圖標記表示為:1- 7K，2-玻璃反應器，3-余弦變頻超聲探頭，4-余弦變頻超聲波發生器，5-槽式變頻超聲，6-入水口，7-排水口，8-溫度控制儀，9-溫度計，10-加熱棒。
具體實施方式
本發明所述的制備氯亞鉬酸鉀的方法可以采用現有技術中可以采用現有技術中熟知的可實現的方式進行。如圖1所示了一種可選用的方式，下述實施例1-11中即可采用所述的超聲反應器組合進行反應條件的控制，對反應進行超聲震蕩。該反應器以玻璃反應器2作為反應空間，以介質水I作為超聲介質進行震蕩傳遞，以槽式變頻超聲5和余弦變頻超聲波發生器4進行共同超聲操作，所述余弦變頻超聲波發生器4利用余弦變頻超聲探頭3 伸入所述玻璃反應器2中進行震蕩控制，所述槽式變頻超聲5設有入水口 6和排水口 7供介質流動。所述槽式變頻超聲5反應槽內還設有溫度計9以監測反應溫度，并通過溫度控制儀8控制加熱棒10進行溫度的控制。在制備氯亞鉬酸鉀的過程中，將氯鉬酸鉀懸濁液置于玻璃反應器2中，在槽式變頻超聲5和余弦變頻超聲探頭3的共同·超聲作用下，促進還原劑將氯鉬酸鉀還原生成氯亞鉬酸鉀。
實施例1
本實施例所述的制備氯亞鉬酸鉀的方法包括如下步驟:
SOlJf IOg海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸，將溶液濃縮至稠糖漿狀，然后稀釋溶液至IOOmL,得到氯鉬酸溶液；
S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入IOOmL 10%氯化鉀溶液，于60°C攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，沉淀中加水IOOmL,得到氯鉬酸鉀懸濁液；
S03，在 20-25kHz，200mW/cm2 余弦態超聲和 35_40kHz，200mW/cm2 變頻超聲波共同震蕩的條件下，將435mLl%的甲酸鉀溶液加入到所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀懸濁液中， 于50°C攪拌均勻得到猩紅色的溶液，直至溶液顏色不再加深；溶液濃縮至250mL，必要時可補加純水；
S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入同體積濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；
S05,向所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液中加入同體積乙醇或甘油，在0°C冷卻半小時，使其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體；用乙醇或甘油洗滌晶體，真空干燥后，即得。
實施例2
本實施例所述的制備氯亞鉬酸鉀的方法包括如下步驟:
SOlJf IOg海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸，將溶液濃縮至稠糖漿狀，然后稀釋溶液至IOOmL,得到氯鉬酸溶液；
S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入80mL10%氯化鉀溶液，于60°C攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，沉淀中加水IOOmL,得到氯鉬酸鉀懸濁液；
S03，在 20-25kHz，200mW/cm2 余弦態超聲和 35_40kHz，200mW/cm2 變頻超聲波共同震蕩的條件下，將435mLl%的甲酸鉀溶液加入到所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀懸濁液中， 于50°C攪拌均勻得到猩紅色的溶液，直至溶液顏色不再加深；濃縮溶液至250mL，必要時可補加純水；
S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入同體積濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；
S05,向所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液中加入乙醇或甘油，冷卻至0°C使其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體；用乙醇或甘油洗滌晶體，真空干燥后，即得。
實施例3
本實施例所述的制備氯亞鉬酸鉀的方法包括如下步驟:
SOlJf IOg海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸，將溶液濃縮至稠糖漿狀，然后稀釋溶液至IOOmL,得到氯鉬酸溶液；
S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入38mL20%氯化鉀溶液，于65°C攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，沉淀中加水IOOmL,得到氯鉬酸鉀懸濁液；
S03，在 20-25kHz，200mW/cm2 余弦態超聲和 35_40kHz，200mW/cm2 變頻超聲波共同震蕩的條件下，將500mLl%的甲酸鉀溶液加入到所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀懸濁液中， 于70°C攪拌均勻得到猩紅色的溶液，直至溶液顏色不再加深；濃縮溶液至250mL，必要時可補加純水；
S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入同體積濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；
S05,向 所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液中加入乙醇或者甘油，冷卻使其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，在o°c冷卻半小時，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體；用乙醇或甘油洗滌晶體，真空干燥后，即得。
實施例4
本實施例所述的制備氯亞鉬酸鉀的方法包括如下步驟:
SOlJf IOg海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸，將溶液濃縮至稠糖漿狀，然后稀釋溶液至IOOmL,得到氯鉬酸溶液；
S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入80mL10%氯化鉀溶液，于55°C攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，沉淀中加水IOOmL,得到氯鉬酸鉀懸濁液；
S03，在 20-25kHz，200mW/cm2 余弦態超聲和 35_40kHz，200mW/cm2 變頻超聲波共同震蕩的條件下，將500mLl%的甲酸鉀溶液加入到所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀懸濁液中， 于60°C攪拌均勻得到猩紅色的溶液，直至溶液顏色不再加深；濃縮溶液至250mL，必要時可補加純水；
S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入同體積濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；
S05,向所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液中加入同體積乙醇或甘油，(TC冷卻半小時，使其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體；用乙醇或甘油洗滌晶體，真空干燥后，即得。
實施例5
本實施例所述的制備氯亞鉬酸鉀的方法包括如下步驟:
SOlJf IOg海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸步驟溶液濃縮至稠糖漿狀，然后稀釋溶液至IOOmL,得到氯鉬酸溶液；
S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入80mL10%氯化鉀溶液，于60°C攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，沉淀中加水IOOmL,得到氯鉬酸鉀懸濁液；
S03，在 20-25kHz，200mW/cm2 余弦態超聲和 45_50kHz，200mW/cm2 變頻超聲波共同震蕩的條件下，將430mLl%的甲酸鉀溶液加入到所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀懸濁液中， 于50°C攪拌均勻得到猩紅色的溶液，直至溶液顏色不再加深；濃縮溶液至250mL，必要時可補加純水；
S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入同體積濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；
S05,向所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液中加入同體積乙醇或甘油，(TC冷卻使半小時其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體；用乙醇或甘油洗滌晶體， 真空干燥后，即得。
實施例6
本實施例所述的制備氯亞鉬酸鉀的方法包括如下步驟:
SOlJf IOg海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸，將溶液濃縮至稠糖漿狀，然后稀釋溶液至IOOmL,得到氯鉬酸溶液；
S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入80mL10%氯化鉀溶液，于60°C攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，沉淀中加水IOOmL,得到氯鉬酸鉀懸濁液；
S03，在 1 0-15kHz，200mW/cm2 余弦態超聲和 20_25kHz，100mff/cm2 變頻超聲波共同震蕩的條件下，將470mLl%的甲酸鉀溶液加入到所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀懸濁液中， 于50°C攪拌均勻得到猩紅色的溶液，直至溶液顏色不再加深；濃縮溶液至250mL，必要時可補加純水；
S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入同體積濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；
S05,向所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液中加入同體積乙醇或甘油，(TC冷卻半小時，使其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體；用乙醇或甘油洗滌晶體，真空干燥后，即得。
實施例7
本實施例所述的制備氯亞鉬酸鉀的方法包括如下步驟:
SOlJf IOg海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸，將溶液濃縮至稠糖漿狀，然后稀釋溶液至IOOmL,得到氯鉬酸溶液；
S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入76mL10%氯化鉀溶液，于60°C攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，沉淀中加水IOOmL,得到氯鉬酸鉀懸濁液；
S03，在20-25kHz，200mW/cm2余弦態超聲波震蕩的條件下，將450mLl%的甲酸鉀溶液加入到所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀懸濁液中，于50°C攪拌均勻得到猩紅色的溶液， 直至溶液顏色不再加深；濃縮溶液至250mL，必要時可補加純水；
S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入同體積濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；
S05,向所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液中加入乙醇或甘油，(TC冷卻半小時使其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體；用乙醇或甘油洗滌晶體，真空干燥后，即得。
實施例8
本實施例所述的制備氯亞鉬酸鉀的方法包括如下步驟:
SOlJf IOg海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸，將溶液濃縮至稠糖漿狀，然后稀釋溶液至IOOmL,得到氯鉬酸溶液；
S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入78mL10%氯化鉀溶液，于60°C攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，沉 淀中加水IOOmL,得到氯鉬酸鉀懸濁液；
S03，在35-40kHz，200mW/cm2變頻超聲波震蕩的條件下，將430mLl%的甲酸鉀溶液加入到所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀懸濁液中，于50°C攪拌均勻得到猩紅色的溶液，直至溶液顏色不再加深；濃縮溶液至250mL，必要時可補加純水；
S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入同體積濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；
S05,向所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液中加入同體積乙醇或甘油，(TC冷卻半小時使其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體；用乙醇或甘油洗滌晶體， 真空干燥后，即得。
實施例9
本實施例所述的制備氯亞鉬酸鉀的方法包括如下步驟:
SOlJf IOg海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸，將溶液濃縮至稠糖漿狀，然后稀釋溶液至IOOmL,得到氯鉬酸溶液；
S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入80mL10%氯化鉀溶液，于60°C攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，沉淀中加水IOOmL,得到氯鉬酸鉀懸濁液；
S03，在20kHz，200mW/cm2正弦態超聲波震蕩的條件下，將490mLl%的甲酸鉀溶液加入到所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀懸濁液中，于50°C攪拌均勻得到猩紅色的溶液，直至溶液顏色不再加深；濃縮溶液至250mL，必要時可補加純水；
S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入同體積濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；
S05,向所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液中加入乙醇或甘油，(TC冷卻半小時使其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體；用乙醇或甘油洗滌晶體，真空干燥后，即得。
實施例10
本實施例所述的制備氯亞鉬酸鉀的方法包括如下步驟:
SOldf IOg海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸，將溶液濃縮至稠糖漿狀，然后稀釋溶液至IOOmL,得到氯鉬酸溶液；
S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入80mL10%氯化鉀溶液，于60°C攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，沉淀中加水IOOmL,得到氯鉬酸鉀懸濁液；
S03，在35kHz，200mW/cm2單頻超聲波震蕩的條件下，將470mLl%的甲酸鉀溶液加入到所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀懸濁液中，于50°C攪拌均勻得到猩紅色的溶液，直至溶液顏色不再加深；濃縮溶液至250mL，必要時可補加純水；
S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入同體積濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；
S05,向所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液中加入同體積乙醇或甘油，(TC冷卻半小時使其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體；用乙醇或甘油洗滌晶體， 真空干燥后，即得。
實施例11
本實施例所述的制備氯亞鉬酸鉀的方法包括如下步驟:
SOlJf IOg海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸，將溶液濃縮至稠糖漿狀，然后稀釋溶液至IOOmL,得到氯鉬酸溶液；
S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入80mL10%氯化鉀溶液，于60°C攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，沉淀中加水IOOmL,得到氯鉬酸鉀懸濁液；
S03，將470mLl%的甲酸鉀溶液加入到所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀懸濁液中， 于50°C攪拌均勻得到猩紅色的溶液，直至溶液顏色不再加深·；濃縮溶液至250mL，必要時可補加純水；
S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入同體積濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；
S05,向所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液中加入乙醇或甘油，(TC冷卻半小時使其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體；用乙醇或勾引洗滌晶體，真空干燥后，即得。
收集并檢測上述實施例1-11中所得產品的收率和所得產品的純度指標，見下表所示:
權利要求
1.一種氯亞鉬酸鉀的制備方法，其特征在于，包括如下步驟S01，將海綿鉬溶于王水中，經趕硝、趕酸步驟后得到氯鉬酸溶液；S02,向所述步驟SOl得到的氯鉬酸溶液中加入氯化鉀溶液，攪拌至析出的沉淀物不再增加，過濾得到氯鉬酸鉀沉淀，在沉淀中加水，得到氯鉬酸鉀懸濁液；S03，在超聲震蕩下，將還原劑溶液加入到所述步驟S02中得到的氯鉬酸鉀沉淀懸濁液中，攪拌均勻，反應得到猩紅色的溶液，直至溶液顏色不再加深后，停止反應；S04,向所述步驟S03中得到的猩紅色溶液中加入濃鹽酸，沉淀未反應的氯鉬酸鉀，濾除沉淀后得到氯亞鉬酸鉀溶液；S05，向所述步驟S04得到的氯亞鉬酸鉀溶液中加入乙醇或甘油，冷卻使其中的氯亞鉬酸鉀結晶析出，過濾得到氯亞鉬酸鉀晶體；用乙醇或甘油洗滌晶體，真空干燥后，即得。
2.根據權利要求I所述的氯亞鉬酸鉀的制備方法，其特征在于所述步驟S02中，所述超聲震蕩方式為余弦態超聲波和變頻超聲波共同處理。
3.根據權利要求2所述的氯亞鉬酸鉀的制備方法，其特征在于所述余弦態超聲波的頻率為 20-25kHz，功率為 200mW/cm2。
4.根據權利要求2或3所述的氯亞鉬酸鉀的制備方法，其特征在于所述變頻超聲波頻率為 35-40kHz，功率為 200mW/cm2。
5.根據權利要求1-4任一所述的氯亞鉬酸鉀的制備方法，其特征在于所述步驟S03 中，所述還原劑溶液為甲酸鉀。
6.根據權利要求5所述的氯亞鉬酸鉀的制備方法，其特征在于所述海綿鉬與所述還原劑的質量比為1:0. 42-0.5。
7.根據權利要求6所述的氯亞鉬酸鉀的制備方法，其特征在于所述海綿鉬與所述氯化鉀的質量比為1:0. 8-1 ο
8.根據權利要求7所述的氯亞鉬酸鉀的制備方法，其特征在于所述步驟S02中，所述氯化鉀溶液為10%的氯化鉀溶液。
9.根據權利要求1-8任一所述的氯亞鉬酸鉀的制備方法，其特征在于所述步驟S02 的反應溫度為60 C。
10.根據權利要求1-8任一所述的氯亞鉬酸鉀的制備方法，其特征在于所述步驟S03 的反應溫度為50°C。
全文摘要
本發明涉及一種氯亞鉑酸鉀的制備方法，其步驟主要包括王水溶解鉑，趕硝，趕酸后，加入氯化鉀，過濾，得到氯鉑酸鉀沉淀；加入還原劑溶液，然后采用20-25kHz，200mW/cm2余弦態超聲和35-40kHz，200mW/cm2變頻超聲波共同處理，并且伴隨不間斷攪拌，得到氯亞鉑酸鉀溶液。本發明所述的制備方法利用特定的超聲空化作用來促進甲酸鉀還原氯鉑酸鉀的反應過程，縮短了反應時間，使反應更加充分，提高了氯亞鉑酸鉀的產率。
文檔編號C01G55/00GK103253718SQ201310199629
公開日2013年8月21日 申請日期2013年5月24日 優先權日2013年5月24日
發明者張蕾, 吳玉秀, 唐應吉, 王振宇, 祈敏, 楊凱寧, 趙國靜 申請人:陜西煤業化工技術開發中心有限責任公司