一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法
【專利摘要】本發明公開一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法，將酸泥加入含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液中，進行硒浸出反應，過濾得到脫硒后渣和含硒酸鈉溶液，將脫硒后渣進行鉛及貴金屬有價金屬的回收，將硒酸鈉溶液酸化還原得到粗硒粉。在酸泥回收硒前，將砷、鉍預先開路與酸泥中硒、鉛分離，硒脫出率大于95%，渣含鉛量增加至70%～80%，渣中有價金屬鉛富集有利于后續回收，流程簡單、以廢治廢，循環經濟，生產成本低、金屬回收率高。尤其使用了生產流程中的余氯吸收液廢液中所含的次氯酸鈉，直接從酸泥廢料中脫硒，解決了硒回收問題，又解決了次氯酸鈉廢水問題。
【專利說明】一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中砸的回收方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及化工生產廢棄物回收利用領域，具體來說涉及一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法。
【背景技術】
[0002]工業提取硒的主要原料(90%)是銅電解精煉所產生的陽極泥，其余來自鉛、鈷、鎳精煉產出的焙砂以及硫酸生產的殘泥等。近年隨著銅產能大幅度提升，冶煉煙氣制酸產能占硫酸生產比重也越來越大，本公司冶煉煙氣制酸2600 kt/a，在化工制酸過程中產生的煙塵凈化酸泥約有5500t/a，銅冶煉爐酸泥約有350t/a，其中含有硒、鉍、銀、金、鉛等稀貴金屬，綜合回收利用價值和意義重大。
[0003]目前從硫酸生產的酸泥中回收硒的技術，昆明冶金研究院和曉才研究了高鉛、高硒酸泥中亞硫酸鈉浸硒的工藝，并申請了專利，該法使用加壓浸出工藝，浸出溫度較高，設備投資大，成本高。還有使用選冶方法進行硒富集的研究，可使含硒0.1~0.3%的酸泥富集到約1%，但不涉及提取工藝。

【發明內容】

[0004]本發明的目的是針對上述已有技術存在的不足，提出一種使用次氯酸鈉廢水，有效將酸泥中硒浸出回收處理，有利于后續有價金屬的回收工藝，以廢治廢，成本低廉，硒脫出率高的酸泥中硒的回收處理方法。
[0005]本發明的目的是通過以下技術方案實現的，一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法，將酸泥加入含有次 氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液中，進行硒浸出反應，過濾得到脫硒后渣和含硒酸鈉溶液，將脫硒后渣進行鉛及貴金屬有價金屬的回收，將硒酸鈉溶液酸化還原得到粗硒粉。
[0006]優選的，所述的酸泥的重量比化學成分為:硒0.2%~2%，鉛50%~70%，砷0.01%~
0.05%，鉍 0.1% ~0.5%，硫和氧、碳 30% ~50%o
[0007]優選的，所述的含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液為冶金生產過程產生的氯氣用堿吸收后的次氯酸鈉廢液，其重量比化學成分為:次氯酸鈉4%~6%，氫氧化鈉8%~10%。
[0008]優選的，所述的含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液為化工廠產生的次氯酸鈉廢液，其重量比化學成分為:次氯酸鈉8%~12%，氫氧化鈉1.5%~3%。
[0009]優選的，所述的含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液中，次氯酸鈉的重量濃度為3%~12%，氫氧化鈉的重量濃度為1.5%~10%。
[0010]優選的，所述酸泥與含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液固重量比為10~20:1。
[0011]優選的，所述的進行脫硒反應過程的反應時間為I~2h，反應溫度為50°C~80。。。
[0012]優選的，所述酸泥在回收硒前，將砷、鉍預先開路與酸泥中硒、鉛分離。
[0013]本發明的有益效果:本發明的一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法，在酸泥回收硒前，將砷、鉍預先開路與酸泥中硒、鉛分離，硒脫出率大于95%，渣含鉛量增加至70%~80%，渣中有價金屬鉛富集有利于后續回收，流程簡單、以廢治廢，循環經濟，生產成本低、金屬回收率高。尤其使用了生產流程中的余氯吸收液廢液中所含的次氯酸鈉，直接從酸泥廢料中脫硒，解決了硒回收問題，又解決了次氯酸鈉廢水問題?！緦＠綀D】

【附圖說明】
[0014]圖1是本發明的工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0015]一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法，其處理工藝過程是將酸泥或者是提取鉍后得酸泥，加入含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液中，進行硒的浸出反應，過濾得到脫硒后鉛渣和含硒溶液，將脫硒后渣進行鉛及貴金屬回收。
[0016]操作中，使用的含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液可采用生產過程中的余氯吸收后廢液或化工廠的次氯酸鈉溶液，含次氯酸鈉4%~12%，氫氧化鈉1.5~10%，與酸泥液固比10~20:1，反應溫度50°C~80°C，硒以硒酸鈉形式進入浸出液，溶液并用于現有硒粉生產流程，還原后得到硒粉，鉛渣交由貴金屬冶煉廠回收貴金屬。
[0017]以下通過具體實施實例進一步說明本發明。
[0018]實施例1
酸泥化學重量成分:硒0.2%、鉛50%、砷0.01%、、鉍0.1 %、硫和氧、碳50%。
[0019]酸泥或者是提取鉍砷后的酸泥，加入次氯酸鈉和氫氧氧化鈉溶液，次氯酸鈉溶液濃度8%，氫氧化鈉2%，液固比15:1，攪拌反應1.5h,反應溫度50°C，過濾得到含硒后液，含硒后液合并現有硒粉生產流程，浸出后得到較純鉛渣。
[0020]脫硒后鉛渣送入貴金屬廠回收鉛及貴金屬。脫硒后鉛渣化學成分--鉛76.88%、硒
0.015%、砷 0.04%、鉍 0.13 %、銀 0.0025%、硫、氧、氯、鈉 23%。
[0021]實施例2
酸泥化學重量成分:硒2%、鉛70%、砷0.05%、鉍0.5 %、硫和氧、碳27%。
[0022]酸泥或者是提取鉍砷后的酸泥，加入次氯酸鈉和氫氧氧化鈉溶液，次氯酸鈉溶液濃度12%，氫氧化鈉1.5%，液固比20:1，攪拌反應1.0h,反應溫度80°C，過濾得到含硒后液，含硒后液合并現有硒粉生產流程，浸出后得到較純鉛渣。
[0023]脫硒后鉛渣送入貴金屬廠回收鉛及貴金屬。脫硒后鉛渣化學成分--鉛74.25%、硒
0.04%、砷 0.02%、鉍 0.17 %、銀 0.0015%、硫、氧、氯、鈉 25.5%。
[0024]實施例3
酸泥化學重量成分:硒1%、鉛60%、砷0.05%、鉍0.3 %、硫和氧、碳39%。
[0025]酸泥或者是提取鉍砷后的酸泥，加入次氯酸鈉和氫氧氧化鈉溶液，次氯酸鈉溶液濃度4%，氫氧化鈉4%，液固比10:1，攪拌反應0.5h,反應溫度60°C，過濾得到含硒后液，含硒后液合并現有硒粉生產流程，浸出后得到較純鉛渣。
[0026]脫硒后鉛渣送入貴金屬廠回收鉛及貴金屬。脫硒后鉛渣化學成分:鉛78.5%、硒
0.15%、砷 0.04%、鉍 0.17 %、銀 0.0025%、硫、氧、氯、鈉 21.5%。[0027]本發明在酸泥回收硒前，將砷、鉍預先開路與酸泥中硒、鉛分離，硒脫出率大于95%，渣含鉛量增加至70%~80%，渣中有價金屬鉛富集有利于后續回收，流程簡單、以廢治廢，循環經濟，生產成本低、金屬回收率高。尤其使用了生產流程中的余氯吸收液廢液中所含的次氯酸鈉，直接從酸泥廢料中脫硒，解決了硒回收問題，又解決了次氯酸鈉廢水問題。[0028]以上所述的僅是本發明的優選實例。應當指出對于本領域的普通技術人員來說，在本發明所提供的技術啟示下，作為本領域的公知常識，還可以做出其它等同變型和改進，也應視為本發明的保護范圍。
【權利要求】
1.一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法，其特征在于:將酸泥加入含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液中，進行硒浸出反應，過濾得到脫硒后渣和含硒酸鈉溶液，將脫硒后渣進行鉛及貴金屬有價金屬的回收，將硒酸鈉溶液酸化還原得到粗硒粉。
2.根據權利要求1所述一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法，其特征在于:所述的酸泥的重量比化學成分為:硒0.2%~2%，鉛50%~70%，砷0.01%~0.05%，鉍0.1%~0.5%，硫和氧、碳30%~50%o
3.根據權利要求1所述一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法，其特征在于:所述的含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液為冶金生產過程產生的氯氣用堿吸收后的次氯酸鈉廢液，其重量比化學成分為:次氯酸鈉4%~6%,氫氧化鈉8%~10%。
4.根據權利要求1所述一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法，其特征在于:所述的含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液為化工廠產生的次氯酸鈉廢液，其重量比化學成分為:次氯酸鈉8%~12%，氫氧化鈉1.5%~3%。
5.根據權利要求1所述一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法，其特征在于:所述的含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液中，次氯酸鈉的重量濃度為3%~12%，氫氧化鈉的重量濃度為1.5%~10%。
6.根據權利要求1所述一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法，其特征在于:所述酸泥與含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的溶液固重量比為10~20:1。
7.根據權利要求1所述一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法，其特征在于:所述的進行脫硒反應過程的反應時間為I~2h，反應溫度為50°C~80°C。`
8.根據權利要求1所述一種銅冶煉煙氣制酸酸泥廢料中硒的回收方法，其特征在于:所述酸泥在回收硒前，將砷、鉍預先開路與酸泥中硒、鉛分離。
【文檔編號】C01B19/02GK103496676SQ201310472031
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年10月11日 優先權日:2013年10月11日
【發明者】王玉華, 張鵬, 黃曉元, 賀來榮, 張立巖, 張晗 申請人:金川集團股份有限公司