本發明涉及鋰離子電池領域,具體涉及一種高嵌鋰活性sio2負極材料的制備方法及其應用。
背景技術:
1、隨著新能源汽車的日益普及,當前以石墨負極為主的鋰離子電池因其較低的理論容量,已經無法滿足社會的需求,因此,如何開發一種新型的超高容量負極材料,是當前儲能領域亟需解決的關鍵性難題。
2、sio2因其具有較高理論比容量(1965mah?g-1)和較小體積膨脹逐漸引起了人們的重點關注,更重要的是,sio2作為負極材料時,其在首周的合金化反應過程中原位生成的li2o和li4sio4,可以作為緩沖介質在很大的程度上容納體積膨脹引起的應力,保護生成的活性納米硅。然而,二氧化硅因其較高的化學穩定性、較差的本征導電性和緩慢的鋰離子擴散系數,理論上被認為是不具備電化學嵌鋰活性,因此,開發出一種高嵌鋰活性的sio2負極材料是推動其商業化應用的關鍵。
技術實現思路
1、本發明的目的在于提供一種高嵌鋰活性sio2負極材料的制備方法及其應用,該方法步驟簡單、原料豐富,成本低廉,可實現規模化生產,所制備的高嵌鋰活性sio2負極材料可以應用在儲能領域。
2、為實現上述發明目的,本發明采用的技術方案是:一種高嵌鋰活性sio2負極材料的制備方法,包括以下步驟:
3、s1、將結晶性sio2或經過預處理得到的結晶性sio2轉移到馬弗爐中,高溫煅燒一段時間后立即放入淬冷劑中;
4、s2、將淬火后的sio2材料收集起來,重復步驟s1進行多次反復煅燒淬火;
5、s3、將最終淬火后的sio2材料轉移至一定濃度的葡萄糖溶液中,超聲分散一段時間,然后過濾、干燥;
6、s4、將步驟s3得到的材料轉移至管式爐中,惰性氣體下高溫煅燒一段時間,即可得到高嵌鋰活性的sio2負極材料。
7、優選的,步驟s1中,煅燒溫度為500-2000℃,煅燒時間為5-2000min。
8、優選的,步驟s1中,所述淬冷劑為水、冰水、氯化鈉水溶液、液氮、液氨、乙二醇、丙二醇水溶液、乙醇水溶液、甘油、氟利昂過冷液體中的一種或者多種。
9、優選的,步驟s2中,反復煅燒淬火次數為2-10次。
10、優選的,步驟s4中,煅燒溫度為400-1200℃,煅燒時間為0.5-10h。
11、優選的,步驟s4中,惰性氣體為氮氣、氬氣、氫氣、氬氫混合氣、氨氣中的一種。
12、優選的,步驟s3中,葡萄糖的溶液的濃度為0.1-10mol/l。
13、進一步的,步驟s1中,所述經過預處理的過程為:將自然界中含sio2的物質浸泡在濃鹽酸溶液中一段時間,過濾、洗滌除去雜質、干燥得到結晶性sio2。
14、優選的,所述含sio2的物質為蒙脫土或沙子或蒙脫土與沙子的混合物。
15、為實現上述發明目的,本發明還提供上述方法所制備得到的高嵌鋰活性sio2負極材料在儲能領域中的用途。
16、本發明中淬火可以將二氧化硅高溫下形成的高度缺陷結構(氧空位)穩定在晶體結構中。高溫下,晶格中原子圍繞其平衡位置發生振動,而氧原子作為揮發性元素則會通過振動擴散進入空氣中,在晶格中遺留下氧空位。而快速驟冷避免了空氣中解離氧的回補,使得這些高濃度的氧空位穩固的保留在體相晶格中。相比于傳統的還原法制備的聚集于表層的氧空位,淬火誘導的體相非化學計量比缺陷擁有更高的化學穩定性,可以從本質上優化氧化物的電子結構和電化學活性。
17、與現有技術方案相比,本發明具有以下優點:
18、(1)本發明原料(結晶性sio2以及制備結晶性sio2的蒙脫土和沙子等)來源廣泛,綠色環保,獲取方式簡單方便。
19、(2)本發明成本低,操作方法簡單,工藝簡潔,能夠實現大規模生產。
20、(3)本發明操作條件溫和,應用范圍廣;所制備的高嵌鋰活性sio2負極材料展現了優異的循環穩定性和放電比容量,在儲能領域擁有廣泛的應用前景。
1.一種高嵌鋰活性sio2負極材料的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據權利要求1所述的一種高嵌鋰活性sio2負極材料的制備方法,其特征在于,步驟s1中,煅燒溫度為500-2000℃,煅燒時間為5-2000min。
3.根據權利要求1或2所述的一種高嵌鋰活性sio2負極材料的制備方法,其特征在于,步驟s1中,所述淬冷劑為水、冰水、氯化鈉水溶液、液氮、液氨、乙二醇、丙二醇水溶液、乙醇水溶液、甘油、氟利昂過冷液體中的一種或者多種。
4.根據權利要求1或2所述的一種高嵌鋰活性sio2負極材料的制備方法,其特征在于,步驟s2中,反復煅燒淬火次數為2-10次。
5.根據權利1或2所述的一種高嵌鋰活性sio2負極材料的制備方法,其特征在于,步驟s4中,煅燒溫度為400-1200℃,煅燒時間為0.5-10h。
6.根據權利要求1或2所述的一種高嵌鋰活性sio2負極材料的制備方法,其特征在于,步驟s4中,惰性氣體為氮氣、氬氣、氫氣、氬氫混合氣、氨氣中的一種。
7.根據權利要求1或2所述的一種高嵌鋰活性sio2負極材料的制備方法,其特征在于,步驟s3中,葡萄糖的溶液的濃度為0.1-10mol/l。
8.根據權利要求1或2所述的一種高嵌鋰活性sio2負極材料的制備方法,其特征在于,步驟s1中,所述經過預處理的過程為:將自然界中含sio2的物質浸泡在濃鹽酸溶液中一段時間,過濾、洗滌除去雜質、干燥得到結晶性sio2。
9.根據權利要求8所述的一種高嵌鋰活性sio2負極材料的制備方法,其特征在于,所述含sio2的物質為蒙脫土或沙子或蒙脫土與沙子的混合物。
10.權利要求1-9中任一項所述的方法所制備得到的高嵌鋰活性sio2負極材料在儲能領域中的用途。