本發明涉及陶瓷顏料，尤其涉及一種黃色長余輝陶瓷低溫釉上彩顏料及其制備方法和應用。

背景技術：

1、施釉上彩是指用各種顏料在已燒成的陶瓷釉面上進行彩繪并低溫燒制的一種陶瓷裝飾技法，其使得陶瓷器物外觀鮮艷、光澤感好，具有較強的視覺沖擊力和裝飾性；同時，釉上彩工藝相對簡單，易于操作，生產周期較短，便于個性化定制。然而，釉上彩在長時間的使用和光照下，可能會出現色彩褪變或變色，影響顏色的完整性和美觀。此外，部分顏料可能含有有害物質，對環境和人體健康構成潛在風險。

2、長余輝發光材料是一種可以在太陽光或者人造光源照射下吸收儲存光能，并在停止充能后緩慢發光一段時間的功能性材料，又被稱為“夜光材料”。目前主要應用于夜間照明、安全指示、建筑裝飾等應用領域。根據不同裝飾和功能需求，可以選擇不同顏色的長余輝材料（如紅、黃、綠和藍等顏色），但部分顏色（如藍色和綠色）的余輝效果明顯優于其他顏色，大量實際應用的長余輝材料僅有sral2o4:eu2+,dy3+（綠色，>24h）一種，導致色彩選擇上的局限性。此外，由于藍光和綠光的穿透能力有限，在復雜的自然環境下（雨雪、大風天氣）的應用受到的限制較多，相比之下，黃光有更好的穿透性和視認性，尤其在低光照條件下，利用黃色長余輝發光材料設計的安全指示標志有較強的警示效果。

3、現有技術中，將長余輝發光材料應用于陶瓷顏料的相關專利也有一些，例如：中國專利cn115536439a公開了一種一次高溫燒成夜光陶瓷磚及其制備方法，原料是由包裹型夜光粉和熔塊粉組成，包裹型夜光粉采用夜光粉40-50份、氯氧化鋯8.5-10份、水玻璃11-19份、分散劑0.1-0.2份、礦化劑0.4-0.8份在700-900℃下燒制30-60分鐘而成，刷釉后的坯體放在1180-1220℃的寬體輥道窯中，于還原氣氛下燒制65-80分鐘。該方法獲得的陶瓷磚可在消防領域應用。中國專利cn114133274a公開了一種長余輝熒光釉陶瓷制品及其制備方法，長余輝熒光陶瓷釉層包含有原料組和輔助試劑組，其中原料組按照重量比包含有：長余輝熒光粉26-35份、鋁酸鍶10-15份、鈣鈦礦石20-33份，鈦鐵礦石20-33份。將陶瓷釉施于坯體表面，在還原氣氛中進行燒制，逐步升溫到1300℃，然后干燥冷卻，得到陶瓷成品。但是上述專利也存在著制備工藝相對復雜，燒制溫度過高，發光顏色單一（主要集中在綠色），色彩不鮮艷等問題，且未提及施釉后的顏色。

4、無論是用于陶瓷制品彩飾，還是作為陶瓷色釉或色坯的色劑，黃色長余輝發光顏料均是陶瓷裝飾藝術不可缺少的裝飾材料。然而，目前市場上尚未出現具有黃色余輝的低溫陶瓷釉上彩顏料。主要是由于：(1)黃光光譜非常窄，且產生余輝發射需要基質、發光中心和陷阱共同決定其性能，在面向實際應用時很難同時滿足；(2)傳統的黃色顏料主要依賴吸收反射環境光獲得黃色體色，其本身并不具備余輝發光性能；(3)部分材料由于化學性質不穩定，可能會在光照、濕度或化學反應下容易發生體色變化；(4)高溫燒制過程會破壞發光材料的晶體結構，影響材料的發光性能，導致發光亮度下降；(5)一些傳統的黃色顏料可能含有有害物質，如鉛黃（鉛鉻黃）由于環境污染問題而被限制或禁止使用，這也導致黃色顏料的種類和數量很少，因此很難在此基礎上發展黃色長余輝顏料。

技術實現思路

1、本發明的目的在于提供一種黃色長余輝陶瓷低溫釉上彩顏料及其制備方法和應用，解決現有技術中缺少黃色余輝低溫釉上彩顏料的問題，本發明制得的黃色長余輝釉上彩在日光下呈現鮮艷的黃色，并可被太陽光等激發充能，在黑暗中發出黃色余輝，在裝飾、指示、照明等領域具有較高應用價值。

2、為了實現上述發明目的，本發明提供以下技術方案：

3、本發明提供了一種黃色長余輝陶瓷低溫釉上彩顏料，包括以下質量份數的制備原料：

4、黃色長余輝發光顏料10~40份，釉面結合助劑60~90份；

5、以質量份數計，所述黃色長余輝發光顏料包括夜光粉0.25~5份和熒光粉1~55份；

6、所述夜光粉的化學組成為sral2o4:eu2+,dy3+，所述熒光粉的化學組成為y3al5o12:ce3+或y3al5o12:ce3+,gd3+；

7、所述釉面結合助劑包括熔劑和/或黃色礦物顏料。

8、優選的，所述熔劑的熔點為600~800℃。

9、優選的，所述黃色長余輝發光顏料的制備方法包括：將夜光粉、熒光粉與分散溶劑混合，依次進行超聲分散、干燥和研磨，得到所述黃色長余輝發光顏料；所述研磨的粒度≤40μm。

10、優選的，所述分散溶劑包括水或無水乙醇；所述超聲分散的時間為15~60min，超聲功率為50~400w；所述干燥的溫度為50~90℃，時間為0.1~0.5h；所述研磨的轉速為50~150rpm，研磨時間為15~30min。

11、本發明提供了上述技術方案所述黃色長余輝陶瓷低溫釉上彩顏料的制備方法，包括以下步驟：

12、將黃色長余輝發光顏料與釉面結合助劑研磨混合后，干燥，得到黃色長余輝陶瓷低溫釉上彩顏料。

13、優選的，所述研磨混合的條件包括：研磨介質為水或無水乙醇，研磨轉速為50~100rpm，研磨時間為15~30min；所述干燥的溫度為50~90℃，時間為0.1~0.5h。

14、本發明提供了上述技術方案所述黃色長余輝陶瓷低溫釉上彩顏料或本發明提供了上述技術方案所述制備方法制備得到的黃色長余輝陶瓷低溫釉上彩顏料在陶瓷裝飾中的應用。

15、優選的，所述應用的方法包括以下步驟：

16、將所述黃色長余輝陶瓷低溫釉上彩顏料與乳香油進行調和，將所得顏料繪制于陶瓷基底表面后，保溫干燥后，進行燒制，得到陶瓷釉上彩。

17、優選的，所述保溫干燥的溫度為50~60℃，時間為0.1~0.5h。

18、優選的，所述燒制的目標溫度為600~800℃，燒制氣氛為空氣或還原氣氛；從室溫升溫至目標溫度的升溫速率為3~6℃/min。

19、本發明提供了一種黃色長余輝陶瓷低溫釉上彩顏料，本發明采用夜光粉sral2o4:eu2+,dy3+與熒光粉y3al5o12:ce3+或y3al5o12:ce3+,gd3+按不同比例組合形成黃色長余輝發光顏料，然后與釉面結合助劑混合后，利用能量轉移和反射-補償的新原理和技術，獲得具有黃色長余輝發射的低溫釉上彩顏料，其可在較低溫度下燒制于釉面，并在太陽光或人造光源下顯示出鮮艷的黃色體色；在黑暗中，呈現出黃綠色至黃色可調的余輝發射。

20、本發明涉及的技術原理：

21、1.利用“熒光粉+夜光粉”的能量傳遞新策略，通過黃色熒光粉吸收長余輝熒光粉藍、綠光部分的余輝發射，同時用來激發黃色熒光粉的黃光發射，以增強黃色部分余輝發射，實現可被太陽光激發的高亮度的黃色長余輝發光。

22、2.利用先進的反射-補償原理，將強吸收藍光和強反射黃光的黃色礦物顏料和/或強反射白光的熔劑與吸收藍、綠光發射黃光的黃色長余輝發光顏料在微米級、亞微米級甚至納米級共混（粒徑越小，其反射補償效果越好），由于熔劑的折射率約為1.5，礦物顏料的折射率約為1.5，發光顏料的折射率約為1.55。釉面結合助劑與發光顏料混合，可以減少釉上彩內部顏料之間的界面散射和全反射，使得光線更好的反射，因此黃色長余輝發光顏料與釉面結合助劑的混合粉體獲得在可見光區域內反射增強和熒光補償的疊加效果，進一步提升顏料的顯色性能和最終釉上彩的光澤度（礦物顏料本身體色更黃，具有強反射黃光的特性，可以提升釉上彩的顯色性；熔劑本身無色，可以反射白光，可以提升釉上彩的光澤度。）

23、本發明中“熒光粉+夜光粉”的能量傳遞和反射-補償存在協同作用。在黃色長余輝顏料中，熒光粉和夜光粉之間存在能量傳遞機制。夜光粉吸收光能后，可以將能量傳遞給熒光粉，使得熒光粉在較低的光照條件下也能發光，提高其發光效率。此外，熒光粉則通常在光照停止后迅速停止發光。兩者結合使用時，夜光粉可以彌補熒光粉的這一缺點。另外，夜光粉可以吸收一部分太陽光并轉化為可見光，熒光粉可以吸收并反射夜光粉釋放的光，同時被激發發射，進而提升提高發光效率和顏料整體的亮度和顯色性。

24、本發明選用釉面結合助劑在燒制過程中產生包覆效果，實現黃色長余輝顏料燒制在陶瓷基底表面上，并實現牢固結合：一方面，包覆后的長余輝材料可以與空氣隔絕，防止長余輝材料被氧化，避免余輝性能下降。

25、本發明使用的黃色長余輝發光顏料，其在太陽光或人造光源下顯示出鮮艷的黃色體色；在黑暗中，呈現出黃綠色至黃色可調的余輝發光，波段位于500nm到700nm，發射峰在542~562nm范圍可調，余輝亮度控制在2000mcd/m2以上，余輝時間控制在10h以上。

26、本發明提供的黃色長余輝低溫釉上彩顏料可在600~800℃燒制于白瓷基底表面，在快速升溫以及釉面結合助劑的作用下，可以減少釉上彩在高溫環境下的停留時間，從而減少在高溫下熔劑對長余輝發光材料晶體結構的破壞，避免余輝性能下降，降低發光中心氧化程度。燒成的釉上彩在太陽光或人造光源下顯示出鮮艷的黃色體色；在黑暗中，呈現出黃綠色至黃色可調的余輝發光，波段位于500nm到700nm，發射峰在542~562nm范圍可調，余輝亮度控制在400mcd/m2以上，余輝時間控制在1h以上。

27、本發明提供的具有黃色長余輝的陶瓷低溫釉上彩顏料的制備方法沒有任何污染，且合成方法簡單、效率高，且無需添加助溶劑，無廢水廢氣排放，環境友好，尤其適合工業化、連續化生產。

28、本發明提供的黃色長余輝陶瓷低溫釉上彩顏料可以提升瓷器獨特的裝飾效果，豐富瓷器色彩，提升陶瓷產品附加值，是一種性能優異的新型發光顏料。