專利名稱：高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的制造方法
技術領域：
本發明涉及通過將異丁醛和甲醛反應制造羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的方法，具體地說涉及從反應液晶析分離羥基三甲基乙醛和/或其二聚物，以簡單步驟有效的制造高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的方法。
背景技術：
一般來說，羥基三甲基乙醛(3-羥基-2，2-二甲基丙醛，以下稱HPA)是通過將異丁醛和甲醛在堿性催化劑存在下進行醛醇縮合反應來合成的。醛醇縮合反應在酸性條件下和堿性條件下都可進行，但是由于HPA在一個分子內具有羰基和羥基，所以在酸性條件下從二聚物產生縮合成四聚物，因此如上述在堿性條件下進行反應(特開平7-215904號，特開2000-26356號)。
反應結束后，將未反應的異丁醛和甲醛等低沸點成份蒸去，得到含有HPA的水溶液。HPA大多作為季戊二醇、螺乙二醇等有機化合物的合成中間體所使用，其反應生成液不進行精制，大多直接用于下一工序中(特開平1-299239號，特開2005-29563號)。
HPA具有如式(1)所示的單體和二聚物的平衡關系(Journal of theChemical Society，Perkin Transactions II，1978，3189-192)，在利用晶析精制時，作為結晶得到的HPA是二聚物。特開平1-299239號等也公開了上述二聚物具有與單體相同的反應性。

另外，公開了在上述含有HPA的水溶液中加入水稀釋、通過晶析精制、并固液分離，得到高純度HPA的方法(特開昭51-68514號，特公平6-29206號)。
也就是，在特開昭51-68514號中，在醛醇縮合反應液中加入水，配制并晶析，使蒸去異丁醛之后的HPA和/或其二聚物的總濃度為23～30質量％。但是，在上述高濃度下冷卻至15～20℃進行晶析時，成為非常高粘度的淤漿，或者失去流動性，所以工業操作非常困難。而且，在特開昭51-68514號中，將淤漿固液分離得到的液體中，由于殘留大量的HPA和/或其二聚物，所以通過用異丁醛提取，將有機層在低沸蒸餾工藝中循環，由此回收HPA和/或其二聚物，而水層中溶解的異丁醛也通過蒸餾回收，因此需要將大量的異丁醛在蒸餾塔中蒸餾，能量利用上不利。
另外，在特公平6-29206號中，在固液分離和洗滌工藝中得到的濾液和洗滌液的一部分在醛醇縮合反應器和蒸餾塔中循環，而殘留部分實施脫胺處理后，用作晶析時的添加水和洗滌水，但是，醛醇縮合時作為副產物產生的甲酸通過循環而積累，使晶析溶液的pH值降低，所以難以析出HPA和/或其二聚物。在上述特公平6-29206號方法中也是由于將大量液體在蒸餾工藝中循環，增加蒸餾負荷，能量不能有效利用，而脫胺處理中使用的離子交換樹脂需要再生，因此工藝復雜。

發明內容
本發明目的是解決在上述含有HPA的水溶液中加水稀釋并通過晶析精制時的問題，提供以簡單工藝有效地工業上制造高純度HPA和/或其二聚物的方法。
為解決上述問題，本發明人進行了深入研究，其結果發現，從異丁醛和甲醛的反應混合物蒸去低沸點成份，對得到的含有HPA和/或其二聚物的水溶液的pH值進行調整，并且將HPA和/或其二聚物的濃度和甲醛濃度保持在適當范圍且實施晶析，由此可高收率的得到工業上容易操作的高純度的HPA和/或其二聚物，完成本發明。
也就是，本發明提供如下的高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的制造方法。
1、一種高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的制造方法，其特征是，該方法是將異丁醛和甲醛在堿性催化劑存在下進行反應，蒸去含有未反應異丁醛的低沸點成份，在得到的水溶液中添加稀釋劑并冷卻，將羥基三甲基乙醛和/或其二聚物晶析、固液分離并進一步用有機溶劑和/或水洗滌，得到高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物；其中，在蒸去低沸點成份而得到的含有羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的水溶液中，加入稀釋劑和堿性化合物，稀釋成使羥基三甲基乙醛和/或其二聚物濃度為5～23質量％、甲醛濃度為0.2～2.5質量％、pH值為大于等于5.0，在20～45℃的溫度范圍進行晶析，之后將羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的結晶進行固液分離并洗滌。
2、如上述1所述的高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的制造方法，其中，將固液分離中得到的分離液和/或洗滌液作為稀釋劑使用。
3、如上述2所述的高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的制造方法，其中，將固液分離中得到的分離液作為稀釋劑使用的工藝重復大于等于兩次。
4、如上述1～3中任意一項所述的高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的制造方法，其中，通過晶析得到的結晶淤漿的粘度為小于等于500毫帕·秒。
在本發明的制造方法中，不需要處理高粘度淤漿且不需要進行離子交換樹脂的再生等復雜操作，可通過簡單工藝，對能量利用也有利地有效地高收率地制造高純度HPA和/或其二聚物，而且作為季戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇羥基三甲基乙酸單酯、羥基三甲基乙酸、螺乙二醇等有機化合物的合成中間體，可用于工業上。
另外，在本發明的制造方法中，特別是通過將固液分離的分離液作為稀釋劑的重復使用，提高了HPA和/或其二聚物的收率，且減少了排水處理負荷，因此工業上更加有利。
具體實施例方式
本發明涉及從異丁醛和甲醛的反應生成液蒸去低沸點成份，對得到的含有HPA和/或其二聚物的水溶液(以下稱，粗HPA水溶液)進行晶析的工藝的改良。
在本發明中，作為晶析原料的粗HPA水溶液是通過在堿性催化劑存在下將異丁醛和甲醛進行醛醇縮合后，從上述醛醇縮合反應生成液蒸去未反應的異丁醛和甲醛等低沸點成份而得到的。
用于制造粗HPA水溶液的甲醛可使用甲醛或甲醛水溶液(福爾馬林)。但是，添加堿性催化劑的異丁醛和甲醛的醛醇縮合反應是很容易受到反應系統的水濃度的影響，如果異丁醛或甲醛濃度變稀，反應速度就會緩慢，不能得到指定收率，所以福爾馬林中的甲醛濃度要盡可能高。作為原料福爾馬林，優選甲醛濃度為大于等于37質量％，優選不含有甲醇或盡可能少含有甲醇。
用于制造粗HPA水溶液的異丁醛可以是一般市場銷售的，優選盡可能少含有正丁醛等物質，優選有機物純度大于等于99％。
在本發明中，異丁醛和甲醛的醛醇縮合反應是可以是間歇式和連續式的任何一種，優選是在常壓或加壓下、在隔絕空氣或氮氣環境中進行的方法。間歇式時，異丁醛、甲醛(福爾馬林)和催化劑的供給方法沒有特別限制，但是如果將異丁醛或甲醛(福爾馬林)與堿性催化劑事先接觸，就會產生各異丁醛或各甲醛之間的醛醇縮合反應或卡尼查羅反應，有可能將HPA和/或其二聚物的收率降低，所以優選在異丁醛和甲醛(福爾馬林)的混合物中供給堿性催化劑的方式。連續式時，也同樣對異丁醛、甲醛(福爾馬林)和催化劑的供給方法沒有特別限制，但是為了得到良好的反應效率，優選采用2～4階段左右的多段式方法。
相對于甲醛的異丁醛的加入摩爾當量通常為0.8～1.6，優選為0.9～1.4。間歇式時，從反應開始后幾分鐘是不均勻的反應，隨著HPA和/或其二聚物的生成，就會變成均勻的反應。反應溫度是常壓下通常為40～98℃，優選為80～95℃。在常壓下，異丁醛的回流點暫時維持在62～65℃，但是隨著HPA和/或其二聚物的生成(異丁醛的消耗)，溫度慢慢上升，最后通常控制在80℃以上。在80～95℃保持0.05～2小時后結束反應。連續式時，反應均勻進行。反應溫度通常為50～98℃，優選為70～95℃，保持時間為0.1～5小時，優選為0.3～3小時。對于反應溫度的控制，可通過設置在反應器的套管或線圈等進行加溫/冷卻，或通過將反應液在外部熱交換器中循環來進行冷卻，而且可通過低沸點成份的回流來除熱。
作為用于醛醇縮合反應的堿性催化劑可舉出，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等無機堿、以及叔胺、吡啶等有機堿。堿性過于強時，同時在HPA和/或其二聚物與未反應甲醛之間產生卡尼查羅反應，降低收率，而堿性過于弱時，反應就會緩慢，所以優選叔胺。作為叔胺可舉出，例如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三異丙基胺、三丁基胺、三異丁基胺、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-甲基吡咯烷、N-乙基吡咯烷等。優選價格低廉的容易獲得的三甲基胺、三乙基胺及其混合物，更優選三乙基胺。堿性催化劑的優選添加量是根據其種類而有變化，相對異丁醛，以摩爾當量計通常為0.001～0.5，優選為0.01～0.2。
在上述醛醇縮合反應后，未反應的異丁醛和甲醛或福爾馬林中作為雜質含有的甲醇等為主成分的低沸點成份通過蒸餾除去，由此得到含有HPA和/或其二聚物以及水的水溶液(粗HPA水溶液)。HPA和/或其二聚物隨著溫度越高，變質速度加快，所以對于低沸點成份的蒸去，優選在塔頂溫度不影響未反應異丁醛等的回收的40～80℃、25～95kPa減壓下實施。另外，蒸餾方法可以是間歇式和連續式的任何一種。為了加快低沸點成份的蒸去，也可以添加水進行蒸餾。
這樣得到的含有HPA和/或其二聚物的水溶液(粗HPA水溶液)中加入稀釋劑進行稀釋。作為稀釋劑，將(a)稀釋水、(b)固液分離時產生的分離液、(c)HPA和/或其二聚物的結晶用水洗滌得到的洗滌液中任意一種或將其適當組合后加入稀釋。稀釋后的水溶液中的HPA和/或其二聚物的總濃度調整為5～23質量％。優選為15～22質量％。通過調整為上述范圍，可高生產效率地工業上穩定地得到HPA和/或其二聚物。通過將稀釋后的溶液中的HPA和/或其二聚物總濃度調整為大于等于5質量％，HPA和/或其二聚物不會全部析出，或即使析出也不會顯著降低對于晶析槽容量的生產量，所以工業操作上理想。
另外，由于(b)固液分離中得到的液體和(c)洗滌液中大量含有HPA和/或其二聚物，所以，為了降低排水量和提高回收率，也優選代替稀釋水使用固液分離中得到的分離液和在得到高純度HPA和/或其二聚物時得到的洗滌液。
固液分離中得到的分離液可以作為稀釋水重復兩次以上使用。如果重復使用的次數增加，可以保持HPA和/或其二聚物的高回收率和低排水負荷。另外，通過將固液分離的分離液作為稀釋水重復使用，可減少下述的堿性化合物的使用量，減少排水處理負荷，所以重復使用對工業上有利。
在本發明中，在加入稀釋劑的粗HPA水溶液中添加堿性化合物，調整pH值。堿性化合物沒有特別限制，優選與醛醇縮合反應時使用的堿性催化劑相同的物質，更優選作為堿性催化劑使用的有機胺類，特別優選叔胺。pH值調整為大于等于5.0，優選大于等于6.0。通過將pH值調整為大于等于5.0，不會顯著降低HPA和/或其二聚物的結晶速度，工業操作上有利。如上所述，作為稀釋劑使用固液分離時產生的分離液或洗滌水時，上述分離液和洗滌水中含有堿性化合物，所以可減少添加的堿性化合物的使用量。
另外，在本發明中，加入稀釋劑，使粗HPA水溶液中的甲醛濃度調整為0.2～2.5質量％。甲醛具有阻礙HPA和/或其二聚物的晶析的性質，甲醛的大量增加就會顯著降低HPA和/或其二聚物的晶析速度，所以甲醛濃度調整為0.2～2.5質量％，優選0.2～2質量％。通過將甲醛濃度調整為小于等于2.5質量％，即使將pH值調整為5.0以上，HPA和/或其二聚物的晶析量和晶析速度都不會大幅度降低，工業操作上有利。利用甲醛濃度高的粗HPA水溶液的從固液分離中得到的分離液代替稀釋水重復使用時，使未反應的甲醛濃度不要超過2.5質量％。
甲醛濃度低于0.2質量％時，HPA和/或其二聚物的晶析操作上沒有產生不合適的。但是，作為將甲醛濃度低于0.2質量％的方法，有在醛醇縮合反應時使用過量異丁醛來提高甲醛轉化率的方法，但是異丁醛之間產生縮合，減少HPA和/或其二聚物的產量，所以工業操作上不利。作為將甲醛濃度低于0.2質量％的其它方法，有在醛醇縮合反應后的蒸去低沸點成份工序中通過提高蒸餾溫度來提高甲醛除去率的方法，而這樣就會引起HPA和/或其二聚物的變質，生成羥基三甲基乙酸季戊二醇單酯，減少HPA和/或其二聚物的收量，所以工業上不利。
晶析溫度優選為20～45℃，更優選為28～43℃。上述溫度范圍，可使HPA和/或其二聚物穩定地且高收率地析出。通過將晶析溫度控制為大于等于20℃，不會出現淤漿因高粘度而失去流動性或冷卻需要大量的動力的必要性，所以工業操作上有利。而且，通過將晶析溫度控制為小于等于45℃，適量析出HPA和/或其二聚物，在工業操作上非常有利。
保持淤漿的流動性的狀態下晶析時，優選在上述淤漿溫度中的淤漿粘度為小于等于500毫帕·秒時結束晶析，更優選在小于等于300毫帕·秒時結束晶析。因此，淤漿粘度控制為小于等于500毫帕·秒時，有利于固液分離操作。用于固液分離的裝置沒有特別限制，優選使用有效進行結晶的洗滌的提籃(basket)式離心分離機。
上述分離的HPA和/或其二聚物的結晶是利用有機溶劑和/或水進行洗滌得到高純度的HPA和/或其二聚物。有機溶劑和/或水相對于分離的HPA和/或其二聚物的結晶，優選使用0.2～5質量倍。
洗滌時可使用有機溶劑和/或水，優選水。使用水時，洗滌結晶后的洗滌液可用作上述粗HPA水溶液的稀釋劑。使用有機溶劑時，使用的有機溶劑種類沒有特別限制，從洗滌效果高的觀點考慮，優選極性溶劑的醇類、酮類。其中優選與水混合的甲醇、乙醇、丙醇、丙酮。有機溶劑和水的混合比例沒有特別限制。
實施例下面更加具體說明本發明。但是本發明并不限定在這些。另外，以下實施例中，利用氣相色譜分析粗HPA水溶液的組成。
利用B型粘度計(型號BM、(株)東京儀器制造所制)，測定晶析溫度。
在HPA和/或其二聚物的氣相色譜分析中，使用毛細管色譜柱(AgilentTechnologies公司DB-1相當品)，配制成丙酮溶液，進行分析。HPA和/或其二聚物以HPA的換算值計算評價。
參考例1在攪拌199.5質量份的異丁醛(和光純藥制1級)和225質量份的40質量％福爾馬林(三菱瓦斯化學制)的過程中加入9.9質量份的作為催化劑的三乙基胺(和光純藥制特級)，進行醛醇縮合反應。上述反應液在70～80℃和40kPa壓力下蒸去未反應的異丁醛和三乙基胺等低沸點成份，得到425質量份的粗HPA水溶液。分析粗HPA水溶液的組成，其結果為，HPA為62.1質量％，季戊二醇為1.53質量％，甲醛為1.60質量％，三乙基胺為1.30質量％，甲酸為0.41質量％，羥基三甲基乙酸季戊二醇單酯為0.95質量％，水為28.5質量％，其它為3.65質量％。
實施例1在210質量份的參考例1中得到的粗HPA水溶液中，加入623質量份的稀釋水，使HPA和/或其二聚物的濃度為16.5質量％。而且，加入0.5質量份的作為pH值調整劑的三乙基胺，使pH值為6.2。此時的甲醛濃度為0.40質量％。一邊攪拌上述溶液，一邊冷卻至40℃，在39～40℃下晶析。90分鐘后結束晶析。此時的淤漿粘度為85毫帕·秒。之后，利用離心分離機進行固液分離，使用80質量份的洗滌水，洗滌結晶(HPA和/或其二聚物)。其結果為，回收到780質量份的分離液，得到75質量份的濕潤結晶。在氮氣環境下在30℃干燥上述濕潤結晶，得到58.2質量份的HPA和/或其二聚物(干燥結晶)。相對粗HPA水溶液中的HPA和/或其二聚物的回收率為44.1質量％，利用氣相色譜分析上述干燥結晶，其結果為，HPA和/或其二聚物的純度為98.8％(參照表1)。表中的HPA表示[HPA和/或其二聚物]。
實施例2加入110質量份的參考例1中得到的粗HPA水溶液和740質量份的作為稀釋劑的從實施例1的固液分離中得到的分離液，使HPA和/或其二聚物的濃度為17.8質量％。而且，加入0.2質量份的三乙基胺，使pH值為6.2。此時的甲醛濃度為0.58質量％。與實施例1相同的實施晶析，80分鐘后結束晶析。此時的淤漿粘度為125毫帕·秒。與實施例1相同利用離心分離機進行固液分離、洗滌、干燥，得到57.5質量份的干燥結晶(HPA和/或其二聚物)和783質量份的分離液。相對新補充的粗HPA水溶液中的HPA和/或其二聚物的回收率為83.2質量％，利用氣相色譜分析上述干燥結晶，其結果為，HPA和/或其二聚物的純度為98.8％(參照表1)。
實施例3～19加入110質量份的參考例1中得到的粗HPA水溶液和從實施例2的固液分離中得到的分離液，與實施例2相同的得到含有HPA和/或其二聚物的水溶液，使pH值為6.2，進行相同的晶析操作。接著，利用從固液分離中得到的分離液，同樣的得到含有HPA和/或其二聚物的水溶液，使pH值為6.2～6.3，將相同晶析操作重復至17次。每次操作時的pH值、HPA和/或其二聚物的濃度、甲醛濃度、晶析時間、淤漿粘度、相對新補充的粗HPA水溶液中的HPA和/或其二聚物的回收率以及純度示于表1。
表1

比較例1除了不添加三乙基胺調整pH值之外，其它與實施例1相同的實施晶析。PH值為4.5。90分鐘后結束晶析。淤漿粘度為100毫帕·秒。進行固液分離和干燥，得到804質量份的濾液和40.8質量份的HPA和/或其二聚物。HPA和/或其二聚物的回收率是31.8質量％，將其進行氣相色譜分析的結果是純度為98.8％。(參照表2)比較例2加入110質量份的從參考例1中得到的粗HPA水溶液和740質量份的從比較例1中回收的濾液，使HPA濃度為17.7質量％。不添加三乙基胺，pH值為4.4，實施相同的晶析。90分鐘后結束晶析。淤漿粘度為98毫帕·秒。進行固液分離和干燥，得到36.2質量份的HPA和/或其二聚物。HPA和/或其二聚物的回收率是53.0質量％，將其進行氣相色譜分析的結果是純度為98.8％。
比較例3～12利用110質量份的從參考例1中得到的粗HPA水溶液以及回收的濾液，重復11次與比較例2相同的晶析操作。每次操作時的pH值、HPA和/或其二聚物的濃度、甲醛濃度、晶析時間、淤漿粘度、相對新補充的粗HPA水溶液中的HPA和/或其二聚物的回收率以及純度示于表2。
表2

在表2中，如果不調整pH值而重復進行晶析時，pH值就會逐漸降低，隨著pH值降低，HPA和/或其二聚物的回收率就會降低，純度也會降低。對此，從表1可看出，本發明通過在pH值調整后進行晶析，即使重復晶析，純度和回收率也會保持在高水平。
比較例13在210質量份的從參考例1中得到的粗HPA水溶液中，加入312質量份的水，使HPA和/或其二聚物的濃度為25.0質量％，除此之外均與實施例1相同實施晶析，晶析開始70分鐘后，淤漿粘度上升為1000毫帕·秒以上，失去流動性，不能繼續進行晶析操作。
比較例14除了晶析溫度為50℃之外，均與實施例1相同的實施晶析，晶析開始至180分鐘后也完全沒有產生淤漿，保持清澈溶液。
參考例2將199.5質量份的異丁醛和300質量份的40質量％福爾馬林一邊攪拌，一邊加入9.9質量份的作為催化劑的三乙基胺，進行醛醇縮合反應。將上述反應液在70℃和40kPa壓力下蒸去未反應的異丁醛和三乙基胺等低沸點成份，得到480質量份的粗HPA水溶液。分析粗HPA水溶液的組成，其結果為，HPA為56.0質量％，季戊二醇為1.50質量％，甲醛為7.50質量％，三乙基胺為0.95質量％，甲酸為2.05質量％，羥基三甲基乙酸季戊二醇單酯為0.85質量％，水為28.0質量％，其它為3.15質量％。
實施例20在210質量份的參考例2中得到的粗HPA水溶液中，加入503質量份的水，使HPA和/或其二聚物的濃度為16.5質量％。而且，加入1.5質量份的作為pH值調整劑的三乙基胺，使pH值為6.1。此時的甲醛濃度為2.21質量％。一邊攪拌上述溶液，一邊冷卻至40℃，在39～40℃下晶析。90分鐘后結束晶析。此時的淤漿粘度為140毫帕·秒。之后，利用離心分離機進行固液分離。此時，使用80質量份的水洗滌上述結晶(HPA和/或其二聚物)。其結果為，回收748質量份的濾液，得到61質量份的濕潤結晶。在氮氣環境下在30℃干燥上述濕潤結晶，得到47質量份的HPA和/或其二聚物。HPA和/或其二聚物的回收率為40.0質量％，將其利用氣相色譜進行分析，其結果為，HPA和/或其二聚物的純度為98.6％。
比較例15加入110質量份的參考例2中得到的粗HPA水溶液和740質量份的從實施例20中回收的濾液中，使HPA和/或其二聚物的濃度為18.0質量％。而且，作為pH值調整劑加入1.5質量份的三乙基胺，使pH值為6.1。此時的甲醛濃度為2.89質量％。與實施例20相同的實施晶析。此時的淤漿粘度為70毫帕·秒。進行固液分離、干燥，得到25質量份的HPA和/或其二聚物。HPA和/或其二聚物回收率為40.5質量％，將其利用氣相色譜進行分析，其結果為，HPA和/或其二聚物的純度為97.8％。
參考例3與參考例1相同的進行醛醇縮合反應后，將上述反應液在100～105℃和常壓下蒸去未反應的異丁醛和三乙基胺等低沸點成份，得到425質量份的粗HPA水溶液。分析粗HPA水溶液的組成，其結果為，HPA為50.1質量％，季戊二醇為6.53質量％，甲醛為0.37質量％，三乙基胺為1.54質量％，甲酸為1.81質量％，羥基三甲基乙酸季戊二醇單酯為7.50質量％，水為28.5質量％，其它為3.77質量％。
比較例16在210質量份的參考例3中得到的粗HPA水溶液中，加入428質量份的水，使HPA和/或其二聚物的濃度為16.5質量％。而且，加入1.3質量份的作為pH值調整劑的三乙基胺，使pH值為6.1。此時的甲醛濃度為0.12質量％。一邊攪拌上述溶液，一邊冷卻至40℃，在39～40℃下晶析。90分鐘后結束晶析。此時的淤漿粘度為50毫帕·秒。之后，利用離心分離機進行固液分離。此時，使用80質量份的水洗滌上述結晶(HPA和/或其二聚物)。其結果為，回收到763質量份的濾液，得到45質量份的濕潤結晶。在氮氣環境下在30℃干燥上述濕潤結晶，得到33.3質量份的HPA和/或其二聚物。HPA和/或其二聚物的回收率為31.7質量％。
權利要求
1.一種高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的制造方法，其特征是，該方法是將異丁醛和甲醛在堿性催化劑存在下進行反應，蒸去含有未反應異丁醛的低沸點成份，在得到的水溶液中添加稀釋劑并冷卻，將羥基三甲基乙醛和/或其二聚物晶析、固液分離并進一步用有機溶劑和/或水洗滌，得到高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物；其中，在蒸去低沸點成份而得到的含有羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的水溶液中，加入稀釋劑和堿性化合物，稀釋成使羥基三甲基乙醛和/或其二聚物濃度為5～23質量％、甲醛濃度為0.2～2.5質量％、pH值為大于等于5.0，在20～45℃的溫度范圍進行晶析，之后將羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的結晶進行固液分離并洗滌。
2.如權利要求1所述的高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的制造方法，其中，將固液分離中得到的分離液和/或洗滌液作為稀釋劑使用。
3.如權利要求2所述的高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的制造方法，其中，將固液分離中得到的分離液作為稀釋劑使用的工藝重復大于等于兩次。
4.如權利要求1～3中任意一項所述的高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的制造方法，其中，通過晶析得到的結晶淤漿的粘度為小于等于500毫帕·秒。
全文摘要
本發明提供高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的制造方法，該方法是將異丁醛和甲醛在堿性催化劑存在下進行反應，蒸去含有未反應異丁醛的低沸點成份，在得到的水溶液中添加稀釋劑并冷卻，將羥基三甲基乙醛和/或其二聚物晶析、固液分離并進一步用有機溶劑和/或水洗滌，得到高純度羥基三甲基乙醛和/或其二聚物；其中，在蒸去低沸點成份而得到的含有羥基三甲基乙醛和/或其二聚物的水溶液中，加入稀釋劑和堿性化合物，稀釋成使羥基三甲基乙醛和/或其二聚物濃度為5～23質量％、甲醛濃度為0.2～2.5質量％、pH值為5.0以上，在20～45℃的溫度范圍進行晶析，之后進行固液分離。在本發明方法中，不需要處理高粘度淤漿且不需要進行離子交換樹脂的再生等復雜操作，可通過簡單工藝，對能量利用也有利地有效地高收率地制造高純度HPA和/或其二聚物。
文檔編號C07D319/06GK1911890SQ200610104080
公開日2007年2月14日 申請日期2006年8月1日 優先權日2005年8月8日
發明者雨宮淳一, 渡邊將史, 葛原幾多郎 申請人:三菱瓦斯化學株式會社