專利名稱：一種鄰氯苯胺的生產方法
技術領域：
本發明涉及鄰氯苯胺的生產方法，尤其是鄰氯苯胺液相催化加氫生產鄰氯苯 胺的方法。(二) 背景技術鄰氯苯胺是醫藥、農藥、染料、香料、聚氨酯工業的重要化工中間體，用途 十分泛。鄰氯苯胺的合成方法有鐵粉還原法、硫化堿還原法、電解還原法、 催化加氫法、氫轉移法。前兩種合成方法中污染嚴重，電解法能耗高，氣轉 移法催化劑用量大，且甲醇成本高。催化加氫的主要問題是加氫脫氯及及釜式加氣難以連續工業化生產。脫氯能引起的催化劑活性下降。解決該問題的途徑有(1)在催化加氫體系中加入 脫氯抑制劑；(2)改善催化劑的性能，達到抑制脫氯的目的。(三) 發明內容本發明提供一種加入脫氣抑制劑能有效降低脫氯率且鄰氯苯胺生產實現連 續化的方法。在本發明方法中，鄰硝基氯苯加氫反應在極性溶劑，優選甲醇、乙醇，使用催化劑，優選雷尼鎳、Ni/Al203。本發明解決其技術問題所采用的技術方案是鄰氯苯胺的生產方法，以鄰硝基氯苯為原料，鄰硝基氣苯在醇溶液中在催化劑及助劑存在下，在10°C~120。C及0.3 4.0MPa下與氣氣反應，該反應通過助劑在多級串聯釜式反應器中進行。反應完成后經精餾回懷溶劑，再經精餾得鄰氯苯胺。本發明方法中，鄰硝基氯苯、溶劑、助劑通過泵打入第一只釜式反應器中，新催化劑及回收催化劑在溶劑存在下通過安裝在原料進口管道上的文丘里 吸入第一只釜式反應器中，從最后一只釜式反應器中出來的反應液經過沉降 分離出的回收催化劑返回第一只反應器中循環。本發明中，為了加快反應速度，縮短物料停留時間，氫氣采用自吸式攪拌進 行循環，特別地，氫氣通過循環壓縮機進行外循環，可單釜循環，亦可對串 聯的反應器進行大循環。本發明所述的生產鄰氯苯胺的方法的有益效果主要表現在通過助劑的使 用，可有效控制加氫過程中的脫氯現象，使催化劑的壽命大幅度延長；通過實現連續化生產，使操作簡化、生產能力提高、運行費用下降、催化劑用量 減少、氫氣放空減少、反應轉化率及選擇性均有大幅度提高，鄰氯苯胺的收 率高、成本低。 (四) 實施實例實例l、向lL不銹鋼高壓釜中加入350g鄰硝基氯苯、12g雷尼鎳(含水20%)、 12g —乙醇胺、350g甲醇，關閉反應器，用氮氣置換空氣3次，再用氫氣置換3 次，開動攪拌，升溫到60t,開始通氫氣，反應壓力0.8MPa，至氫氣壓力不再下 降，取出反應液，分出催化劑，用氣相色譜分析各組分的含量，結果表明，鄰 硝基氯苯的轉化率為100%，鄰氯苯胺的選擇性為98%，苯胺含量2%。 實例2、向lL不銹鋼高壓釜中加入350g鄰硝基氯苯、3g雷尼鎳(含水20%)、 12g —乙醇胺、350g甲醇，關閉反應器，用氮氣置換空氣3次，再用氫氣置換3 次，開動攪拌，升溫到6(TC,開始通氫氣，反應壓力0.8MPa，至氫氣壓力不再下 降，取出反應液，分出催化劑，用氣相色譜分析各組分的含量，結果表明，鄰 硝基氯苯的轉化率為85%，鄰氯苯胺的選擇性為70%，苯胺選擇性25.5%。 實例3、向3只串聯的帶有自吸式攪拌的5L不銹鋼反應釜中在6(TC、 0.8MPa通入0.4kg/h鄰硝基氯苯、0.4kg/h99。/。甲醇、0.016kg/h氫氣、0.012kg/h —乙醇胺， 0.001kg/h雷尼鎳，用氣相色譜分析各組分的含量，結果表明，鄰硝基氯苯的轉 化率為99.7%，鄰氯苯胺的選擇性為99.82%，苯胺逸擇性0.18%。 實例4、向3只串聯的帶有自吸式攪拌的5000L不銹鋼反應條中在60°C、 0.8MPa 通入800kg/h鄰硝基氯苯、800kg/h99。/o甲醇、32kg/h氫氣、24kg/h—乙醇胺， 3kg/h雷尼鎳，用氣相色譜分析各組分的含量，結果表明，鄰硝基氯苯的轉化率 為99.5%,鄰氯苯胺的選擇性為99.7%，苯胺選擇性0.3%。
權利要求
1、一種鄰氯苯胺的生產方法，以鄰硝基氯苯為原料，其特征在于鄰硝基氯苯溶于醇溶劑中在催化劑及助劑存在下，在10℃-120℃及0.3-4.0MPa下與氫氣反應，反應的過程為連續反應，完成后處理得到鄰氯苯胺，其中所述催化劑選處下列這一Ni/Al2O3、雷尼鎳、Pt/C、Pd/C，所述的助劑為下列一種或二到三種混合物環己胺、乙二胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、液氨、碳酸氫銨、碳酸銨、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、磷酸氫鉀、磷酸二氫鉀、磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉，所述的催化劑的用量為原料鄰硝基氯苯質量的0.05％-20％，所述的助劑的用量原料鄰硝基氯苯質量的0.5％-20％，所述的醇為下列之一甲醇、乙醇，所述的醇的用量為鄰硝基氯苯用量的30％-150％，所述的連續反應為釜式反應器串聯，所述釜式反應器數量為1-6只。
2、 如權利要求1所述的鄰氯苯胺的生產方法，其特征在于所述的催化劑 為雷尼鎳。
3、 如權利要求l、 2所述的鄰氯苯胺的生產方法，其特征在于所述催化劑 的用量為原料質量的0.1%—10%.
4、 如權利要求1所述的鄰氯苯胺的生產方法，其特征在于所述的反應溫 度為30XT80匸。
5、 如權利要求1—4所述的鄰氯苯胺的生產方法，其特征在于所述的醇溶 劑為甲醇。
6、 如權利要求5所述的鄰氯苯胺的生產方法，其特征在于所述的溶劑甲 醇的用量為原料用量的50%—120%。
7、 如權利要求1所述的鄰氯苯胺的生產方法，其特征在于所述釜式反應器數量為2—4只。
8、 如權利要求7所述的鄰氯苯胺的生產方法，其特征在于所述釜式反應 器中氫氣循環方式為下列之一采用自吸式攪拌內循環、采用氬氣循環機外 循環。
9、 如權利要求8所述的鄰氯苯胺的生產方法，其特征在于所述的采用氫 氣循環機外循環的方式為下列二者之一氫氣從反應器上部引至氫氣循環機， 再從循環機回至原反應器底部；氫氣從最末反應器上部引至氬氣循環機，再 從循環機回至第 一只反應器底部。
10、 如權利要求l、 6—9所述的鄰氯苯胺的生產方法，其特征在于鄰硝基氯 苯、氫氣、催化劑、助劑連續進入反應器。
11、 如權利要求1、 5、 6、 10所述的鄰氯苯胺的生產方法，其特征在于所 述曱醇的質量百分含量為80%—100%。
12、 如權利要求1所述的鄰氯苯胺的生產方法，其特征在于所述的反應壓 力為0. 5—1. 6MPa。
全文摘要
一種鄰氯苯胺的生產方法，以鄰硝基氯苯為原料，其特征在于鄰硝基氯苯溶于醇溶劑中在催化劑及助劑存在下，在10℃～120℃及0.3～4.0MPa下與氫氣反應，反應的過程為連續反應，完成后處理得到鄰氯苯胺，其中所述催化劑選處下列這一Ni/Al₂O₃、雷尼鎳、Pt/C、Pd/C，所述的助劑為下列一種或二到三種混合物環己胺、乙二胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、液氨、碳酸氫銨、碳酸銨、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、磷酸氫鉀、磷酸二氫鉀、磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉，所述的催化劑的用量為原料鄰硝基氯苯質量的0.05％～20％，所述的助劑的用量原料鄰硝基氯苯質量的0.5％～20％，所述的醇為下列之一甲醇、乙醇，所述的醇的用量為鄰硝基氯苯用量的30％～150％，所述的連續反應為釜式反應器串聯，所述釜式反應器數量為1～6只。
文檔編號C07C209/36GK101333169SQ20071008534
公開日2008年12月31日 申請日期2007年3月1日 優先權日2007年3月1日
發明者王士玉 申請人:淮安嘉誠高新化工股份有限公司