專利名稱：二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法
技術領域：
本發明屬于稀釋劑領域，尤其是一種二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法。
背景技術：
二縮三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)為雙官能度功能單體，其分子式為 C15H2406，分子量為300，易溶于低碳醇、芳香烴等有機溶劑，不溶于水，外 觀一般為無色或淺黃色透明油狀液體，該二縮三丙二醇二丙烯酸酯作為活性 稀釋劑用于UV及EB的輻射交聯中，可成為交聯聚合的組成物，并可賦予光 固化膜較好的柔韌性和穩定性以及較強的耐磨性和耐腐性。現有的生產方法 是采用醇酸酯化法，以丙烯酸過量，甲苯或苯為帶水溶劑，硫酸為催化劑制 得最終產物，但是存在以下不足l.生成的副產物及廢水較多，對環境污染 較嚴重；2.活性及柔韌性較差；3.色度、酸度以及粘度較大，并且易渾濁；4. 收縮率高、收率低、質量較差。

發明內容
本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種工藝簡單，生成的副 產物及廢水較少，活性及柔韌性較好，色度、酸度、粘度以及收縮率較低， 收率高，質量好的二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法。
本發明是通過以下技術方案來實現的
一種二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在于其制備方法的 步驟是
(1) .將二縮三丙二醇50—60份、丙烯酸40—50份、催化劑1一10份、溶 劑40—60份以及阻聚劑50—800ppm放入反應釜中經充分混合攪拌形成混合 液；
(2) .打開反應釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.3 — 0.5Mpa，在lh之內使溫度控制在70—9(TC并在此溫度維持20—40分鐘反應；
(3) .繼續加熱混合液，待溫度上升到80—115。C時回流3 — 5h，反應結束；
(4) .向混合液中加入濃度為10%的純堿水溶液以及濃度為20%的氯化鈉 水溶液，洗滌2—4次靜置分層，取上層有機相；
(5) .將上層有機相脫去溶劑，其真空度控制在大于-0.09Mpa，溫度控制在 70—90°C;
(6) .冷卻壓濾，即得二縮三丙二醇二丙烯酸酯。而且，所述的催化劑為對甲苯磺酸、甲基磺酸或者硅鉤酸的其中一種。 而且，所述的溶劑為甲苯、苯、正己垸、環己烷中的其中一種，或者兩 種以上的混合物。
而且，所述的阻聚劑為對苯二酚、對羥基苯甲醚、吩噻嗪、硫酸銅的其 中一種，或者兩種以上的混合物，其添加量分別為
對苯二酚 100—250ppm; 對羥基苯甲醚 100 - 500ppm; 吩噻嗪 50—300ppm; 硫酸銅 300-800ppm。
而且，所述的反應釜中添加阻聚劑的同時，添加脫色劑50—500ppm，該 脫色劑為活性碳。
本發明的優點及有益效果是
1. 本二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法，采用二縮三丙二醇、丙烯酸為 原材料，其來源廣泛，較容易得到，并且其反應時，生成的副產物以及廢水 較少，減輕了處理的難度，降低了處理的成本，提高了經濟效益。
2. 本二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法添加劑的種類較多，便于生產使 用，而且得到的產物質量好，產率也較高。
3. 本發明的工藝簡單，生成的副產物及廢水較少，活性及柔韌性較好，色 度、酸度、粘度以及收縮率較低，收率高，質量好。
具體實施例方式
本發明通過以下實施例進一步詳述。需要說明的是下述實施例是說明 性的，不是限定性的，不能以下述實施例來限定本發明的保護范圍。 實施例1
一種二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法，其制備方法的步驟是
(1) .將二縮三丙二醇500g、丙烯酸400g、對甲苯磺酸10g以及甲苯400g 放入反應釜中，并添加阻聚劑對苯二酚100ppm、對輕基苯甲醚100ppm、吩 噻嗪50ppm、硫酸銅300ppm，同時添加脫色劑活性碳50ppm于反應體系中經 充分混合攪拌形成混合液；
(2) .打開反應釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.3Mpa， 在lh之內使溫度控制在70'C并在此溫度維持20分鐘反應；
(3) .繼續加熱混合液，待溫度上升到8(TC時回流3h，反應結束；
(4) .向混合液中加入濃度為10%的純堿水溶液以及濃度為20%的氯化鈉 水溶液，洗漆3次靜置分層，取上層有機相；
(5) .將上層有機相脫去溶劑，其真空度控制在-0.09Mpa以上，溫度控制在 70 °C;
4(6).冷卻壓濾，即得二縮三丙二醇二丙烯酸酯。 實施例2
一種二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法，其制備方法的步驟是
(1) .將二縮三丙二醇600g、丙烯酸500g、甲基磺酸100g以及正己烷600g 放入反應釜中，并添加阻聚劑對苯二酚250ppm，同時添加脫色劑活性碳 500ppm于反應體系中經充分混合攪拌形成混合液；
(2) .打開反應釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.5Mpa， 在lh之內使溫度控制在8(TC并在此溫度維持40分鐘反應；
(3X繼續加熱混合液，待溫度上升到115'C時回流5h，反應結束；
(4) .向混合液中加入濃度為10%的純堿水溶液以及濃度為20%的氯化鈉 水溶液，洗滌3次靜置分層，取上層有機相；
(5) .將上層有機相脫去溶劑，其真空度控制在-0.09Mpa以上，溫度控制在
90°C;
(6) .冷卻壓濾，即得二縮三丙二醇二丙烯酸酯。
本二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法的催化劑可以為對甲苯磺酸、甲 基磺酸或者硅鉤酸的其中一種；溶劑為甲苯、苯、正己烷、環己垸中的一種 或者幾種，或者兩種以上的混合物，在配制溶劑時可以按任意比例將幾種溶 劑混合使用。
權利要求
1. 一種二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在于其制備方法的步驟是(1). 將二縮三丙二醇50—60份、丙烯酸40—50份、催化劑1—10份、溶劑40—60份以及阻聚劑50—800ppm放入反應釜中經充分混合攪拌形成混合液；(2). 打開反應釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.3—0.5Mpa，在1h之內使溫度控制在70—90℃并在此溫度維持20—40分鐘反應；(3). 繼續加熱混合液，待溫度上升到80—115℃時回流3—5h，反應結束；(4). 向混合液中加入濃度為10％的純堿水溶液以及濃度為20％的氯化鈉水溶液，洗滌2—4次靜置分層，取上層有機相；(5). 將上層有機相脫去溶劑，其真空度控制在大于-0.09Mpa，溫度控制在70—90℃；(6). 冷卻壓濾，即得二縮三丙二醇二丙烯酸酯。
2. 根據權利要求1所述的二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于所述的催化劑為對甲苯磺酸、甲基磺酸或者硅鎢酸的其中一種。
3. 根據權利要求1所述的二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于所述的溶劑為甲苯、苯、正己烷、環己垸中的其中一種，或者兩種以上 的混合物。
4. 根據權利要求1所述的二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于所述的阻聚劑為對苯二酚、對羥基苯甲醚、吩噻嗪、硫酸銅的其中一種， 或者兩種以上的混合物，其添加量分別為對苯二酚 100—250ppm; 對羥基苯甲醚 100—500ppm; 吩噻嗪 50—300ppm; 硫酸銅 300—800ppm。
5. 根據權利要求1所述的二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于所述的反應釜中添加阻聚劑的同時，添加脫色劑50—500ppm，該脫色劑 為活性碳。
全文摘要
本發明屬于一種二縮三丙二醇二丙烯酸酯的制備方法，其步驟是(1)將二縮三丙二醇、丙烯酸、催化劑、溶劑以及阻聚劑放入反應釜中經充分混合攪拌形成混合液；(2)打開反應釜蒸汽閥門緩慢加熱，使溫度在70-90℃并在此溫度維持20-40分鐘反應；(3)繼續升溫到80-115℃時回流3-5h，反應結束；(4)向混合液中加入純堿水溶液以及氯化鈉水溶液，洗滌取上層有機相；(5)將上層有機相脫去溶劑；(6)冷卻壓濾，即得成品。本發明的工藝簡單，生成的副產物及廢水較少，活性及柔韌性較好，色度、酸度、粘度以及收縮率較低，收率高，質量好。
文檔編號C07C69/54GK101462954SQ20071015107
公開日2009年6月24日 申請日期2007年12月17日 優先權日2007年12月17日
發明者牟國光 申請人:天津市化學試劑研究所