專利名稱：一類噻吩并吡嗪衍生物及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一類噻吩并吡嗪衍生物及其制備方法，其屬于有機電致發光材料領 域。
背景技術：
二十世紀微電子技術的輝煌成就和二十一世紀光電子技術的迅猛發展使信息技 術正面臨著一場激動人心的革命。國際互聯網的發展，信息產業的崛起都正在改變著人類 傳統的生活方式和社會面貌。信息技術包括信息的采集、處理、存儲、傳輸與顯示。信息數 據的高效準確采集，快 速處理，高密度存儲，大容量傳輸和高清晰度的顯示構成了信息技術的主體。其中作為信息 系統輸出端的顯示技術占有舉足輕重的地位。它是人們從信息系統獲取信息的必要手段。 當前，應用廣泛、已形成生產體系的顯示器件有陰極射線管(Cathode Ray Tube，CRT)、液晶 顯示器(Liquid Crystal Display，LCD)和等離子體顯示器(Plasma Display Panel，PDP)。 由于存在不同程度的缺陷，上述顯示器件的應用均受到一定的限制。如CRT體積大，驅動 電壓高，輻射嚴重；LCD響應速度慢，視角窄，對比度小，制作工藝復雜，屬于被動發光；PDP 以三維空間結構向各個方向發光而形成像素交叉效應，而且造價昂貴。相比之下，有機電致發光器件(Organic Light-emitting Diodes, OLEDs)具有可 與集成電路相匹配的低直流電壓驅動、主動發光、體積小、無視角限制、響應速度快等優點； 而且同無機電致發光相比具有色彩全、制作工藝簡單、加工性能好、成本低廉等多項優點， 在手機、數碼相機、車載顯示、筆記本電腦、電視等領域顯示出廣闊的應用前景，成為二十一 世紀光電信息技術發展中倍受矚目的前沿課題之一。有機電致發光三基色材料中，綠光和藍光的發展迅速，甚至已達到實用化水平，而 紅光材料進展明顯落后。紅色發光材料由于存在發光自淬滅效應、電荷傳輸性能相對較弱 等缺點，多采用摻雜技術制備其發光器件。在摻雜型發光器件中，經常由于能量傳遞不充 分等原因導致主、客體同時發光，嚴重影響紅光的色純度；另外，摻雜型發光器件是通過共 蒸鍍或者混合溶液旋轉涂膜方法制備的，因此，器件制備工藝遠比非摻雜型器件復雜得多； 同時，摻雜體系中主客體分子之間的相分離也是導致器件不穩定的主要原因。如果紅色發 光材料在保證高量子效率的前提下，同時具備電荷傳輸功能，就可以作為發光層兼電荷傳 輸層制備非摻雜型器件，不但避免了摻雜型器件的主客體同時發光、相分離等弊端，也最 大限度簡化了器件制備工藝。2000年Toguchi等人報道了第一個主體型紅色電致發光材 料(PPA) (PSA)Pe及其非摻雜型紅光器件(Synth. Met.，2000，111-112，57.)。近年來，更多 的主體型紅光材料紛紛面世，例如Lin等人于2002年報道的噻吩并吡嗪系列星狀衍生物 (Adv. Mater.，2002，14，822.)，Chen 等人也幾乎同時報道了 NPAMLMI 等(Adv. Mater.，2002， 14，1072.)，最近，朱道本院士的研究組又報道了另一組具有D- π -A型結構的主體紅光材 料CAPP和CAPQ (Adv. Func. Mater.，2005，15 (9)，1541.)目前，主體型紅光材料和非摻雜型 器件已成為紅色電致發光的最新研究趨勢。

發明內容
本發明的目的是通過在噻吩并吡嗪母體上引入不同載流子傳輸功能的基團，以合 成具有優良性能的紅色主體型發光材料，同時顯著提高其在有機溶劑中的溶解性。本發明的技術方案首先由2，5_ 二溴噻吩合成外圍帶有端乙炔、或者鹵素等 活性基團的噻吩并吡嗪核，然后再與外圍帶有功能取代基的環戊二烯酮或者芳胺等發生 Diels-Alder環加成或者C_N、C-C偶聯等反應制得一類噻吩并吡嗪衍生物，其結構通式如 下
<formula>formula see original document page 5</formula>其中R選自咔唑基、3，6-二叔丁基咔唑基、3，6-二 3，6 (-二叔丁基咔唑基)咔唑 基、萘基、蒽基、菲基、芘基、N-苯基-1-萘胺基、噻吩基、吡嗪基、苯并噻二唑基或結構通式 如下的基團
<formula>formula see original document page 5</formula>R1 R4全部為五氟苯基或R1 = R4 =苯基，R2 = R3 =除A、B、C以外的R基取代的 苯基。所述的一類噻吩并吡嗪衍生物的制備方法包括以下步驟(1)將2，5-二溴噻吩、濃硫酸和發煙硫酸冰浴保護下混合在一起，加入濃硝酸，攪 拌反應3h，得2，5- 二溴-3，4- 二硝基噻吩，隨后將2，5- 二溴-3，4- 二硝基噻吩、對溴苯硼 酸、[Pd(PPh3)4]和無水碳酸鉀按摩爾比1 2.2 0. 1 2混合在一起，加入甲苯和甲醇做 溶劑，80°C，在氮氣保護和攪拌下，反應24h，得2，5-二-(4-溴苯基)-3，4-二-硝基噻吩， 隨后2，5-二-(4-溴苯基)-3，4-二-硝基噻吩和錫粉按摩爾比為1 3室溫反應2h還原 得到2，5- 二 - (4-溴苯基)-3，4- 二-胺基噻吩，隨后2，5- 二- (4-溴苯基)_3，4- 二-胺 基噻吩與4，4’ - 二溴二苯乙二酮和對甲苯磺酸按摩爾比1 1 0.1混合在一起，加入氯 仿做溶劑，室溫反應12h得到外圍帶有四個4-溴苯基的噻吩并吡嗪；(2)將三甲基硅乙炔、外圍帶有四個4-溴苯基的噻吩并吡嗪、[PdCl2(PPh3)JJH 化亞銅和三苯基磷按摩爾比4. 8 1 0. 2 0. 5 0.5混合，在體積比為2 1的三乙 胺和四氫呋喃溶液中，氮氣保護35°C下反應36h，生成外圍帶有四個三甲基硅乙炔基活性基團的噻吩并吡嗪；隨后外圍帶有四個三甲基硅乙炔基活性基團的噻吩并吡嗪在摩爾比為 1 100的氟化銨和四正丁基氟化銨作用下，室溫反應6h脫去保護基得外圍帶有四個乙炔 基活性基團的噻吩并吡嗪；(3)將二苯丙酮與4，4’ - 二溴二苯乙二酮在無水乙醇溶液中，氫氧化鉀作用下回 流反應半小時，得到二溴代的環戊二烯酮，接著將其與3，6- 二叔丁基咔唑或N-苯基-1-萘 胺等、銅粉或碘化亞銅、18-冠_6、無水碳酸鉀按摩爾比1 3 2 0.2 6混合，在硝基 苯中氮氣保護下，150 200°C反應5 72h得到含有不同功能取代基的環戊二烯酮；(4)將外圍帶有四個4-溴苯基的噻吩并吡嗪與3，6_ 二叔丁基咔唑或N-苯基-1-萘胺等、碘化亞銅、18-冠-6、無水碳酸鉀按摩爾比1 6 4 0.4 12混合，在硝 基苯中氮氣保護下反應5 72h得到相應的噻吩并吡嗪衍生物；或將外圍帶有四個4-溴苯 基的噻吩并吡嗪與萘硼酸、噻吩硼酸或苯并噻二唑硼酸等通過Suzuki反應得到相應的噻 吩并吡嗪衍生物；或將外圍帶有四個乙炔基活性基團的噻吩并吡嗪與含有不同功能取代基 的環戊二烯酮按摩爾比1 4. 8 12混合，在鄰二甲苯中，150 170°C下反應1 5天， 得到相應的噻吩并吡嗪衍生物。上述的一類噻吩并吡嗪衍生物(如當R為3，6-二叔丁基咔唑基、3，6-二(3，6-二 叔丁基咔唑基)咔唑基、萘基、N-苯基-1-萘胺基或R1 R4全部為五氟苯基時的噻吩并吡 嗪衍生物)，可以通過制備成10_5mol/L濃度的二氯甲烷稀溶液，測定其紫外吸收和熒光發 射光譜。所采用的原料均能夠從市場上購買到或按照現有技術合成出；如2，5-二-(4-溴 苯基)-，4_ 二-硝基噻吩是按照文獻(Adv. Mater.，2002，14，822.)報道方法合成。本發明的的有益效果是這類噻吩并吡嗪衍生物是噻吩并吡嗪中心對稱地與四個 苯環相連形成分子的發光核，并在核的外圍連接不同結構類型、不同共軛程度的電荷傳輸 功能基團，從而使得這些分子具有電荷傳輸功能的紅色熒光材料，可用作有機電致發光領 域的主體型紅色發光材料。這類噻吩并吡嗪衍生物的合成方法首先以2，5_二溴噻吩為起 始原料，經硝化、與對溴苯硼酸碳-碳偶聯、硝基還原、再與4，4’-二溴二苯乙二酮縮合合成 外圍帶有四個溴活性基團的噻吩并吡嗪核，然后再與芳胺等發生C-N、C-C偶聯反應或者先 在核的外圍引入端乙炔基團繼而與帶有功能取代基的環戊二烯酮發生Diels-Alder環加 成制得目標衍生物。這些噻吩并吡嗪衍生物具有良好的溶解性、光熱穩定性和形態穩定性 以及熒光量子產率高等優點，可作為主體型紅光材料制備非摻雜型有機電致發光器件；在 紫外_可見光區有強吸光性，并且其稀溶液發射強熒光，發光峰位于600-650納米之間。


圖1是一類噻吩并吡嗪衍生物在二氯甲烷稀溶液中的熒光發射光譜。其中，實線 對應化合物23，虛線對應化合物11。
具體實施例方式下面通過實例對本發明做進一步的闡述，目的在于更好理解本發明的內容。因此 所舉實例并不限制本發明的保護范圍。實施例一化合物8的制備<formula>formula see original document page 7</formula>在50ml 兩口瓶中加入 0. 76g(3. 26mmol)4，5-芘醌，0. 68g(3. 26mmol) 二苯丙酮， 200mg(3. 59mmol)氫氧化鉀和20ml無水乙醇，回流30分鐘，抽濾得1 (0. 57g，產率43% )0 1HNMR (400MHz, CDCl3) δ 7. 25(t，2H，J = 8Hz)，7· 45 (m, 10H)，7· 66(s，2H)，7· 73(dd，2H，J = 8. IHz)，7. 87 (dd, 2H, J = 8. IHz)。MS :m/z 406 ([Μ] +)。<formula>formula see original document page 7</formula>
向 50ml 兩口瓶中加入 1. 16g (5mmol) 4，5-芘醌，0. 51g (1. 6mmol) Bu4NBr, 3. 72g(15mmol) Na2S2O2, IOml THF 和 IOml 水，室溫下攪拌 20min,加入 2. 5ml (26mmol) (CH3)2SO4和2. 54g(63mmol)Na0H,室溫下攪拌Ih,萃取，柱層析分離得2 (1. 08g，，產率 82% )。MS :m/z 262 ([M]+)。
<formula>formula see original document page 7</formula>向50ml兩口瓶中加入970mg(3. 7mmol)的中間體3,580mg(10. 4mmol)的鐵粉和 35ml CCl4,向其中滴加0. 38ml (7. 4mmol) Br2，室溫下攪拌2h，萃取，柱層析分離得3 (1. 3g， 產率 84 % )。1HNMR (400MHz, CDCl3) δ 4. 12 (s，6Η)，8. 21 (dd，4Η)，8. 27 (dd，4Η)，8. 44 (dd， 2H)。MS :m/z :418([M]+)。<formula>formula see original document page 7</formula>向50ml兩口瓶中加入418mg(0. Immo 1)的中間體3，44mg(0. 24mmol)碘化亞銅， 60. 9mg(0. 24mmol)三苯基磷，78mg(0. llmmol) [PdC12 (PPh3) 2]，0. 58ml 三異丙基硅乙炔， 5ml甲苯和IOml三乙胺，氮氣保護80°C下反應3d，減壓除去溶劑，柱層析分離得目標化合物 4(520mg,82. 3% ) MS :m/z :623([M]+)。<formula>formula see original document page 8</formula>向 50ml 兩口瓶中加入 420mg(0. 67mmol)的中間體 4，989mg (1. 69mmol) CAN，100ml 乙睛，室溫下反應2h，減壓除去溶劑，柱層析分離得目標化合物5 (420mg，87% )。MS :m/z 592 (M+)。
<formula>formula see original document page 8</formula>向50ml兩口瓶中加入424mg(Immol)的中間體5，1. 06g(18 . 9mmol)無水碳酸鉀， IOOml甲醇，室溫下反應3h，減壓除去溶劑，柱層析分離得目標化合物6 (200mg，71% )。MS m/z 280 (M+) ο
<formula>formula see original document page 8</formula>向50ml兩口瓶中加入280mg(Immol)的中間體6，1. 2g(3mmol) 1，氮氣保護下 在鄰二甲苯中回流12d，減壓除去溶劑，柱層析分離得目標化合物7 (400mg, 38 % ) 0 MS (MALDI-TOF) 1036 (M+) <formula>formula see original document page 8</formula>在50ml 兩口瓶中加入 3. 38g (3. 26mmol) 7，0. 68g (3. 26mmol) 二苯丙酮， 200mg(3. 59mmol)氫氧化鉀固體和50ml無水乙醇，回流lh，抽濾得8 (1. 7g，產率43%)。MS (MALDI-T0F) 1210 (M+)。實施例二化合物11的制備
向 50ml 兩口瓶中加入 750mg(lmmol)的 9 和 2. 24g (8mmol) 10，75mg (0. 4mmol)碘 化亞銅，132mg(0. 5mmol) 18-冠-6，1. 93g(14mmol)無水碳酸鉀和10ml硝基苯，氮氣保護 下180°C反應48h。然后冷卻到室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得ll(975mg，產率63% )。 MS(MALDI-TOF) :m/z :1549 ([M+H]+)。實施例三化合物13的制備<formula>formula see original document page 9</formula>向 50ml 兩口瓶中加入 750mg(lmmol)的 9 和 5. 76g (8mmol) 10，75mg (0. 4mmol)碘 化亞銅，132mg(0. 5mmol) 18-冠-6，1. 93g(14mmol)無水碳酸鉀和10ml硝基苯，氮氣保護 下180°C反應72h。然后冷卻到室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得13(1.2g，產率36% )。 MS (MALDI-TOF) :m/z :3319 ([M+2H].)。實施例四化合物14的制備
向 50ml 兩口瓶中加入 500mg (0. 67mmol)的中間體 9，650mg(2. 9mmol)N-苯 基-1-萘胺，450mg(4mmol)叔 丁 醇鉀，llmg (0. 05mmol)叔 丁 基膦，24. 5mg (0. 026mmol) [Pd2(dba)3]和30ml甲苯，氮氣保護下110°C反應18h。然后冷卻到室溫，減壓除去溶劑，柱 層析分離得 14(300mg，產率 22. 9% ) MS :m/z 1039 ([M+H]+)。實施例五化合物16的制備<formula>formula see original document page 10</formula>向50ml兩口瓶中加入536mg(lmmol)中間體15和2. 44g(6mmol) 1，氮氣保護 下在鄰二甲苯中回流4d，然后冷卻至室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得16 (1. 07g,產率 52. 3% ) o MS (MALDI-TOF) :m/z 2050 ([M+2H]+)。實施例六化合物17的制備<formula>formula see original document page 10</formula>向 50ml 兩口瓶中加入 134mg(0. 25mmol)中間體 15 和 1. 81g(1. 5mmol) 8，氮氣保 護下在鄰二甲苯中回流5d，然后冷卻至室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得17 (987mg,產率 75% ) o MS (MALDI-TOF) :m/z 5266 ([M+2H]+)。實施例七化合物19的制備
<formula>formula see original document page 11</formula>150mg(0. 28mmol) 15和lg(l. 34mmol) 18氮氣保護下在鄰二甲苯中回流3d，然后 冷卻至室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得19(389mg，產率41% )。MS(MALDI-TOF) :m/z 3041 ([M+H].)。實施例八化合物21的制備<formula>formula see original document page 11</formula>向 50ml 兩口瓶中加入 160mg(0. 299mmol)的中間體 15 禾口 1. 07g(l. 32mol)20，氮氣 保護下在鄰二甲苯中回流4d，然后冷卻至室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得21 (700mg，產 率 62%)。MS (MALDI-TOF) :m/z :3761 ([M]+)。實施例九化合物23的制備<formula>formula see original document page 11</formula>
向 50ml 兩口瓶中加入 lOOmg (0. 186mmol)中間體 15 和 840mg (0. 896mmol) 22，，氮 氣保護下在鄰二甲苯中回流3d，然后冷卻至室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得23 (670mg, 產率 86%)。MS (MALDI-TOF) :m/z :4180 ([M]+)。實施例十化合物25的制備<formula>formula see original document page 12</formula>
向 50ml 兩口瓶中加入 134mg (0. 25mmol)中間體 15 和 351mg (1. 5mmol) 24，，氮氣保 護下在鄰二甲苯中回流5d，然后冷卻至室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得25 (289mg,產率 85% ) o MS (MALDI-TOF) :m/z 1361 ([M+H]+)。實施例i^一化合物26的制備
<formula>formula see original document page 12</formula>向 50ml 兩口瓶中加入 161mg(0. 3mmol)中間體 9 和 310mg(l. 8mmol) 2_ 萘硼酸， 636mg(6mmol)碳酸鈉，0. 4ml 水和 44. 8mg(0. 036mmol) [Pd(PPh3)4]，氮氣保護下在甲苯中 90°C反應24h，然后冷卻至室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得26(212mg，產率75% )。MS: m/z :945([M+H]+)。實施例十二化合物27的制備
<formula>formula see original document page 12</formula>
向50ml兩口瓶中加入161mg(0. 3mmol)中間體9和242. 7mg(l. 8mmol)2-噻吩硼酸，636mg(6mmol)碳酸鈉，0. 4ml 水和 44. 8mg(0. 036mmol) [Pd(PPh3)4]，氮氣保護下在甲苯 中90°C反應36h，然后冷卻至室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得27 (184mg,產率80% )。MS m/z :769([M+H]+)。實施例十三化合物29的制備
<formula>formula see original document page 13</formula>向 50ml 兩口瓶中加入 161mg (0. 3mmol)中間體 9 和 324mg (1. 8mmol) 28， 636mg(6mmol)碳酸鈉，0. 4ml 水和 44. 8mg(0. 036mmol) [Pd(PPh3)4]，氮氣保護下在甲苯中 90°C反應48h，然后冷卻至室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得29(234mg，產率80% )。MS: m/z :977([M+H]+)。實施例十四化合物31的制備
<formula>formula see original document page 13</formula>向 50ml 兩口瓶中加入 154mg (0. 072mmol)中間體 30 和 702mg (0. 864mmol) 20，氮氣 保護下在鄰二甲苯中回流5d，然后冷卻至室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得31 (518mg，產 率 85%)。MS (MALDI-TOF) :m/z :8476 ([M+H]+).實施例十五化合物31的制備<formula>formula see original document page 14</formula>向 50ml 兩口瓶中加入 134mg(0. 25mmol)中間體 15 和 2. 81g(l. 5mmol)32，氮氣保 護下在鄰二甲苯中回流5d，然后冷卻至室溫，減壓除去溶劑，柱層析分離得32 (1. 52g，產率 78%)。MS (MALDI-TOF) :m/z :7795 ([M+H]+).實施例十六噻吩并吡嗪衍生物的光物理性質將本發明所述的噻吩并吡嗪衍生物(如化合物11、化合物13、化合物16、化合物 17、化合物19等)制備成10_5mOl/L濃度的二氯甲烷稀溶液，測定其紫外吸收和熒光發射 光譜。在523nm光的激發下，這些化合物的熒光光譜的發光峰在600-650nm之間，為紅光材 料。圖1給出了化合物11 (虛線)和化合物23 (實線)的熒光光譜。同時以羅丹明B為標 準物，測定了這些化合物的熒光量子效率。其熒光量子效率分布在5-20%之間，其中化合物 23的熒光量子效率為17.3%。光譜數據顯示這些化合物是有潛力用于有機電致發光領域 的高效、顏色飽和的紅色熒光材料。
權利要求
一類噻吩并吡嗪衍生物，其特征是該類衍生物的結構通式如下其中R選自咔唑基、3，6-二叔丁基咔唑基、3，6-二(3，6-二叔丁基咔唑基)咔唑基、萘基、蒽基、菲基、芘基、N-苯基-1-萘胺基、噻吩基、吡嗪基、苯并噻二唑基或結構通式如下的基團R1～R4全部為五氟苯基或R1＝R4＝苯基，R2＝R3＝除A、B、C以外的R基取代的苯基。FSA00000098178000011.tif,FSA00000098178000012.tif
2.據權利要求1所述的一類噻吩并吡嗪衍生物的制備方法，其特征是該制備方法包 括以下步驟(1)將2，5-二溴噻吩、濃硫酸和發煙硫酸冰浴保護下混合在一起，加入濃硝酸，攪拌反 應3h，得2，5- 二溴-3，4- 二硝基噻吩，隨后將2，5- 二溴-3，4- 二硝基噻吩、對溴苯硼酸、 。(！⑴？！^^和無水碳酸鉀按摩爾比丨2.2 0. 1 2混合在一起，加入甲苯和甲醇做溶 劑，80°C，在氮氣保護和攪拌下，反應24h，得2，5-二-(4-溴苯基)-3，4-二-硝基噻吩，隨 后2，5_ 二-(4-溴苯基)-3，4_ 二-硝基噻吩和錫粉按摩爾比為1 3室溫反應2h還原得 到2，5- 二 -(4-溴苯基)-3，4- 二 -胺基噻吩，隨后2，5- 二 -(4-溴苯基)-3，4- 二 -胺基 噻吩與4，4’ - 二溴二苯乙二酮和對甲苯磺酸按摩爾比1 1 0. 1混合在一起，加入氯仿 做溶劑，室溫反應12h得到外圍帶有四個4-溴苯基的噻吩并吡嗪；(2)將三甲基硅乙炔、外圍帶有四個4-溴苯基的噻吩并吡嗪、[PdCl2(PPh3)2]、碘化亞 銅和三苯基磷按摩爾比4. 8 1 0. 2 0. 5 0.5混合，在體積比為2 1的三乙胺 和四氫呋喃溶液中，氮氣保護35°C下反應36h，生成外圍帶有四個三甲基硅乙炔基活性基 團的噻吩并吡嗪；隨后外圍帶有四個三甲基硅乙炔基活性基團的噻吩并吡嗪在摩爾比為 1 100的氟化銨和四正丁基氟化銨作用下，室溫反應6h脫去保護基得外圍帶有四個乙炔 基活性基團的噻吩并吡嗪；(3)將二苯丙酮與4，4’- 二溴二苯乙二酮在無水乙醇溶液中，氫氧化鉀作用下回流反 應半小時，得到二溴代的環戊二烯酮，接著將其與3，6- 二叔丁基咔唑或N-苯基-1-萘胺、 銅粉或碘化亞銅、18-冠-6、無水碳酸鉀按摩爾比1 3 2 0.2 6混合，在硝基苯中 氮氣保護下，150 200°C反應5 72h得到含有不同功能取代基的環戊二烯酮；(4)將外圍帶有四個4-溴苯基的噻吩并吡嗪與3，6_ 二叔丁基咔唑或N-苯基-1-萘 胺、碘化亞銅、18-冠-6、無水碳酸鉀按摩爾比1 6 4 0.4 12混合，在硝基苯中氮 氣保護下反應5 72h得到相應的噻吩并吡嗪衍生物；或將外圍帶有四個4-溴苯基的噻吩 并吡嗪與萘硼酸、噻吩硼酸或苯并噻二唑硼酸通過Suzuki反應得到相應的噻吩并吡嗪衍 生物；或將外圍帶有四個乙炔基活性基團的噻吩并吡嗪與含有不同功能取代基的環戊二烯 酮按摩爾比1 4.8 12混合，在鄰二甲苯中，150 170°C下反應1 5天，得到相應的 噻吩并吡嗪衍生物。
全文摘要
一類噻吩并吡嗪衍生物及其制備方法，屬于有機電致發光材料領域。這些衍生物是噻吩并吡嗪中心對稱地與四個苯環相連形成分子的發光核，并在核的外圍連接不同結構、不同共軛程度的功能基團，使這些紅色熒光分子具有電荷傳輸功能，可用作有機電致發光領域的主體型紅色發光材料。其合成方法是以2，5-二溴噻吩為原料，經硝化、與對溴苯硼酸C-C偶聯、硝基還原、與4，4’-二溴二苯乙二酮合成外圍帶有四個溴的噻吩并吡嗪核，然后再與芳胺等發生C-N、C-C偶聯反應或者先在核外圍引入端乙炔基團繼而與帶有功能取代基的環戊二烯酮發生Diels-Alder環加成制得目標衍生物。這些衍生物在紫外-可見光區有強吸收，并且其稀溶液發射強熒光，發光峰位于600-650納米之間。
文檔編號C07D495/04GK101830910SQ20101017027
公開日2010年9月15日 申請日期2010年5月8日 優先權日2010年5月8日
發明者劉迪, 李久艷, 李青 申請人:大連理工大學