專利名稱：一種鄰三氟甲基苯甲醛及其中間體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鄰三氟甲基苯甲醛及其中間體的制備方法。
背景技術(shù)：
三氟甲基苯類產(chǎn)品作為一種重要的精細(xì)化工中間體，目前其合成工藝與下游產(chǎn)品應(yīng)用研究開發(fā)如火如荼，成為精細(xì)化工中間體領(lǐng)域的熱點(diǎn)產(chǎn)品，我國氟化工資源豐富，而且目前已形成了多個(gè)精細(xì)氟化工生產(chǎn)基地，產(chǎn)品不僅滿足國內(nèi)市場需求，還大量出口到國外， 但是高端、科技含量高的產(chǎn)品不是很多，因此國內(nèi)應(yīng)在此基礎(chǔ)上，加快三氟甲基苯類產(chǎn)品衍生物合成技術(shù)研究與開發(fā)，促進(jìn)產(chǎn)業(yè)化。鄰三氟甲基苯甲醛是合成新型醫(yī)藥和農(nóng)藥的重要中間體。目前，鄰三氟甲基苯甲醛通常有以下幾條路線制備1、US2180772公開了以鄰三氟甲基二氟甲基苯為原料，在質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%濃硫酸中，加熱到90°C -120°C，水解得鄰三氟甲基苯甲醛，該方法雖然收率可達(dá)到95%，但是反應(yīng)需要濃硫酸的質(zhì)量為鄰三氟甲基二氟甲基苯的3倍，因此產(chǎn)生大量廢酸，并且反應(yīng)中有HF 氣體生成，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。2、US4564619公開了以鄰溴三氟甲苯為原料，先與鎂屑進(jìn)行格氏化反應(yīng)生成格氏試劑，再與N-甲基-N-苯基甲酰胺和稀硫酸反應(yīng)得鄰三氟甲基苯甲醛，收率為68. 3 %，缺點(diǎn)是原料價(jià)格貴、不易得，格氏反應(yīng)條件要求高，生成成本高，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。3、CN200610096988公開了以鄰三氟甲基苯胺為原料，先重氮化，再與甲醛肟反應(yīng)制得鄰三氟甲基苯甲醛，收率44. 9 %，缺點(diǎn)是反應(yīng)步驟多，與甲醛肟反應(yīng)收率低，污染嚴(yán)重， 成本高，不易工業(yè)化。4、US5107032中介紹了一種鄰二苯甲醛的制備方法，先是鄰二甲苯鹵化得到四鹵代鄰二甲苯，然后再水解得到鄰二苯甲醛，產(chǎn)率最高為87. 3 %。該水解反應(yīng)溫度為 900C _146°C，反應(yīng)壓力最高為0. 27MPa，通過在冰醋酸中加入氫氧化鈉得到乙酸鈉的乙酸溶液來水解四鹵代鄰二甲苯。本發(fā)明雖然水解也是采用加入乙酸和氫氧化鈉得到乙酸鈉的乙酸溶液，但是該文獻(xiàn)沒有提及鄰三氟甲基二氯甲苯，因此該文獻(xiàn)沒有關(guān)于鄰三氟甲基苯甲醛合成方法的提示。以上幾種采用不同的原料及相應(yīng)采用不同的制備方法，從工藝流程及成本來說， 存在著操作復(fù)雜，成本較高，三廢多，不適合工業(yè)化生產(chǎn)等問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于為了克服現(xiàn)有制備鄰三氟甲基苯甲醛的方法中， 操作復(fù)雜，成本較高，三廢多，以及不適合工業(yè)化生產(chǎn)等缺陷，而提供了一種鄰三氟甲基苯甲醛及其中間體的制備方法。本發(fā)明的制備方法操作簡單，成本較低，環(huán)境友好，產(chǎn)率高，純度高，并且可以更好地適用于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明提供了一種鄰三氟甲基苯甲醛的制備方法，其包括下列步驟在C1-C4的直鏈飽和一元脂肪酸和堿金屬的C1-C4的直鏈飽和一元脂肪酸鹽的作用下，將鄰三氟甲基氯甲苯(式II)和水進(jìn)行水解反應(yīng)，即可；
權(quán)利要求
1. 一種鄰三氟甲基苯甲醛的制備方法，其特征在于包括下列步驟在^-仏的直鏈飽和一元脂肪酸和堿金屬的C1-C4的直鏈飽和一元脂肪酸鹽的作用下，將鄰三氟甲基二氯甲苯和水進(jìn)行水解反應(yīng)，即可；
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的C1-C4的直鏈飽和一元脂肪酸為甲酸、乙酸、丙酸或丁酸；所述的C1-C4的直鏈飽和一元脂肪酸的摩爾量為鄰三氟甲基二氯甲苯的2-20倍，優(yōu)選為鄰三氟甲基二氯甲苯的4-10倍，更優(yōu)選為鄰三氟甲基二氯甲苯的 6-8 倍。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的堿金屬的C1-C4的直鏈飽和一元脂肪酸鹽為甲酸鈉、乙酸鈉或丙酸鈉；所述的堿金屬的C1-C4的直鏈飽和一元脂肪酸鹽的摩爾量為鄰三氟甲基二氯甲苯的1. 8-3倍，優(yōu)選2-2. 5倍。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的堿金屬的C1-C4的直鏈飽和一元脂肪酸鹽由C1-C4的直鏈飽和一元脂肪酸和堿金屬的氫氧化物進(jìn)行酸堿反應(yīng)制得；所述的堿金屬的氫氧化物為氫氧化鉀、氫氧化鈉或氫氧化鋰；所述的堿金屬的氫氧化物以水溶液的形式參與反應(yīng)；所述的堿金屬的氫氧化物水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10% -50% ；所述的堿金屬的氫氧化物的摩爾量為鄰三氟甲基二氯甲苯的1. 8-3倍。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的水解反應(yīng)中的水與鄰三氟甲基二氯甲苯的摩爾比為10-25，優(yōu)選為15-20。
6.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的水解反應(yīng)中加入相轉(zhuǎn)移催化劑； 所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為季銨鹽和/或季磷鹽；所述的季銨鹽為四丁基溴化銨和/或四丁基氯化銨；所述的季磷鹽為乙基三辛基氯化磷；所述的相轉(zhuǎn)移催化劑的摩爾量為鄰三氟甲基二氯甲苯的0. 0001-0. 001倍。
7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的水解反應(yīng)的溫度為 1550C _180°C，優(yōu)選160°C _175°C ；所述的水解反應(yīng)的壓強(qiáng)為0. 35MPa_0. 7MPa。
8.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的鄰三氟甲基二氯甲苯由下述方法制得在鹵化銻的催化下，將鄰三氯甲基二氯甲苯與氟化氫進(jìn)行選擇性氟化反應(yīng)，即可；
9.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述的選擇性氟化反應(yīng)包括下列步驟 將鄰三氯甲基二氯甲苯與鹵化銻混合，降溫至5°C -15°C，通入氟化氫，進(jìn)行選擇性氟化反應(yīng)，即可。
10.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述的鹵化銻為三氯化銻、五氯化銻或三氟化銻。
11.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述的鹵化銻的重量分?jǐn)?shù)為鄰三氯甲基二氯甲苯的0. 05% _5%，優(yōu)選為鄰三氯甲基二氯甲苯的0. 25% -1.0%。
12.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述的氟化氫的摩爾量為鄰三氯甲基二氯甲苯的3. 5-4. 5倍，。
13.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述的選擇性氟化反應(yīng)的溫度為 600C -90"C。
14.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述的選擇性氟化反應(yīng)的壓強(qiáng)為 1. OMPa-5. OMpa,優(yōu)選 2. OMPa-4. OMPa0
15.一種如式II所示的鄰三氟甲基苯甲醛中間體的制備方法，其特征在于包括下列步驟在鹵化銻的催化下，將鄰三氯甲基二氯甲苯與氟化氫進(jìn)行選擇性氟化反應(yīng)，即可；
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鄰三氟甲基苯甲醛的制備方法，其包括下列步驟在C1-C4的直鏈飽和一元脂肪酸和堿金屬的C1-C4的直鏈飽和一元脂肪酸鹽的作用下，將鄰三氟甲基二氯甲苯和水進(jìn)行水解反應(yīng)，即可；所述的水解反應(yīng)的溫度為150℃-190℃；所述的水解反應(yīng)的壓強(qiáng)為0.3MPa-0.78MPa。發(fā)明還公開了一種鄰三氟甲基苯甲醛中間體的制備方法，步驟包括在鹵化銻的催化下，將鄰三氯甲基二氯甲苯與氟化氫進(jìn)行選擇性氟化反應(yīng)；所述的氟化氫的物質(zhì)的量為鄰三氯甲基二氯甲苯的2-6倍；所述的選擇性氟化反應(yīng)的溫度為60℃-110℃。本發(fā)明的方法操作簡單，成本較低，環(huán)境友好，產(chǎn)率高，純度高，并且可更好地適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C45/43GK102516047SQ201110415029
公開日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2011年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月13日
發(fā)明者劉家斌, 彭寅生, 楊茂生, 樊小彬, 王萍 申請(qǐng)人:江蘇聯(lián)化科技有限公司, 聯(lián)化科技股份有限公司, 遼寧天予化工有限公司