專利名稱：一種含β-酯基的巰基化合物及其乙?；D移合成方法
技術領域：
本發明涉及一種巰基化合物，尤其涉及ー種含β -酷基的巰基化合物及其こ?；D移合成方法。
背景技術：
巰基化合物是ー類帶有ー個或多個SH基團的化合物。它們在生命科學與天然產物的人工合成中占有重要地位，是重要的エ業原料，在合成農藥、醫藥、塑料以及調味品中廣泛地被應用。特別是，隨著近年來，巰基點擊化學(thiol-click chemistry)的發展,巰基化合物在越來越多的領域里體現出重要的應用價值。目前，合成巰基化合物的常用方法已經有許多種，但每種方法都有各自的缺點
I、鹵代烴與NaHS反應這是エ業上生成巰基的重要方法。但由于NaHS常常含有Na2S或Na2S2等雜質，會使產品不純，且堿性條件下，容易破壞分子中對堿敏感的基團。2、鹵代烴與硫脲法這種方法常用于實驗室，但步驟多，而且堿解時，容易生成雙硫鍵，從而降低收率。3、鹵代烴與硫代硫酸鹽法這種方法使用堿性環境，容易生成雙硫鍵，且硫代硫酸鹽在多數有機溶劑中難以溶解，造成適用范圍窄。4、雙鍵加成硫代羧酸法這ー方法分為加成與堿解兩步，步驟多較為繁。5、こ?；D移生成巰基的方法已經有文獻報道(Russian ChemicalReviews, 1968，37，587-602)，但由于使用堿性緩沖溶液，造成適用范圍狹窄，易分解酯基而造成產物為混合物，總體收率偏低，反應速率低，所以至今還未成為ー種常用的合成巰基化合物的方法。所以，如何快速簡便高收率制備巰基化合物以順應巰基化合物的應用需求與巰基點擊化學技術的發展仍然是ー項重大挑戰。
發明內容
本發明的目的是克服現有巰基化合物在合成方法上的不足，提供ー種含β -酷基的巰基化合物及其こ?；D移合成方法。本發明的目的是通過以下技術方案來實現的ー種含β-酷基的巰基化合物，其特征在于，它的分子結構式為
權利要求
1.ー種含β-酷基的巰基化合物，其特征在于，它的分子結構式為
2.—種權利要求I所述含β_酷基的巰基化合物的こ酰基轉移合成方法，其特征在于，該方法為氮氣保護下，在反應器中依次加入含I摩爾份環氧基的化合物或環氧樹脂、5-100摩爾份溶剤、O. 5-2摩爾份有機胺、I. 01-1. 5摩爾份的單硫代羧酸，于_10°C -30°C下反應1-24小時，調節pH值至小于等于7，然后蒸發除去溶剤，再經減壓蒸發或柱色譜分離除去過量的單硫代羧酸，得含β_酷基的巰基化合物。
3.根據權利要求2所述的含β-酷基的巰基化合物及其こ?；D移合成方法，其特征在于，所述的含環氧基的化合物或環氧樹脂選自環氧こ烷、環氧丙烷、環氧丁烷、1，2-環氧辛烷、I, 2-環氧十二烷、環氧氯丙烷、烯丙基縮水甘油醚、炔丙基縮水甘油醚、こ基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、叔丁基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、Y-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、4-こ烯基環氧環己烷、1，2，7，8- ニ環氧辛烷、1，2-こニ醇ニ縮水甘油醚、1，4-丁ニ醇ニ縮水甘油醚、三環氧丙基異氰尿酸酷、雙酚A型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、鄰苯ニ甲酸ニ縮水甘油酯、甘油基三縮水甘油酯或四縮水甘油ニ氨基ニ苯甲烷。
4.根據權利要求I所述的含酷基的巰基化合物及其こ酰基轉移合成方法，其特征在于，所述的溶劑選自甲醇、こ醇、異丙醇、甲苯、苯、氯仿、ニ氯甲烷、四氫呋喃、ニ噁烷、己燒、こ醚、こ酸こ酷、N-甲基吡咯烷酮、N，N-ニ甲基甲酰胺、N，N-ニ甲基こ酰胺或ニ甲亞砜。
5.根據權利要求I所述的含酷基的巰基化合物及其こ?；D移合成方法，其特征在于，所述的有機胺選自三こ胺、三正丙胺、三正丁胺、ニ甲基こ胺、ニ甲基芐基胺、四甲基こニ胺、五甲基ニこ烯基三胺、六次甲基四肢、三こ醇胺、N-甲基ニこ醇胺、N，N-ニ甲基こ醇胺、ニこ基異丙基胺、吡啶、4-甲基吡啶、3-甲基吡啶、N，N-ニ甲氨基吡啶或I-甲基哌啶。
6.根據權利要求I所述的含酷基的巰基化合物及其こ酰基轉移合成方法，其特征在于，所述單硫代羧酸選自單硫代こ酸、單硫代正丙酸、單硫代異丁酸、單硫代苯甲酸、單硫代正己酸或單硫代正辛酸。
全文摘要
本發明公開了一種含β-酯基的巰基化合物及其乙?；D移合成方法，該方法為氮氣保護下，在反應器中依次加入含1摩爾份環氧基的化合物或環氧樹脂、5-100摩爾份溶劑、0.5-2摩爾份有機胺、1.01-1.5摩爾份的單硫代羧酸，于-10℃-30℃下反應1-24小時，經過稀鹽酸洗滌，蒸發除去溶劑，再經減壓蒸發或柱色譜分離除去過量的單硫代羧酸，得到含β-酯基的巰基化合物；本發明具有快速高效、工藝簡便等特點；可將大量環氧樹脂轉變為巰基樹脂，將在功能高分子、熱固性高性能材料、添加劑等領域有著廣泛的應用前景。
文檔編號C07D251/30GK102731350SQ20121023280
公開日2012年10月17日 申請日期2012年7月5日 優先權日2012年7月5日
發明者彭蠡, 韓金, 高燕琴, 高超 申請人:浙江大學