專利名稱：合成間苯二甲酸二甲酯的方法
技術領域：
本發明屬于精細化工有機合成技術領域，涉及一種以間苯二甲酸、酰氯化試劑、催化劑和甲醇為原料制備99. 90%純度的間苯二甲酸二甲酯的方法。
背景技術：
間苯二甲酸二甲酯被用來合成間苯二甲酸二苯酯和氣相色譜固定液等。目前，工業上生產間苯二甲酸二甲酯的主要方法用間苯二甲酸與甲醇在濃硫酸催化作用下制備，該方法存在原料轉化率低、污染嚴重和產品純度不高等特點。因此，需要一種新工藝來制備間苯二甲酸二甲酯。

發明內容
本發明所解決的技術問題是提供一種合成間苯二甲酸二甲酯的方法，具有制備工藝簡單，耗能低、產品收率高、易于操作和環境污染小等特點。為了達到上述目的，本發明采用的技術方案是一種合成間苯二甲酸二甲酯的方法，以間苯二甲酸和酰氯化試劑為原料，在催化劑的存在下，將溫度控制在40°C _195°C進行加熱回流反應后，回收過量酰氯化試劑；然后將合成液逐步加入裝有過量甲醇的反應釜中，控制溫度為50°C _95°C，加入完成后，繼續反應5-10小時；反應結束后，回收多余甲醇；最后，將制得的合成液進行減壓精餾，收集110-140°C的餾分，即得到純度大于99. 9%間苯二甲酸二甲酯。其中所述方法中產生的副產物氯化氫用水吸收制成濃度為30%以上的鹽酸，二氧化硫用堿液吸收制成含量大于95%的副產品亞硫酸鈉。下述為本發明的技術方案的優選實施方式其中所述間苯二甲酸與酰氯化試劑的物質的量的比為1:1.81:2.5。其中所述酰氯化試劑為氯化亞砜、光氣、雙光氣、三氯化磷或五氯化磷。其中所述催化劑為N，N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基已酰胺、吡啶或N-甲基吡咯烷酮。其中所述催化劑與間苯二甲酸的質量比為1:115 1:125。其中所述合成液與甲醇反應時的溫度為60_90°C。其中所述精餾時采用的真空度為小于lOmmHg。其中所述精餾時收集組分的溫度范圍為115-125 。本發明的合成間苯二甲酸二甲酯的方法，制備工藝簡單，耗能低、產品收率高、易于操作、環境污染小。
具體實施例方式為進一步說明本發明，結合以下實施例具體說明實施例I
將70Kg間苯二甲酸、O. 6KgN，N-二甲基甲酰胺加入到合成釜中，再向其中加入105Kg氯化亞砜，開始緩慢升溫，控制反應溫度在50-80°C保持回流狀態，同時，控制真空為90-97MPa，尾氣先經過水吸收系統，將其中氯化氫吸收為30%以上的鹽酸，再經過堿液吸收系統，將其中二氧化硫轉化為副產品亞硫酸鈉。合成反應進行5-7小時后，回收過量未反應的氯化亞砜。控制流速為7-10Kg/h，將此粗合成液緩慢加入到盛有40Kg甲醇的反應釜中，保持反應溫度為60-90°C，同時，控制真空為90-95MPa。尾氣經過水吸收系統，將氯化氫吸收為30%以上的鹽酸。滴加完成后，繼續反應5-10小時后，回收過量未反應的甲醇。將上述制得的合成液進行精餾，控制真空度小于I. 3KPa,去除前餾分后，收集115-125°C的餾分，得到76Kg間苯二甲酸二甲酯，含量為99. 94%。實施例2將70Kg間苯二甲酸、O. 7KgN，N-二甲基乙酰胺加入到合成釜中，再向其中加入IlOKg氯化亞砜，開始緩慢升溫，控制反應溫度在50-85°C保持回流狀態，同時，控制真空為90-97MPa，尾氣先經過水吸收系統，將其中氯化氫吸收為30%以上的鹽酸，再經過堿液吸收系統，將其中二氧化硫轉化為副產品亞硫酸鈉。合成反應進行5-7小時后，回收過量未反應的氯化亞砜。控制流速為7-10Kg/h，將此粗合成液緩慢加入到盛有40Kg甲醇的反應釜中，保持反應溫度為60-90°C，同時，控制真空為90-95MPa。尾氣經過水吸收系統，將氯化氫吸收為30%以上的鹽酸。滴加完成后，繼續反應5-10小時后，回收過量未反應的甲醇。將上述制得的合成液進行精餾，控制真空度小于I. 3KPa,去除前餾分后，收集115-125°C的餾分，得到75Kg間苯二甲酸二甲酯，含量為99. 96%。實施例3將60Kg間苯二甲酸、O. 6KgN，N-二甲基甲酰胺加入到合成釜中，再向其中加入150Kg五氯化磷，開始緩慢升溫，控制反應溫度在150-190°C，同時，控制真空為90_97MPa，尾氣先經過水吸收系統，將其中氯化氫吸收為30%以上的鹽酸，再經過堿液吸收系統，將其中二氧化硫轉化為副產品亞硫酸鈉。合成反應進行5-7小時后，回收副產物三氯氧磷及過量未反應的五氯化磷。控制流速為7-10Kg/h，將此粗合成液緩慢加入到盛有40Kg甲醇的反應釜中，保持反應溫度為60-90°C，同時，控制真空為90-95MPa。尾氣經過水吸收系統，將氯化氫吸收為30%以上的鹽酸。滴加完成后，繼續反應5-10小時后，回收過量未反應的甲醇。將上述制得的合成液進行精餾，控制真空度小于I. 3KPa,去除前餾分后，收集117-126°C的餾分，得到65Kg間苯二甲酸二甲酯，含量為99. 93%。本發明中涉及的％如無特殊說明外，均指的是質量百分比。以上所述的實施例僅僅是對本發明的優選實施方式進行描述，并非對本發明的范圍進行限定，在不脫離本發明設計精神的前提下，本領域普通工程技術人員對本發明的技術方案作出的各種變形和改進，均應落入本發明的權利要求書確定的保護范圍內。
權利要求
1.一種合成間苯二甲酸二甲酯的方法，其特征在于以間苯二甲酸和酰氯化試劑為原料，在催化劑的存在下，將溫度控制在40°c -195°C進行加熱回流反應后，回收過量酰氯化試劑；然后將合成液逐步加入裝有過量甲醇的反應釜中，控制溫度為50°C -95°C，加入完成后，繼續反應5-10小時；反應結束后，回收多余甲醇；最后，將制得的合成液進行減壓精餾， 收集110-140°C的餾分，即得到純度大于99. 9%間苯二甲酸二甲酯。
2.根據權利要求I所述的方法，其特征在于所述方法中產生的副產物氯化氫用水吸收制成濃度為30%以上的鹽酸，二氧化硫用堿液吸收制成含量大于95%的副產品亞硫酸鈉。
3.根據權利要求I所述的方法，其特征在于所述間苯二甲酸與酰氯化試劑的物質的量的比為1:1. 8 1:2. 5。
4.根據權利要求I所述的方法，其特征在于所述酰氯化試劑為氯化亞砜、光氣、雙光氣、三氯化磷或五氯化磷。
5.根據權利要求I所述的方法，其特征在于所述催化劑為N，N-二甲基甲酰胺、N， N-二甲基已酰胺、批啶或N-甲基吡咯烷酮。
6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于所述催化劑與間苯二甲酸的質量比為 1:115 1:125。
7.根據權利要求I所述的方法，其特征在于所述合成液與甲醇反應時的溫度為 60-90。。。
8.根據權利要求I所述的方法，其特征在于所述精餾時采用的真空度為小于lOmmHg。
9.根據權利要求I所述的方法，其特征在于所述精餾時收集組分的溫度范圍為 115-125°C。
全文摘要
本發明涉及一種合成間苯二甲酸二甲酯的方法，以間苯二甲酸和酰氯化試劑為原料，在催化劑的存在下，將溫度控制在40℃-195℃進行加熱回流反應后，回收過量酰氯化試劑；然后將合成液逐步加入裝有過量甲醇的反應釜中，控制溫度為50℃-95℃，加入完成后，繼續反應5-10小時；反應結束后，回收多余甲醇；最后，將制得的合成液進行減壓精餾，收集110-140℃的餾分，即得到純度大于99.9%間苯二甲酸二甲酯。具有制備工藝簡單，耗能低、產品收率高、易于操作和環境污染小等特點。
文檔編號C07C67/14GK102976946SQ20121054019
公開日2013年3月20日 申請日期2012年12月13日 優先權日2012年12月13日
發明者馬海兵, 黃蒙蒙 申請人:煙臺泰和新材料股份有限公司, 煙臺裕祥精細化工有限公司