一種端烯基不飽和聚醚及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】公開一種式(I)所示的端烯基不飽和聚醚，式中，R1代表-H或-CH3；R2代表C1~C9亞烷基；m、n均為正整數，并滿足m≤50，n≤50。還公開了制備該端烯基不飽和聚醚的方法，包括：(1)向反應釜中加入端烯基不飽和醇和催化劑，然后升溫至80~150℃，接著加入環氧環己烷，同時控制反應溫度為80~150℃；(2)待加完環氧環己烷之后，保持反應溫度，直至反應釜壓力不再下降為止；(3)向反應釜中加入環氧乙烷，同時控制反應溫度為80~150℃；(4)待加完環氧乙烷之后，保持反應溫度，直至反應釜壓力不再下降為止；及(5)將反應釜降溫到60~70℃，然后出料，最后用中和試劑進行中和，得到式(I)的端烯基不飽和聚醚。該端烯基聚醚可用于合成具有高分散性能和自消泡作用的混凝土減水劑。
【專利說明】一種端烯基不飽和聚醚及其制備方法和應用
[0001]【技術領域】
[0002]本發明涉及一種端烯基不飽和聚醚及其制備方法和應用，更具體地，本發明涉及主鏈中包含聚環氧環己烷鏈段的端烯基不飽和聚醚及其制備方法和應用。
【背景技術】
[0003]混凝土是世界上用量最大、應用最廣泛的建筑材料。隨著建筑物向高層次和地下空間深層化發展，對現代混凝土技術的要求越來越高。具有高減水率、低坍損、高強、超高強特點的高性能混凝土是混凝土發展的方向。作為混凝土第五組分的減水劑為了適應混凝土技術的發展，要求具有更高的性能。
[0004]CN102134313A公開了一種甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的制備方法，包括甲基烯丙醇與環氧乙烷在催化劑的存在下進行聚合反應制得甲基烯丙醇聚氧乙烯醚。一般采用該類甲基烯丙醇聚氧乙烯醚大單體合成的聚羧酸減水劑在使用過程中會使得混凝土具有較高的含氣量，因而額外需要加入一定量的消泡劑來控制混凝土的含氣量，否則混凝土的強度會較低。
[0005]本發明以端烯基不飽和醇為起始劑，在催化劑的存在下與環氧環己烷、環氧乙烷順序聚合，制得主鏈中包含聚環氧環己烷鏈段的端烯基不飽和聚醚。本發明制備的端烯基不飽和聚醚，反應條件溫和，操作安全簡便。該端烯基不飽和聚醚可用于合成具有高分散性能和自消泡作用的混凝土減水劑。
【發明內容】
[0006]本發明的目的是提供一種端烯基不飽和聚醚及其制備方法，該聚醚可用于合成聚竣酸聞效減水劑。
[0007]本發明將主鏈中包含聚環氧環己烷鏈段的端烯基不飽和聚醚單體通過共聚合作用引入到聚羧酸減水劑分子結構中，可以調變減水劑的表面張力和分子結構以及在水中的伸展構象，使減水劑分子能夠產生自消泡作用，進而改變引氣性能，同時引入疏水剛性六元環結構能顯著地增加聚醚支鏈的立體斥力，有效提高聚羧酸減水劑的分散性能。
[0008]本發明提供一種具有下式(I)所示結構的端烯基不飽和聚醚:
[0009]
【權利要求】
1.一種具有下式(I)所示結構的端烯基不飽和聚醚:
2.一種制備權利要求1的端烯基不飽和聚醚的方法，包括如下步驟: (1)向反應釜中加入端烯基不飽和醇和催化劑，然后升溫至80-15(TC，接著加入環氧環己烷，同時控制反應溫度為80-l5(TC ； (2)待加完環氧環己烷之后，保持反應溫度，直至反應釜壓力不再下降為止； (3)向反應釜中加入環氧乙烷，同時控制反應溫度為80-15(TC； (4)待加完環氧乙烷之后，保持反應溫度，直至反應釜壓力不再下降為止'及 (5)將反應釜降溫到6(T70°C，然后出料，最后用中和試劑進行中和，得到具有式(I)所示結構的端烯基不飽和聚醚。
3.根據權利要求2的方法，其中在所述步驟(1）-(4)中，控制反應釜內的壓力為0.1-0.6MPa。
4.根據權利要求2的方法，其中在所述步驟(5)中，所述中和試劑選自冰醋酸、磷酸和苯甲酸中的一種。
5.根據權利要求3的方法，其中所述催化劑為選自金屬鈉、氫化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、KOH和NaOH中的一種或一種以上的混合物。
6.根據權利要求5的方法，其中所述催化劑的用量為所述端烯基不飽和聚醚的質量的0.01~2%。
7.根據權利要求6的方法，其中所述催化劑的用量為所述端烯基不飽和聚醚的質量的優選為0.01~0.5%O
8.根據權利要求2~7中任一項的方法，其中所述端烯基不飽和醇為選自丙烯醇、甲基丙烯醇、3-丁烯-1-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、9-癸烯-1-醇和10-1^一烯-1-醇中的一種。
9.根據權利要求1的或者根據權利要求2~7中任一項的方法制備的端烯基不飽和聚醚在聚羧酸減水劑的合成中的應用。
【文檔編號】C07C41/03GK103897169SQ201210571054
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2012年12月25日 優先權日:2012年12月25日
【發明者】朱建民, 劉兆濱, 董振鵬, 周立明, 李雪峰, 孟巖 申請人:遼寧奧克化學股份有限公司