除禾本科雜草和闊葉草劑氟磺隆的合成工藝的制作方法
【專利摘要】本發明公開了綠色合成玉米田防除禾本科雜草和闊葉草劑氟磺隆的研究方法。該合成方法先以鄰氨基苯磺酸和3,3,3-三氟-1-丙烯為原料合成2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）-苯磺酸，然后將所生成的2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）-苯磺酸鹽在鈀催化下加氫還原為2-（3,3,3-三氟丙基）-苯磺酸，然后在與光氣、氨氣反應生成2-（3,3,3-三氟丙基）-本磺酰胺。最后和碳酸二甲酯、2-胺-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪反應，最終生成氟磺隆。這是合成氟磺隆較為有效的方法，此方法由于最后一步使用的是碳酸二甲酯代替光氣作為原料，具有毒性相對較小、綠色環保等優點。
【專利說明】除禾本科雜草和闊葉草劑氣橫隆的合成工藝

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種賴醜脈類除草劑氣賴隆的合成工藝，屬于一種除禾本科雜草和闊 葉草劑的合成工藝。

【背景技術】
[0002] 氣賴隆是一種高效、低毒的賴醜脈類除草劑，作用于玉米田的禾本科雜草和闊葉 草。氣賴隆用量為27?40g a. i/hm2,用量少，被稱為高效除草劑，效率為傳統除草劑的 100-1000倍。玉米苗后3?5葉期、闊葉草2?4葉期施藥效果最好，，在施藥前IOcU是 要后5不能使用有機磯殺蟲劑。氣賴隆通過抑制雜草乳酸合成酶、己酸輕酸合成酶，阻止支 鏈氨基酸如亮氨酸、額氨酸的生物合成，破壞蛋白質的合成，干擾DNA合成及細胞分裂與生 長，最終導致雜草死亡，由于動物體內缺乏亮氨酸、額氨酸、異亮氨酸等支鏈氨基酸的生物 合成途徑，賴醜脈類除草劑W抑制此類氨基酸的生物合成的除草劑，對動物的安全性高。
[0003] 現有的氣賴隆合成方法主要是光氣法：

【權利要求】
1. 除禾本科雜草和闊葉草劑氟磺隆的合成工藝，其特征在于，1)先以鄰氨基苯磺酸和 3, 3, 3-二氟-1-丙烯為原料合成2-(3, 3, 3,-二氟-1-丙烯基）-苯磺酸，
2. 根據權利要求1所述的氟磺隆的合成工藝，其特征在于合成2-(3, 3, 3,-三氟-1-丙 烯基）-苯磺酸，以Pd(dba)2S催化劑，亞硝酸戊酯，醋酸鈉為反應物以水、戊醇組成的溶 齊U中進行，其各物料的比例為鄰氨基苯磺酸和醋酸鈉的摩爾比為1 : 2?4,鄰氨基苯磺酸 和亞硝酸戊酯的摩爾比為I : 1?3,鄰氨基苯磺酸和3, 3, 3-三氟-1-丙烯的摩爾比為 I : 1?2,反應溫度為15°C -30°C，用10%的水做溶劑。
3. 根據權利要求1所述的除禾本科雜草和闊葉草劑氟磺隆的合成工藝，其特征在于 制備2-(3,3,3-三氟丙基）-苯磺酸，以異丙醇和水組成的溶液為溶劑，2-(3,3,3，-三 氟-1-丙烯基）_苯磺酸和碳的摩爾比為10 : 1?3,通氫氣4?8個小時，反應溫度為 35?40 °C，1?2bar氣壓下通氫氣。
4. 根據權利要求1所述的除禾本科雜草和闊葉草劑氟磺隆的合成工藝，其特征在于制 備2-(3, 3, 3-二氟丙基）-本磺酰胺，以氯苯和水為溶劑，2-(3, 3, 3-二氟丙基）-苯磺酸和 光氣的摩爾比為1 : 2?4,光氣和N，N-二甲基甲酰胺的摩爾比為1 : 0.05?0.15,反應 溫度為85°C?105°C，反應時間至少5個小時，30%的氨水溶液，2- (3, 3, 3-三氟丙基）-苯 磺酸和氨的摩爾比為1 : 3?8,反應溫度為60°C?70°C，反應時間為0.5h以上，然后繼續 攪拌至少2h。
5.根據權利要求1所述的除禾本科雜草和闊葉草劑氟磺隆的合成工藝，其特征在于 制備氟磺隆，以水為溶劑，2-胺-4-甲氧基-6-甲基-1，3,5-三嗪和甲醇鈉的摩爾比為 1 : 1.5, 2-胺-4-甲氧基-6-甲基-1，3, 5-三嗪和碳酸二甲酯的摩爾比為I : 1?2,加入 一定量的鹽酸，然后在加入2- (3, 3, 3-二氟丙基）-本橫醜胺和乙臆的混合物，2- (3, 3, 3-二 氟丙基）_本磺酰胺和2-胺-4-甲氧基-6-甲基_1，3,5_三嗪的摩爾比為I : 1?2,加入 一定量的DBU，混合均勻，在室溫下攪拌I. 5h。
【文檔編號】C07D251/16GK104341366SQ201310346067
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2013年8月10日 優先權日:2013年8月10日
【發明者】于國權, 陳宇, 丁華平, 袁宇 申請人:江蘇長青農化股份有限公司